2025-2026学年湖南省张家界市高三第二次诊断性检测化学试卷(含答案解析)
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一、选择题(每题只有一个选项符合题意)
1、如图是研究铁被海水腐蚀的实验装置。图2中M是某种与铁片紧贴的金属,下列说法正确的是
A.图1铁片靠近烧杯底部的部分,腐蚀更严重
B.若M是锌片,可保护铁
C.若M是铜片,可保护铁
D.M是铜或是锌都不能保护铁,是因没有构成原电池
2、已知热化学方程式:C(s,石墨) C(s,金刚石) -3.9 kJ。下列有关说法正确的是
A.石墨和金刚石完全燃烧,后者放热多
B.金刚石比石墨稳定
C.等量的金刚石储存的能量比石墨高
D.石墨很容易转化为金刚石
3、下列转化不能通过一步实现的是( )
A.FeFe3O4B.AlNaAlO2
C.CuCuSO4D.CuCuS
4、通过下列实验操作及现象不能推出相应结论的是
A.AB.BC.CD.D
5、下列说法不正确的是
A.C5H12的三种同分异构体沸点不同,因为其分子间作用力大小不同
B.NH3和HCl都极易溶于水,均与它们能跟水分子形成氢键有关
C.石墨转化为金刚石既有共价键的断裂和形成,也有分子间作用力的破坏
D.NaHSO4晶体溶于水和受热熔化时破坏的化学键类型不完全相同
6、用NA表示阿伏加德罗常数的值,下列叙述正确的是( )
A.1 ml氨基(-NH2)中所含的质子数为9NA
B.标准状况下,22.4 L单质溴所含有的原子数目为2NA
C.100 mL 0.1 ml·L−1 CH3COONa溶液含CH3COO−的数目是0.01NA
D.标准状况下,2.24 L Cl2与过量稀NaOH溶液反应,转移的电子总数为0.2NA
7、短周期元素W、Ⅹ、Y、Z的原子序数依次增大。W的单质与H2在暗处能化合并发生爆炸,X是同周期中金属性最强的元素,Y原子的最外层电子数等于其电子层数,W和Z原子的最外层电子数相同。下列说法不正确的是
A.简单离子半径:Y>X
B.最简单氢化物的沸点:Z7
D.X、Y、Z的最高价氧化物对应的水化物两两之间能相互反应
8、设NA为阿伏加德罗常数的值。关于常温下pH=10的Na2CO3~NaHCO3缓冲溶液,下列说法错误的是
A.每升溶液中的OH﹣数目为0.0001NA
B.c(H+)+c(Na+)=c(OH﹣)+c(HCO3﹣ )+2c(CO32﹣)
C.当溶液中Na+数目为0.3NA时,n(H2CO3)+n(HCO3﹣)+n(CO32﹣)=0.3ml
D.若溶液中混入少量碱,溶液中变小,可保持溶液的pH值相对稳定
9、下列指定反应的离子方程式书写正确的是( )
A.磁性氧化铁溶于足量的稀硝酸中:3Fe2++NO3-+4H+=NO↑+3Fe3++2H2O
B.向次氯酸钠溶液中通入足量SO2气体:ClO-+SO2+H2O=HClO+HSO3-
C.碘化钾溶液酸化后加入少量双氧水:2H++2I-+H2O2=I2+2H2O
D.向NaOH溶液中通入过量CO2:2OH-+CO2=CO32-+H2O
10、螺环烃是指分子中两个碳环共用一个碳原子的脂环烃。是其中的一种。下列关于该化合物的说法正确的是( )
A.与HBr以物质的量之比1:1加成生成二种产物
B.一氯代物有五种
C.所有碳原子均处于同一平面
D.该化合物的分子式为C10H12
11、聚苯胺是一种在充放电过程中具有更优异可逆性的电极材料。Zn一聚苯胺二次电池的结构示意图如图所示,设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是( )
