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      2025-2026学年四川省成都市高三压轴卷化学试卷(含答案解析)

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      2025-2026学年四川省成都市高三压轴卷化学试卷(含答案解析)

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      这是一份2025-2026学年四川省成都市高三压轴卷化学试卷(含答案解析),共31页。
      3.保持卡面清洁,不要折叠,不要弄破、弄皱,在草稿纸、试题卷上答题无效。
      一、选择题(每题只有一个选项符合题意)
      1、下列实验中根据现象得出的结论错误的是
      A.AB.BC.CD.D
      2、将1ml过氧化钠与2ml碳酸氢钠固体混合,在密闭容器中,120℃充分反应后,排出气体,冷却,有固体残留.下列分析正确的是( )
      A.残留固体是2ml Na2CO3
      B.残留固体是 Na2CO3和NaOH的混合物
      C.反应中转移2ml电子
      D.排出的气体是1.5ml氧气
      3、短周期主族元素X、Y、Z、W原子序数依次增大,X原子的最外层电子数是次外层的3倍,Y是迄今发现的非金属性最强的元素,在周期表中Z位于ⅠA族,W与X属于同一主族。下列说法正确的是
      A.原子半径:r(X)<r(Y)<r(Z)<r(W)
      B.由X、Z两种元素组成的化合物一定没有共价键
      C.W的最高价氧化物对应水化物为弱酸
      D.Y的简单气态氢化物的热稳定性比W的强
      4、2019年诺贝尔化学奖颁给了三位为锂离子电池发展作出重要贡献的科学家。一种锂离子电池充电时的阳极反应式为:LiFePO4-xe-=xFePO4+(1-x)LiFePO4+xLi+,放电时的工作原理如图。下列叙述不正确的是
      A.该电池工作时Fe、P元素化合价均不变
      B.放电时,电子由铜箔经外电路流向铝箔
      C.充电时,铝箔电极应该接电源的正极
      D.充电时,Li+通过隔膜移向铜箔电极方向迁移
      5、将石墨烯一层层叠起来就是石墨。下列说法错误的是( )
      A.自然界中存在石墨烯B.石墨烯与石墨的组成元素相同
      C.石墨烯能够导电D.石墨烯属于烃
      6、下列过程中涉及化学反应的是
      A.通过“扫描隧道显微镜”操纵原子“书写”文字B.14C考古断代
      C.煤焦油分馏得到苯及其同系物D.粮食酿酒
      7、下列化学用语表示正确的是
      A.CO2的比例模型:
      B.HClO的结构式:H—Cl—O
      C.HS-的水解方程式:HS- + H2O⇌S2- + H3O+
      D.甲酸乙酯的结构简式:HCOOC2H5
      8、X、Y、Z、M、N、R均是第三周期主族元素。25℃时,各元素最高价氧化物对应水化物的 pH 与原子半径的关系如图,其中 X、N、W、R 测定的是浓度均为0.01 ml/L溶液的pH,Y、Z测定的是其饱和溶液的pH。下列说法正确的是
      A.R、N分别与X形成二元化合物的水溶液均呈碱性
      B.N、Z、X三种元素的最高价氧化物均不与水反应
      C.单质与 H2化合由易到难的顺序是:R、N、M
      D.金属单质与冷水反应由易到难的顺序是:Y、X、Z
      9、化学与生产、生活密切相关,下列叙述中正确的是
      A.用活性炭为糖浆脱色和用双氧水漂白纸浆,其原理相同
      B.铜制品在潮湿空气中生锈,其主要原因是发生析氢腐蚀
      C.用NaHCO3和Al2(SO4)3溶液可以制作泡沫灭火剂
      D.从海水中可以制取NaCl,电解饱和NaCl溶液可以制取金属Na
      10、苯酚和丙酮都是重要的化工原料,工业上可用异丙苯氧化法生产苯酚和丙酮,其反应和工艺流程示意图如下,下列有关说法正确的是