A.放电时,外电路每通过0.1NA个电子时,锌片的质量减少3.25g
B.充电时,聚苯胺电极的电势低于锌片的电势
C.放电时,混合液中的Cl-向负极移动
D.充电时,聚苯胺电极接电源的正极,发生氧化反应
12、阿伏加德罗是意大利化学家( ),曾开业当律师,24岁后弃法从理,十分勤奋,终成一代化学大师。为了纪念他,人们把1 ml某种微粒集合体所含有的粒子个数,称为阿伏加德罗常数,用N表示。下列说法或表示中不正确的是
A.科学上规定含有阿伏加德罗常数个粒子的任何微粒集合体都为1 ml
B.在K37ClO3+6H35Cl(浓)=KCl+3Cl2↑+3H2O反应中,若有212克氯气生成,则反应中电子转移的数目为5NA
C.60 克的乙酸和葡萄糖混合物充分燃烧消耗2NA个O2
D.6.02×1023ml-1叫做阿伏加德罗常数
13、下列说法正确的是( )
A.常温下,pH为1的0.1 ml/L HA溶液与0.1 ml/L NaOH溶液恰好完全反应时,溶液中一定存在:c(Na+)=c(A-)>c(OH-)=c(H+)
B.相同浓度的CH3COONa和NaClO溶液混合后,溶液中各离子浓度的大小关系为:c(Na+)>c(ClO-)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)
C.PH=1 NaHSO4溶液中c (H+)=2 c (SO42-)+ c (OH-)
D.常温下,pH=7的CH3COONa和CH3COOH混合溶液中:c(Na+)= c (CH3COOH)> c (CH3COO-)> c (H+) = c (OH-)
14、海南是海洋大省,拥有丰富的海洋资源,下列有关海水综合利用的说法正确的是
A.蒸发海水可以生产单质碘B.蒸馏海水可以得到淡水
C.电解海水可以得到单质镁D.海水制食用盐的过程只发生了物理变化
15、化学与生活密切相关,下列说法错误的是( )
A.二氧化硫可用于食品增白
B.过氧化钠可用于呼吸面具
C.高纯度的单质硅可用于制光电池
D.用含有橙色酸性重铬酸钾的仪器检验酒驾
16、实验室制备少量乙酸乙酯的装置如图所示。下列有关该实验说法正确的是
A.乙酸乙酯的沸点小于100℃
B.反应前,试管甲中先加入浓硫酸,后加入适量冰酸醋和乙醇
C.试管乙中应盛放NaOH浓溶液
D.实验结束后,将试管乙中混合液进行蒸发结晶可得到乙酸乙酯
二、非选择题(本题包括5小题)
17、H 是一种可用于治疗肿瘤的药物中间体,由芳香烃 A 制备 H 的合成路线如图。
回答下列问题:
(1)A 物质的一氯代物共有______种;
(2)B 物质中含有的官能团名称______;
(3)①的反应试剂和反应条件分别是______,③的反应的类型是______;
(4)E 物质通过多次取代反应和氧化反应可以获取 F 物质,用系统命名法对 E 物质命名______,F 物质的结构简式为______;
(5)⑤的化学反应方程式为______;
(6)对甲氧基乙酰苯胺()是重要的精细化工中间体,写出由苯甲醚()制备对甲氧基乙酰苯胺的合成路线。(其他试剂任选)______________
(合成路线常用的表达方式为:AB……目标产物)。
18、G是一种新型香料的主要成分之一,合成路线如下:
已知:①RCH=CH2+CH2=CHR’CH2=CH2+RCH=CHR’
②G的结构简式为:
(1)(CH3)2C=CH2分子中有___个碳原子在同一平面内。
(2)D分子中含有的含氧官能团名称是___,F的结构简式为___。
(3)A→B的化学方程式为___,反应类型为___。