      +
      A.a、b、c均属于芳香烃B.a、d中所有碳原子均处于同一平面上
      C.A有9种属于芳香族的同分异构体D.c、d均能发生氧化反应
      11、共价化合物分子中各原子有一定的连接方式,某分子可用球棍模型表示如图,A的原子半径最小,C、D位于同周期,D的常见单质常温下为气态,下列说法正确的是( )
      A.B的同素异形体数目最多2种
      B.A与C不可以形成离子化合物
      C.通过含氧酸酸性可以比较元素B和C的非金属性
      D.C与D形成的阴离子CD2-既有氧化性,又有还原性
      12、下列各组内的不同名称实际是指同一物质的是
      A.液氯、氯水B.烧碱、火碱C.胆矾、绿矾D.干冰、水晶
      13、下列说法正确的是
      A.氯化氢气体溶于水破坏离子键,产生H+和Cl-
      B.硅晶体熔化与碘化氢分解需克服的化学键类型相同
      C.NH3和HCl都极易溶于水,是因为都可以和H2O形成氢键
      D.CO2和SiO2的熔沸点和硬度相差很大,是由于它们所含的化学键类型不同
      14、化学与人类生活、生产息息相关,下列说法中错误的是
      A.高锰酸钾溶液、次氯酸钠溶液、75%乙醇均可用于消毒杀菌,且原理相同
      B.地沟油可以用来制肥皂和甘油
      C.为防止中秋月饼等富脂食品氧化变质,常在包装袋中放入铁粉
      D.“静电除尘”、“燃煤固硫”、“汽车尾气催化净化”都能提高空气质量
      15、2A(g)B(g)+Q(Q>0);下列能量变化示意图正确的是( )
      A.B.
      C.D.
      16、设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
      A.1L 0.1ml/L的NaHS溶液中HS-和S2-离子数之和为0.1NA
      B.2.0 g H218O与D2O的混合物中所含中子数为NA
      C.1 ml Na2O2固体中含离子总数为4NA
      D.3 ml Fe在足量的水蒸气中完全反应转移9NA个电子
      二、非选择题(本题包括5小题)
      17、有机物A(C6H8O4)为食品包装纸的常用防腐剂。A可以使溴水褪色。A难溶于水,但在酸性条件下可发生水解反应,得到B(C4H4O4)和甲醇。通常状况下B为无色晶体,能与氢氧化钠溶液发生反应。
      (1)A可以发生的反应有_______________(选填序号)。
      ①加成反应 ②酯化反应 ③加聚反应 ④氧化反应
      (2)B分子所含官能团的名称是______________________________。
      (3)B分子中没有支链,其结构简式是________________________,B的具有相同官能团的同分异构体的结构简式是_________________。
      (4)由B制取A的化学方程式是____________________________________。
      (5)天门冬氨酸(C4H7NO4)是组成人体蛋白质的氨基酸之一,可由B通过以下反应制取:
      天门冬氨酸的结构简式是______________________________________。
      18、化合物H是一种高效除草剂,其合成路线流程图如下:
      (1)E中含氧官能团名称为________和________。
      (2)A→B的反应类型为________。
      (3)写出同时满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式:________。
      ①不能发生水解反应,能与FeCl3溶液发生显色反应:
      ②分子中有4种不同化学环境的氢。
      (4)F的分子式为C15H7ClF3NO4,写出F的结构简式:________。
      (5)已知:—NH2与苯环相连时,易被氧化;—COOH与苯环相连时,再引入其他基团主要进入它的间位。请写出以A和D为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。__________
      19、乙酸苄酯是一种有馥郁茉莉花香气的无色液体,沸点213 ℃,密度为1.055 g·cm-3,实验室制备少量乙酸苄酯的反应如下:CH2OH+(CH3CO)2OCH2OOCCH3(乙酸苄酯)+CH3COOH
      实验步骤如下:
      步骤1:三颈烧瓶中加入30 g (0.28 ml)苯甲醇、30 g乙酸酐(0.29 ml)和1 g无水CH3COONa,搅拌升温至110 ℃,回流4~6 h(装置如图所示):
      步骤2:反应物降温后,在搅拌下慢慢加入15%的Na2CO3溶液,直至无气泡放出为止。
      步骤3:将有机相用15%的食盐水洗涤至中性。分出有机相,向有机相中加入少量无水CaCl2处理得粗产品。
      步骤4:在粗产品中加入少量硼酸,减压蒸馏(1.87 kPa),收集98~100 ℃的馏分,即得产品。
      (1) 步骤1中,加入无水CH3COONa的作用是_______________,合适的加热方式是_______。
      (2) 步骤2中,Na2CO3溶液需慢慢加入,其原因是____________。
      (3) 步骤3中,用15%的食盐水代替蒸馏水,除可减小乙酸苄酯的溶解度外,还因为_______________;加入无水CaCl2的作用是___________________。
      (4) 步骤4中,采用减压蒸馏的目的是__________________。
      20、叠氮化钠(NaN3)是一种白色剧毒晶体,是汽车安全气囊的主要成分。NaN3易溶于水,微溶于乙醇,水溶液呈弱碱性,能与酸发生反应产生具有爆炸性的有毒气体叠氮化氢。实验室可利用亚硝酸叔丁酯(t­BuNO2,以t­Bu表示叔丁基)与N2H4、氢氧化钠溶液混合反应制备叠氮化钠。
      (1)制备亚硝酸叔丁酯
      取一定NaNO2溶液与50%硫酸混合,发生反应H2SO4+2NaNO2===2HNO2+Na2SO4。可利用亚硝酸与叔丁醇(t­BuOH)在40℃左右制备亚硝酸叔丁酯,试写出该反应的化学方程式:____________。
      (2)制备叠氮化钠(NaN3)
      按如图所示组装仪器(加热装置略)进行反应,反应的化学方程式为:t­BuNO2+NaOH+N2H4===NaN3+2H2O+t­BuOH。
      ①装置a的名称是______________;
      ②该反应需控制温度在65℃,采用的实验措施是____________________;
      ③反应后溶液在0℃下冷却至有大量晶体析出后过滤。
      所得晶体使用无水乙醇洗涤。试解释低温下过滤和使用无水乙醇洗涤晶体的原因是____________。
      (3)产率计算
      ①称取2.0g叠氮化钠试样,配成100mL溶液,并量取10.00mL溶液于锥形瓶中。
      ②用滴定管加入0.10ml·L-1六硝酸铈铵[(NH4)2Ce(NO3)6]溶液40.00mL(假设杂质均不参与反应)。
      ③充分反应后将溶液稀释并酸化,滴入2滴邻菲罗啉指示液,并用0.10ml·L-1硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2]为标准液,滴定过量的Ce4+,终点时消耗标准溶液20.00mL(滴定原理:Ce4++Fe2+===Ce3++Fe3+)。
      已知六硝酸铈铵[(NH4)2Ce(NO3)6]与叠氮化钠反应生成硝酸铵、硝酸钠、氮气以及Ce(NO3)3,试写出该反应的化学方程式____________________________;计算叠氮化钠的质量分数为________(保留2位有效数字)。若其他操作及读数均正确,滴定到终点后,下列操作会导致所测定样品中叠氮化钠质量分数偏大的是____________(填字母)。