(4)生成C的化学方程式为___。
(5)同时满足下列条件的D的同分异构体有多种:①能发生银镜反应;②能水解;③苯环上只有一个取代基,请写出其中任意2种物质的结构式___、___。
(6)利用学过的知识以及题目中的相关信息,写出由丙烯制取CH2=CHCH=CH2的合成路线(无机试剂任选)。___
(合成路线常用的表示方式为:)
19、I.硝酸钾用途广泛,工业上一般用复分解反应制取硝酸钾(相关物质的溶解度曲线见表)。以硝酸钠和氯化钾为原料制备硝酸钾的工艺流程如下:
完成下列填空:
(1)为了加速固体溶解,可采取的措施有__________(至少写两种);实验室进行蒸发结晶操作时,为了防止液滴飞溅,进行的操作是_____________。
(2)过滤I所得滤液中含有的离子是________;过滤I所得滤液在进行冷却结晶前应补充少量水,目的是______________。
(3)检验产品KNO3中杂质的方法是________________。
II.实验室模拟工业上用氯化钾和硝酸铵为原料制取硝酸钾的过程如下:
取40 g NH4NO3和37.25 g KCl固体加入100 g水中,加热至90℃,固体溶解, 用冰水浴冷却至5℃以下,过滤(a)。在滤液中再加入NH4NO3,加热蒸发,当体积减小到约原来的时,保持70℃过滤(b),滤液可循环使用。完成下列填空:
(4)过滤(a)得到的固体物质主要是__________;在滤液中再加入NH4NO3的目的是________________________。
(5)为检测硝酸钾样品中铵盐含量,称取1.564 g样品,加入足量的NaOH浓溶液,充分加热,生成的气体用20.00 mL 0.102 ml/L H2SO4溶液全部吸收,滴定过量的H2SO4用去0.089 ml/L标准NaOH溶液16.55 mL。滴定过程中使用的指示剂是________;样品中含铵盐(以氯化铵计)的质量分数是___________(保留3位小数)。
20、亚硝酸钠(NaNO2)外观酷似食盐且有咸味,是一种常用的发色剂和防腐剂,但使用过量会使人中毒.某学习小组针对亚硝酸钠设计了如下实验:
(实验一)制取NaNO2
该小组先查阅资料知:①2NO+Na2O2→2NaNO2;2NO2+Na2O2→2NaNO3;②NO能被酸性高锰酸钾氧化为NO3-,然后设计制取装置如图(夹持装置略去):
(1)装置D的作用是_______________;如果没有B装置,C中发生的副反应有_______________。
(2)就算在装置气密性良好的情况下进行实验,该小组发现制得的NaNO2的纯度也不高,可能的原因是由_____________;设计一种提高NaNO2纯度的改进措施_________。
(实验二)测定NaNO2样品(含NaNO3杂质)的纯度
先查阅资料知:①5NO2-+2MnO4-+6H+→5NO3-+3Mn2++3H2O;
②MnO4-+5Fe2++8H+→Mn2++5Fe3++4H2O
然后,设计如下方案测定样品的纯度:
样品→溶液A 溶液B 数据处理
(3)取样品2.3 g经溶解后得到溶液A 100 mL,准确量取10.00 mL A与24.00 mL 0.0500 ml/L的酸性高锰酸钾溶液在锥形瓶中充分反应.反应后的溶液用0.1000 ml/L (NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定至紫色刚好褪去;重复上述实验3次,平均消耗(NH4)2Fe(SO4)2溶液10.00 mL,则样品中NaNO2的纯度为_________.