      A.锥形瓶使用叠氮化钠溶液润洗
      B.滴加六硝酸铈铵溶液时,滴加前仰视读数,滴加后俯视读数
      C.滴加硫酸亚铁铵标准溶液时,开始时尖嘴处无气泡,结束时出现气泡
      D.滴定过程中,将挂在锥形瓶壁上的硫酸亚铁铵标准液滴用蒸馏水冲进瓶内
      (4)叠氮化钠有毒,可以使用次氯酸钠溶液对含有叠氮化钠的溶液进行销毁,反应后溶液碱性明显增强,且产生无色无味的无毒气体,试写出反应的离子方程式:____________________
      21、钴、铜及其化合物在工业上有重要用途,回答下列问题:
      (1) 请补充完基态C的简化电子排布式:[Ar]______, C2+有________个未成对电子。
      (2)Na3[C(NO2)6]常用作检验K+的试剂, 配位体的中心原子的杂化形式为______, 空间构型为______。大π键可用符号表示,其中m代表参与形成大π键的原子数,n为各原子的单电子数(形成σ键的电子除外)和得电子数的总和 (如苯分子中的大π键可表示为,则中大π键应表示为________。
      (3)配合物[Cu(En)2]SO4的名称是硫酸二乙二胺合铜(Ⅱ), 是铜的一种重要化合物。其中 En 是乙二胺(H2NCH2CH2NH2)的简写。
      ①该配合物[Cu(En)2]SO4中N、 O、 Cu的第一电离能由小到大的顺序是__________。
      ②乙二胺和三甲胺[N(CH3)3]均属于胺, 且相对分子质量相近, 但乙二胺比三甲胺的沸点高得多, 原因是___________
      (4) 金属Cu晶体中的原子堆积方式如图所示, 其配位数为________,铜原子的半径为a nm, 阿伏加德罗常数的值为NA, Cu的密度为________ g/cm3(列出计算式即可)。
      参考答案
      一、选择题(每题只有一个选项符合题意)
      1、C
      【解析】
      A.在强酸性环境中,H+、NO3-、Cu会发生氧化还原反应产生NO气体,一氧化氮易被氧化为二氧化氮,因此会看到试管口有红棕色气体产生,A正确;
      B.酸性K2Cr2O7具有强的氧化性,会将乙醇氧化,K2Cr2O7被还原为Cr2(SO4)3,因此管中固体逐渐由橙色变为绿色,B正确;
      C.在酸性条件下,H+、NO3-、SO2会发生氧化还原反应产生SO42-,因此滴入BaCl2溶液,会产生BaSO4白色沉淀,可以证明氧化性:HNO3>H2SO4,C错误;
      D.向浓度均为0.1 ml/L的MgCl2、CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水,先出现蓝色沉淀,由于Mg(OH)2、Cu(OH)2构型相同,因此可以证明溶度积常数:Ksp[Mg(OH)2]>Ksp[Cu(OH)2],D正确;
      故合理选项是C。
      2、A
      【解析】
      过氧化钠受热不分解,但是受热分解,产生1ml二氧化碳和1ml水,二氧化碳和水都能和过氧化钠发生反应,但是此处过氧化钠是少量的,因此要优先和二氧化碳发生反应,得到1ml碳酸钠和0.5ml氧气,此时我们一共有2ml碳酸钠、1ml水和0.5ml氧气。整个反应中只有过氧化钠中-1价的氧发生了歧化反应,因此一共转移了1ml电子,答案选A。
      3、D
      【解析】
      分析题给信息,X原子的最外层电子数是次外层的3倍,则X应为O元素;Y是迄今发现的非金属性最强的元素,应为F元素;在周期表中Z位于ⅠA族,由原子序数关系可知Z为Na元素,W与X属于同一主族,W应为S元素。
      【详解】
      A.电子层数越多,原子半径越大,同周期元素的原子序数越大,原子半径越小,则原子半径r(F)<r(O)<r(S)<r(Na),A项错误;
      B.X为O,Z为Na,由Y、Z两种元素组成的化合物可能为过氧化钠,其分子中含有离子键和共价键,B项错误;
      C.W最高价氧化物对应水化物为硫酸,属于强酸,C项错误;
      D.非金属性F>S,元素的非金属性越强,对应的简单氢化物越稳定,D项正确;
      答案选D。
      微粒半径大小的决定因素:
      决定因素是电子层数和核电荷数。电子层数越多,则微粒半径越大;电子层数相同时,核电荷数越多,对核外电子的吸引力越大,微粒半径越小,比较时应综合考虑二者。
      4、A
      【解析】
      A. 该电池在充电时Fe元素化合价由反应前LiFePO4中的+2价变为反应后中的FePO4中的+3价,可见Fe元素化合价发生了变化,A错误;
      B. 根据电池充电时的阳极反应式为:LiFePO4-xe-=xFePO4+(1-x)LiFePO4+xLi+,充电时铝箔为阳极,则放电时铝箔为正极,铜箔为负极,放电时,电子由铜箔经外电路流向铝箔,B正确;
      C. 根据题意可知充电时Al箔为阳极,则充电时,铝箔电极应该接电源的正极,C正确;
      D. 根据图示可知:电池放电时Li+通过隔膜向铝箔电极方向迁移,充电是放电的逆过程,则Li+要由铝箔通过隔膜向铜箔电极方向迁移,D正确;
      故答案选A。
      5、D
      【解析】
      A项、石墨烯属于碳的一种单质,在自然界有存在,故A正确;
      B项、石墨烯与石墨都是碳的单质,它们的组成元素相同,故B正确;
      C项、石墨烯与石墨都易导电,故C正确;
      D.石墨烯属于碳的单质,不是烯烃,故D错误;
      故选D。
      6、D
      【解析】
      A. 通过“扫描隧道显微镜”操纵原子“书写”文字,没有新物质生成属于物理变化,故A错误;
      B.14C考古断代是元素的放射性衰变,故B错误;
      C. 分馏是利用物质沸点不同分离物质的方法,没有新物质生成,属于物理变化,故C错误;
      D. 粮食酿酒,生成新物质,属于化学变化,故D正确;
      故选:D。
      物理变化与化学变化区别,物理变化没有新物质生成,化学变化有新物质生成,据此分析解答。
      7、D
      【解析】
      A.碳原子半径大于氧,故A错误;
      B. 氧为中心原子,HClO的结构式:H—O—Cl,故B错误;
      C. HS-的水解方程式:HS- + H2O⇌H2S + OH-,故C错误;
      D. 甲酸乙酯的结构简式:HCOOC2H5,故D正确;
      故选D。
      8、C
      【解析】
      X、Y、Z、M、N、R均是第三周期主族元素,25℃时,各元素最高价氧化物对应水化物的 pH与原子半径的关系如图,其中 X、N、W、R测定的是浓度均为0.01 ml/L溶液的pH,Y、Z测定的是其饱和溶液的pH,X、Y、Z的最高价氧化物对应水化物的水溶液呈碱性,结合碱性强弱可知,X为Na,Y为Mg,Z为Al;R的pH=2,则R为Cl;N的pH<2,则N为S;M的pH<4,应该为P元素,据此解答。
      【详解】
      根据分析可知,X为Na,Y为Mg,Z为Al,M为P,N为S,R为Cl元素。
      A.NaCl溶液呈中性,故A错误;
      B.Na的氧化物为氧化钠,S的最高价氧化物为三氧化硫,三氧化硫和水反应生成硫酸,氧化钠与水反应生成氢氧化钠,故B错误;
      C.非金属性:Cl>S>P,非金属性越强,单质与氢气化合越容易,则单质与 H2化合由易到难的顺序是:R、N、M,故C正确;
      D.金属性:Na>Mg>Al,则金属单质与冷水反应由易到难的顺序是:X、Y、Z,故D错误;
      故选:C。
      9、C
      【解析】
      A项,活性炭为糖浆脱色是因为活性炭具有吸附性,双氧水漂白纸浆是双氧水具有强氧化性,两者原理不同,A错误;
      B项,Cu在金属活动性顺序表中处于H的后面,铜制品不能发生析氢腐蚀,B错误;
      C项,NaHCO3溶液与Al2(SO4)3溶液发生双水解反应生成Na2SO4、CO2和Al(OH)3,可以制作泡沫灭火剂,C项正确;