(4)通过上述实验测得样品中NaNO2的纯度偏高,该小组讨论的原因错误的是_________。(填字母编号)
a.滴定至溶液紫色刚好褪去,立即停止滴定
b.加入A与KMnO4溶液前的锥形瓶未经干燥
c.实验中使用的(NH4)2Fe(SO4)2溶液暴露在空气中的时间过长
21、工业上利用绿矾制备还原铁粉的工业流程如下:
(1)制备FeCO3时,选用的加料方式是_______________(填字母)。
a.将FeSO4溶液与Na2CO3 溶液同时加入到反应容器中
b.将FeSO4溶液缓慢加入到盛有Na2CO3溶液的反应容器中
c.将Na2CO3溶液缓慢加入到盛有FeSO4溶液的反应容器中
(2)生成的FeCO3沉淀需经充分洗涤,检验洗涤是否完全的方法是________________。
(3)干燥过程主要是为了脱去游离水和结晶水,过程中会有少量FeCO3·nH2O被空气氧化为FeOOH,其化学方程式为________________。
(4)取干燥后的FeCO3样品12.49 g隔绝空气焙烧至600℃,质量变为8.00 g,继续加热最终得到Fe 6.16 g,则600℃产物的可能组成为_______________(写出一种即可),计算FeCO3样品中FeCO3与FeOOH的质量_____________(写出计算过程)。
参考答案
一、选择题(每题只有一个选项符合题意)
1、B
【解析】
据钢铁的腐蚀条件、原电池原理分析判断。
【详解】
A. 图1中铁片在海水中主要发生吸氧腐蚀,水面处铁片接触氧气和水,腐蚀更严重,A项错误;
B. 图2中,若M是锌片,则锌、铁与海水构成原电池,电子从锌转移向铁,使铁得到保护,B项正确;
C. 图2中,若M是铜片,则铜、铁与海水构成原电池,电子从铁转移向铜,铁更易被腐蚀,C项错误;
D. M是铜或锌,它与铁、海水都构成原电池,只有当M为锌时铁被保护,D项错误。
本题选B。
2、C
【解析】
A.石墨和金刚石完全燃烧,生成物相同,相同物质的量时后者放热多,因热量与物质的量成正比,故A错误;
B.石墨能量低,石墨稳定,故B错误;
C.由石墨转化为金刚石需要吸热,可知等量的金刚石储存的能量比石墨高,故C正确;
D.石墨在特定条件下转化为金刚石,需要合适的高温、高压,故D错误;
故答案为C。
3、D
【解析】
A.Fe与氧气反应生成四氧化三铁,可一步实现转化,故A正确;
B.Al与NaOH溶液反应生成偏铝酸钠和氢气,可一步实现转化,故B正确;
C.Cu与浓硫酸加热反应生成硫酸铜,可一步实现转化,故C正确;
D.S具有弱氧化性,与Cu反应生成Cu2S,则Cu与S不能一步转化为CuS,故D错误;
答案选D。
只有强氧化剂(如:氯气)能使变价金属在氧化还原反应中转化为最高价。氧化剂较弱的只能生成低价态的金属离子。
4、B
【解析】
A. 将SO2气体通入Na2SiO3溶液中生成胶状沉淀说明发生反应SO2+ Na2SiO3+H2O===H2SiO3↓+Na2SO3,根据强酸制弱酸原理可知酸性:H2SO3>H2SiO3,故A正确;
B. 淀粉遇碘变蓝,向某食盐溶液中滴加淀粉溶液颜色不变只能说明食盐中不含碘单质,不能证明不含碘酸钾,故B错误;
C. 两支试管中c(OH-)相同,且c(Ca2+)= c(Cu2+),但只生成氢氧化铜沉淀,说明氢氧化铜比氢氧化钙更容易沉淀,且二者为同类型沉淀,所以Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Ca(OH)2],故C正确;