      D项,氯化钠主要来自于海水,电解NaCl溶液生成NaOH、H2和Cl2,不能制得Na,电解熔融氯化钠才可以得到金属钠,D错误;
      答案选C。
      10、D
      【解析】
      A. a属于芳香烃,b、c为芳香族化合物,故A错误;
      B. a中所有碳原子不处于同一平面上,a上右边最多只有一个—CH3在平面内,故B错误;
      C. a有三个碳为一个支链有2种结构(包括a本身),两个支链有3种,三个支链有4种,因此属于芳香族的同分异构体有8中(不包括自身),故C错误;
      D. c能被氧气、酸性高锰酸钾氧化,d能被酸性高锰酸钾氧化,故D正确。
      综上所述,答案为D。
      苯酚、碳碳双键都能被酸性高锰酸钾溶液氧化。
      11、D
      【解析】
      A的原子半径最小,为氢原子,C、D位于同周期,C形成三个共价键,B形成4个共价键,C为N,B为C,D的常见单质常温下为气态,D形成两个共价键,D为O,然后分析;
      【详解】
      A.根据分析,B为C,它的同素异形体有金刚石,石墨,C60等,数目不是最多2种,故A错误;
      B.N和H可以形成氢化铵,属于离子化合物,故B错误;
      C.通过最高氧化物对应的水化物的酸性比较元素C和N的非金属性,不能比较含氧酸酸性,故C错误;
      D.N与O形成的阴离子NO2-中,氮元素的化合价为+3,处于中间价态,既可以升高,也可以降低,既具有氧化性又具有还原性,故D正确;
      答案选D。
      判断出这种分子的结构式是关键,需要从题目中提取有效信息,根据球棍模型判断出分子的结构。
      12、B
      【解析】
      A. 液氯是只含Cl2的纯净物,氯水是氯气溶于水得到的混合物,不是同一物质,故A错误;
      B. 氢氧化钠俗称火碱、烧碱、苛性钠,是同一物质,故B正确;
      C.胆矾的化学式为CuSO4·5H2O,绿矾的化学式为FeSO4·7H2O,二者表示的不是同一种物质,故C错误;
      D. 干冰是固体二氧化碳,水晶是二氧化硅晶体,二者表示的不是同一种物质,故D错误。
      故答案选B。
      本题考查常见物质的名称,了解常见物质的俗名是解题的关键,易错选项A,注意对易混淆的物质归纳总结。
      13、B
      【解析】
      A. HCl是共价化合物,氯化氢气体溶于水时破坏共价键,产生H+和Cl-,A错误;
      B. 硅晶体属于原子晶体,熔化断裂共价键;碘化氢属于分子晶体,碘化氢分解破坏共价键,因此需克服的化学键类型相同,B正确;
      C. NH3和HCl都极易溶于水,NH3是因为可以和H2O形成氢键,但HCl分子与H2O分子之间不存在氢键,C错误;
      D. CO2和SiO2的熔沸点和硬度相差很大,是由于CO2属于分子晶体,分子之间以微弱的分子间作用力结合,而SiO2属于原子晶体,原子之间以强的共价键结合,熔化时破坏的作用力性质不同,D错误;
      故合理选项是B。
      14、A
      【解析】
      A.高锰酸钾溶液、次氯酸钠溶液、75%乙醇均可用于消毒杀菌,高锰酸钾溶液、次氯酸钠溶液是将物质氧化,而75%乙醇是使蛋白质变性,因此消毒原理不相同,A错误;
      B.地沟油主要成分是油脂,属于酯,油脂在碱性条件下发生水解反应产生甘油和高级脂肪酸盐,高级脂肪酸盐是肥皂的主要成分,B正确;
      C.由于Fe粉具有还原性,所以为防止中秋月饼等富脂食品氧化变质,常在包装袋中放入还原铁粉,C正确;
      D. “静电除尘”利用胶体的性质,使空气中的固体尘埃形成沉淀,减少空气中飘尘的含量;“燃煤固硫”是使煤中的S元素在燃烧时转化为硫酸盐留在炉渣中,因而可减少酸雨的形成;“汽车尾气催化净化”可以使尾气中的NO、CO在催化剂作用下转化为空气的成分气体N2、CO2,因而都能提高空气质量,D正确;
      故答案是A。
      15、B
      【解析】
      根据热化学方程式2A(g) B(g)+Q(Q>0)可知:该反应是2mlA气体发生反应产生1mlB气体,放出热量Q,反应物的能量比生成物的能量高,且同一种物质在气态时能量高于在液体时能量,故合理选项是B。
      16、B
      【解析】
      A. HS−在溶液中既能水解为H2S又能电离为S2−,根据物料守恒可知溶液中H2S、HS−和S2−的个数之和为0.1NA个,故A错误;
      B. H218O与D2O的摩尔质量均为20g/ml,且均含10个中子,故2.0g混合物的物质的量为0.1ml,含NA个中子,故B正确;
      C. 过氧化钠由2个钠离子和1个过氧根构成,故1ml过氧化钠中含3NA个离子,故C错误;
      D. 铁与水蒸汽反应后变为+价,故3ml铁和水蒸汽反应后转移8ml电子即8NA个,故D错误;
      故选:B。
      二、非选择题(本题包括5小题)
      17、①③④ 碳碳双键、羧基 HOOCCH=CHCOOH CH2=C(COOH)2 HOOCCH=CHCOOH+2CH3OHCH3OOCCH=CHCOOCH3+2H2O
      【解析】
      A的分子式为C6H8O4,A的不饱和度为3,A可以使溴水褪色,A中含碳碳双键;A在酸性条件下可发生水解反应得到B(C4H4O4)和CH3OH,B能与氢氧化钠溶液反应,B中含两个羧基和碳碳双键,A中含两个酯基;
      (1)A中含有碳碳双键和酯基,A中含碳碳双键,A能发生加成反应、加聚反应、氧化反应,A中不含醇羟基和羧基,A不能发生酯化反应,答案选①③④。
      (2)B分子中所含官能团为碳碳双键和羧基。
      (3)B分子中没有支链,B的结构简式为HOOCCH=CHCOOH;B的具有相同官能团的同分异构体的结构简式为CH2=C(COOH)2。
      (4)B与CH3OH发生酯化反应生成A,由B制取A的化学方程式为HOOCCH=CHCOOH+2CH3OH CH3OOCCH=CHCOOCH3+2H2O。
      (5)B的结构简式为HOOCCH=CHCOOH,B与HCl发生加成反应生成C,C的结构简式为HOOCCH2CHClCOOH,C与NH3反应生成天门冬氨酸,天门冬氨酸(C4H7NO4)是组成人体蛋白质的氨基酸之一,则天门冬氨酸的结构简式为。
      18、醚键 羧基 取代反应
      【解析】
      根据流程可知,B被酸性重铬酸钠氧化生成C,结合A的结构简式可知B为,在浓硫酸催化下与浓硝酸发生硝化反应(也属于取代反应)生成和水;与发生反应生成分子式为C15H7ClF3NO4的F,F与发生反应生成,结构两者的结构简式可知F为,据此分析解答。
      【详解】
      根据流程可知,B被酸性重铬酸钠氧化生成C,结合A的结构简式可知B为,在浓硫酸催化下与浓硝酸发生硝化反应(也属于取代反应)生成和水;与发生反应生成分子式为C15H7ClF3NO4的F,F与发生反应生成,结构两者的结构简式可知F为。
      (1)E为,含氧官能团名称为醚键和羧基;
      (2)A→B是在浓硫酸催化下与浓硝酸发生硝化反应(也属于取代反应)生成和水;反应类型为取代反应;
      (3)D为,满足条件①不能发生水解反应,能与FeCl3溶液发生显色反应,则不含有肽键及酯基,含有酚羟基;②分子中有4种不同化学环境的氢,则高度对称,若苯环上只有两个取代基则应为对位且有一个是酚羟基,则为;若苯环上有多个取代基,则为两个酚羟基且对称、一个醛基和一个氨基,符合条件的有、;
      (4)F的结构简式为:;
      (5)A()和D()为原料制备,在氯化铁的催化下与氯气发生取代反应生成,氧化得到,与在碳酸钾作用下反应生成,在浓硝酸、双氧水及冰醋酸作用下生成,合成路线流程图如下:。
      本题考查有机合成及推断,解题的关键是分析反应类型、推出各有机物及反应原理,本题的难点是结合题中合成路线设计合理的合成方案,注意题中信息的解读。
      19、催化剂 油浴(或沙浴) 以免大量CO2泡沫冲出 乙酸苄酯与水的密度几乎相同不容易分层 除去有机相中的水 防止常压蒸馏时,乙酸苄酯未达沸点前就已发生分解