D. 向CuSO4溶液中加入KI溶液,再加入苯,振荡、静置上层呈紫红色说明有碘单质生成,即铜离子将碘离子氧化,下层有白色沉淀生成说明不是氢氧化铜沉淀且无铜单质生成,说明发生反应2Cu2++4I-=2CuI↓+I2,故D正确;
故答案为B。
对于同种类型的沉淀(都是AB型或AB2型等),一般Ksp越小,溶解度越小,但若沉淀类型不同,不能根据Ksp判断溶解度的大小,比较Ksp的大小没有意义。
5、B
【解析】
A. C5H12的三种同分异构体结构不同,分子间作用力大小不同,因而沸点不同,A正确;
B. NH3能和水分子形成氢键,HCl不能形成氢键,B错误;
C. 石墨为层状结构,层内含有共价键,层与层之间是分子间作用力,转化为金刚石既有共价键的断裂和形成,也有分子间作用力的破坏,C正确;
D. NaHSO4晶体溶于水时电离为Na+、H+、SO42-,破坏离子键和共价键,受热熔化时电离为Na+、HSO4-,破坏离子键,破坏的化学键类型不完全相同,D正确;
答案选B。
6、A
【解析】
A. 1ml氨基中含有9ml电子,含有的电子数目为9NA,故A正确;
B. 标况下单质溴不是气体,不能使用标况下的气体摩尔体积计算2.24L溴的物质的量,故B错误;
C. 100 mL 0.1 ml·L−1 CH3COONa溶液中,CH3COO−会发生水解,数目小于0.01NA,故C错误;
D. 氯气与过量稀氢氧化钠反应,首先反应方程式如下:2NaOH + Cl2 = NaCl + NaClO + H2O,在这个反应中,氯气单质气体既充当氧化剂,又充当还原剂,两个零价位的Cl原子,一个被氧化成为+1价,另一个被还原成为-1价,0.1 ml的氯气在这个反应中转移电子总数当然只是0.1NA,故D错误;
正确答案是A。
7、A
【解析】
W的单质与H2在暗处能化合并发生爆炸,说明W为F;又X是同周期中金属性最强的元素且X的原子序数比F大,说明X原子在第三周期,故X为Na;又Y原子的最外层电子数等于电子层数,且Y原子在第三周期,所以其最外层电子数为3,原子序数为2+8+3=13,为Al;又因为F和Z原子的最外层电子数相同,Z位于第三周期,所以Z为Cl。
综上,W、X、Y、Z分别为F、Na、Al、Cl。
【详解】
A.X、Y的简单离子分别为Na+、Al3+,它们具有相同电子层数,因为在同一周期,从左到右半径逐渐减小,所以半径是Na+>Al3+即Y<X,故A错误;B. Z的最简单氢化物为HCl, W的最简单氢化物为HF,因为HF分子间存在着氢键,所以HF的沸点比HCl的高,故B正确;C. W与X形成的化合物为NaF,属于强碱弱酸盐,溶于水发生水解使得溶液显碱性,所以所得的溶液在常温下pH>7,故C正确;D项,X、Y、Z的最高价氧化物对应的水化物分别为NaOH 、Al(OH)3、HClO4,它们能相互反应,故D项正确。答案:A。
考查元素周期律的相关知识。根据元素的性质和在元素周期表中变化规律推断元素的名称,再根据元素周期律判断相应的性质。本题的突破口:W的单质与H2在暗处能化合并发生爆炸,X是同周期中金属性最强的元素,Y原子的最外层电子数等于其电子层数,W和Z原子的最外层电子数相同就能确定各元素名称。
8、C
【解析】
A、pH=10的溶液中,氢氧根浓度为10-4ml/L;
B、根据溶液的电荷守恒来分析;
C、在Na2CO3中,钠离子和碳原子的个数之比为2:1,而在NaHCO3中,钠离子和碳原子的个数之比为1:1;
D、根据的水解平衡常数来分析。
【详解】