      【解析】
      CH2OH+(CH3CO)2OCH2OOCCH3(乙酸苄酯)+CH3COOH,是液体混合加热,可油浴(或沙浴)均匀加热,使用无水CH3COONa作催化剂来加快反应速率,用15%的Na2CO3溶液来提高产率,用15%的食盐水分离CH2OOCCH3和其它能溶于水的混合物,有机相用无水CaCl2干燥,最后蒸馏提纯得到产品。
      【详解】
      (1) 根据CH2OH+(CH3CO)2OCH2OOCCH3(乙酸苄酯)+CH3COOH的原理和条件,步骤1中,加入无水CH3COONa的作用是催化剂,为保证能均匀受热,合适的加热方式是油浴(或沙浴)。
      (2)Na2CO3作用是降低生成物CH3COOH的浓度,促进平衡正向移动, 步骤2中,Na2CO3溶液需慢慢加入,其原因是以免大量CO2泡沫冲出。
      (3) 由题干中信息可知:乙酸苄酯密度为1.055 g·cm-3,步骤3中,用15%的食盐水代替蒸馏水,除可减小乙酸苄酯的溶解度外,还因为乙酸苄酯与水的密度几乎相同不容易分层;加入无水CaCl2的作用是除去有机相中的水。
      (4) 步骤4中,采用减压蒸馏的目的是防止常压蒸馏时,乙酸苄酯未达沸点前就已发生分解。
      本题以乙酸苄酯的制备实验考查物质的制备、分离、和提纯等基本操作,难点(1)无水乙酸钠的作用,(3)用15%的食盐水代替蒸馏水目的,考查学生的阅读和表达能力。
      20、t­BuOH+HNO2t­BuNO2+H2O 恒压滴液漏斗(滴液漏斗) 水浴加热 降低叠氮化钠的溶解度,防止产物损失 2(NH4)2Ce(NO3)6+2NaN3===4NH4NO3+2Ce(NO3)3+2NaNO3+3N2↑ 65% AC ClO-+2N3-+H2O===Cl-+2OH-+3N2↑
      【解析】
      (1)制备亚硝酸叔丁酯的反应物有亚硝酸和叔丁醇,反应类型属于有机的酯化反应,所以方程式为:;
      (2) ①装置a的名称即为恒压滴液漏斗;
      ②反应要控制温度在65℃,参考苯的硝化实验,该反应加热时,应当采用水浴加热;
      ③题干中提到了叠氮酸钠易溶于水,而微溶于乙醇;因此,洗涤产品时,为了减少洗涤过程中产品的损耗,应当用无水乙醇洗涤;
      (3)通过题干提示的反应产物分析,可知反应过程中Ce4+和中的元素发生了变价,所以反应的方程式为:;在计算叠氮化钠的含量时,一定要注意叠氮酸钠溶液配制完成后只取了与过量的六硝酸铈铵反应,再用Fe2+去滴定未反应完的正四价的Ce,因此有:,考虑到Fe2+与Ce4+的反应按照1:1进行,所以2.0g叠氮化钠样品中叠氮化钠的物质的量为:,所以叠氮化钠样品的质量分数为:;
      A.润洗锥形瓶,会使步骤②消耗的六硝酸铈铵的量增加,通过分析可知,会使最终计算的质量分数偏大,A项正确;
      B.量取40mL六硝酸铈铵溶液时若前仰后俯,则会量取比40ml更多的六硝酸铈铵溶液,那么步骤③会需要加入更多的Fe2+来消耗叠氮酸钠未消耗掉的Ce4+,通过分析可知,最终会导致计算的质量分数偏低,B项错误;
      C.步骤③用Fe2+标定未反应的Ce4+,若开始尖嘴无气泡,结束后出现气泡,则记录的Fe2+消耗量比实际的偏小,通过分析可知,最终会使质量分数偏大,C正确;
      D.将挂在锥形瓶壁上的 Fe2+溶液冲入锥形瓶,相当于让溶液混合更均匀,这样做会使结果更准确,D项不符合;答案选AC;
      (4)反应后溶液碱性增强,所以推测生成了OH-;产生的无色无味无毒气体,推测只能是氮气,所以离子方程式为:。
      滴定计算类的题目,最常考察的形式之一是配制完待测样品溶液后,只取一部分进行滴定,在做计算时不要忘记乘以相应的系数;此外,常考察的形式也有:用待测物A与过量的B反应,再用C标定未反应的B,在做计算时,要注意A与C一同消耗的B。
      21、3d74s2 3 sp2 V形 Cu

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