A、常温下,pH=10的溶液中,氢氧根浓度为10-4ml/L,故1L溶液中氢氧根的个数为0.0001NA,故A不符合题意;
B、溶液显电中性,根据溶液的电荷守恒可知c(H+)+c(Na+)=c(OH﹣)+c()+2c(),故B不符合题意;
C、在Na2CO3中,钠离子和碳原子的个数之比为2:1,而在NaHCO3中,钠离子和碳原子的个数之比为1:1,故此溶液中的当溶液中Na+数目为0.3NA时,n(H2CO3)+n()+n()HClO,即CH3COOH电离程度大于HClO,即c(CH3COO-)> c(ClO-);相同浓度的CH3COONa和NaClO溶液混合后,水解程度:CH3COONa c(ClO-),故B错误;
C. pH=1 NaHSO4溶液中含有Na+、SO42-、H+、OH-,电荷守恒式c(Na+)+c (H+)=2c (SO42-)+c (OH-),故C错误;
D. pH=7,溶液呈中性,c (H+) = c (OH-),CH3COONa和CH3COOH混合溶液,c (CH3COO-) = c(Na+),溶液中各离子浓度的大小关系为:c (CH3COO-)= c(Na+)> c (CH3COOH) >c (H+) = c (OH-),故D错误。
答案选A。
14、B
【解析】
A、海水中的碘元素以碘离子的形式存在,可以加氧化剂将碘离子氧化为碘单质,最后再萃取蒸馏得到碘单质即可,选项A错误;
B、利用蒸馏法控制水的沸点100℃,使水变为蒸气通过冷凝得到蒸馏水,能使海水淡化,选项B正确;
C、电解熔融的氯化镁可以获得金属镁,电解海水得不到金属镁,选项C错误;
D、蒸发溶剂从海水中得到固体氯化钠是物理变化,但粗盐中除去杂质时涉及化学变化,选项D错误;
答案选B。
本题涉及海水中获取碘单质、海水淡化以及金属镁、钠的获取方法,属于综合知识的考查,难度中等。
15、A
【解析】
A.SO2具有漂白性,可以使品红溶液等褪色,但由于SO2对人体会产生危害,因此不可用于食品漂白,A错误;
B.过氧化钠与人呼出的气体中的CO2、H2O蒸气反应会产生O2,可帮助人呼吸,因此可用于呼吸面具,B正确;
C.高纯度的单质硅是用于制光电池的材料,C正确;
D.橙色酸性重铬酸钾溶液具有强的氧化性,能将乙醇氧化,而其本身被还原为+3价的Cr3+,因此可根据反应前后颜色变化情况判断是否饮酒,故可用于检验司机是否酒驾,D正确;
故合理选项是A。
16、A
【解析】
A、由水浴加热制备并蒸出乙酸乙酯,可知乙酸乙酯的沸点小于100℃,故A正确;
B、浓硫酸的密度大,应该先加入适量乙醇,然后慢慢地加入浓硫酸和冰酸醋,防止混合液体溅出,发生危险,故B错误;
C. 乙酸乙酯在氢氧化钠溶液中水解,试管乙中不能盛放NaOH浓溶液,应盛放饱和碳酸钠溶液,故C错误;
D. 乙酸乙酯难溶于饱和碳酸钠,实验结束后,将试管乙中混合液进行分液可得到乙酸乙酯,故D错误;
选A。
二、非选择题(本题包括5小题)
17、4 氯原子 氯气、光照 还原反应 2-甲基丙烷
【解析】
由B的结构可知,芳香烃为A为,A与氯气在光照条件下发生取代反应生成B,B与浓硝酸在浓硫酸、加热条件下发生取代反应生成C,C发生还原反应生成D,D与G在吡啶条件下发生取代反应生成H.由F的分子式、G的结构,可知F为,E系列转化得到F,结合E的分子式,可知E为。
【详解】
(1)由B的结构可知,芳香烃为A为,A 物质的一氯代物在苯环上有3种,在甲基上有1种,故共有4种,故答案为:4;
(2)B的结构简式为:,B 物质中含有的官能团名称为:氯原子,故答案为:氯原子;
(3)反应①是转化为,反应试剂和反应条件分别是:氯气、光照;反应③中硝基转化为氨基,属于还原反应,故答案为:氯气、光照;还原反应;
(4)由F的分子式、G的结构,可知F为,E系列转化得到F,结合E的分子式,可知E为,用系统命名法对 E 物质命名为:2-甲基丙烷,故答案为:2-甲基丙烷;;
(5)⑤的化学反应方程式为:,故答案为:;
(6)结合合成路线图中转化可知,与在吡啶条件下反应生成,乙酸与SOCl2/PCl3作用生成.先发生硝化反应,然后与Fe/HCl作用生成,合成路线流程图为:,故答案为:。
18、4 羟基、羧基 +Cl2+HCl 取代反应 +2NaOH+2NaCl 或 2CH3-CH=CH2CH3-CH=CH-CH3CH2=CH-CH=CH2
【解析】
由A与氯气在加热条件下反应生成B,B与HCl发生加成反应生成,则B的结构简式为,可知A的结构简式为:,故苯乙烯与(CH3)2C=CH2发生已知的烯烃复分解反应生成A;B()在NaOH的水溶液中发生水解反应,可知C为,结合D的分子式C10H12O3,可知C催化氧化生成的D为;苯乙烯与HO-Br发生加成反应生成E,E可以氧化生成C8H7O2Br,说明E中-OH连接的C原子上有2个H原子,故E为,C8H7O2Br为,和氢氧化钠的水溶液反应然后酸化得到F,故F为,D与F发生酯化反应生成G, ,据此推断解题;
(6)由CH3-CH=CH2合成CH2=CH-CH=CH2可采用逆推法,先制,即由CH3-CH=CH-CH3与Br2发生加成即可,而CH3-CH=CH2在催化剂作用下发生烯烃的复分解反应即可制得CH3-CH=CH-CH3。
【详解】
(1)乙烯是平面结构,分子结构中6个原子共平面,则(CH3)2C=CH2分子中每个甲基上的碳原子和共平面,所以该分子中4个碳原子共平面;
(2)D为,分子中含有的含氧官能团名称是羟基、羧基;F的结构简式为;
(3)由分析知A的结构简式为:,B的结构简式为, 则A→B发生反应的化学方程式为+Cl2+HCl,反应类型为取代反应;
(4)B()在NaOH的水溶液中发生水解反应生成的C为,发生反应的化学方程式为+2NaOH+2NaCl;
(5)D的结构简式为,其同分异构体有多种,其中满足条件:①能发生银镜反应,说明分子结构中含有醛基;②能水解,说明含有酯基;③苯环上只有一个取代基;则此取代基包括一个HCOO-和-OH,可能还有一个甲基,如:、或;
(6)由CH3-CH=CH2合成CH2=CH-CH=CH2可采用逆推法,先制,即有CH3-CH=CH-CH3与Br2发生加成即可,而CH3-CH=CH2在催化剂作用下发生烯烃的复分解反应即可制得CH3-CH=CH-CH3;则由丙烯制取CH2=CHCHCH2的合成路线为2CH3-CH=CH2CH3-CH=CH-CH3CH2=CH-CH=CH2
。
由丙烯合成CH2=CH-CH=CH2,可根据CH2=CH-CH=CH2的结构特点分析合成的原料,再结合正推与逆推相结合进行推断,充分利用反应过程C原子数目,对学生的逻辑推理有较高的要求。本题难点是同分异构体判断,注意题给条件,结合官能团的性质分析解答。
19、加热、搅拌、研细颗粒 用玻璃棒不断搅拌滤液 K+、NO3-、Na+、Cl- 减少NaCl的结晶析出 取少量固体溶于水,加入硝酸酸化的硝酸银溶液,若生成白色沉淀说明含有杂质 KNO3 增大铵根离子的浓度,有利于氯化铵结晶析出 甲基橙 8.92%
【解析】
硝酸钠和氯化钾用水溶解,得到的溶液中含有K+、NO3-、Na+、Cl-,由于在溶液中NaCl的溶解度较小,且受温度影响不大,采取蒸发浓缩,析出NaCl晶体,过滤分离出NaCl晶体。由于硝酸钾溶解度受温度影响比硝酸钠大,采取冷却结晶析出硝酸钾,过滤出硝酸钾晶体后,向滤液中加入NH4NO3,可增大溶液中NH4+浓度,有利于NH4Cl结晶析出。
【详解】
I.(1)加热、搅拌、研细颗粒等都可以加快物质溶解;实验室进行蒸发结晶操作时,为防止液滴飞溅,要用玻璃棒不断搅拌滤液,使溶液受热均匀;
(2)过滤I后析出部分NaCl,滤液I含有K+、NO3-、Na+、Cl-;氯化钠溶解度较小,浓缩析出NaCl晶体后,直接冷却会继续析出NaCl晶体,在进行冷却结晶前应补充少量水,可以减少NaCl的结晶析出;
(3)产品KNO3中可能含有Na+、Cl-杂质离子,检验的方法是:取少量固体溶于水,加入硝酸酸化的硝酸银溶液,若生成白色沉淀说明含有杂质NaCl,即含有杂质;
II.(4)取40 g NH4NO3和37.25 g KCl固体加入100 g水中,加热至90℃所有固体均溶解,用冰水浴冷却至5℃以下时,硝酸钾的溶解度最小,首先析出的是硝酸钾晶体;在滤液中加入硝酸铵可以增大铵根离子浓度,使NH4Cl晶体析出;
(5)由于恰好反应时生成的溶质为(NH4)2SO4和Na2SO4,溶液为酸性,则应该选用甲基橙为指示剂;
硫酸总的物质的量n(H2SO4)=c·V=0.102 ml/L×0.02 L=0.00204 ml,含有氢离子的物质的量为n(H+)=2n(H2SO4)=2×0.00204 ml =0.00408ml,氢氧化钠的物质的量n(NaOH)= c·V =0.089 ml/L×0.01655 L=0.001473 ml,所以氨气的物质的量n(NH3)=0.00408 ml-0.001473 ml=0.002607 ml,所以根据N元素守恒,可知样品中氯化铵的物质的量为0.002607 ml,
则样品中氯化铵的质量分数为:×100%≈8.92%。
本题考查物质制备方案、物质的分离与提纯方法,涉及溶解度曲线的理解与应用、滴定计算等,关键是对原理的理解,试题培养了学生对图象的分析能力与灵活应用所学知识的能力。
20、吸收多余的NO 2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑、2NO+O2=NO2 由于获得NO的过程中会产生其他氮氧化物 在A、B之间增加装有水的洗气瓶 75% bc
【解析】
在装置A中稀硝酸与Cu反应产生Cu(NO3)2、NO和H2O,反应产生的NO气体经B装置的无水CaCl2干燥后进入装置C中,发生反应:2NO+Na2O2=2NaNO2,未反应的NO在装置D中被酸性KMnO4氧化除去。再用酸性KMnO4溶液测定NaNO2纯度中,可根据反应过程中的电子得失数目相等计算,利用反应过程中操作使KMnO4溶液消耗体积大小上分析实验误差。
【详解】
(1)酸性KMnO4溶液具有氧化性,能将NO氧化为NO3-,所以装置D的作用是吸收多余的NO;若没有装置B中无水CaCl2的干燥作用,其中的H2O就会与Na2O2发生反应:2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑,反应产生O2再与NO反应:2NO+O2=NO2,气体变为NO2;
(2)由于反应开始时硝酸浓度较大时,可能有NO2产生,获得NO的过程中可能会产生其他氮氧化物,这样会干扰实验结果,提高NaNO2纯度可以在A、B之间增加装有水的洗气瓶,减小实验误差;
(3)根据电子守恒可得关系式:5(NH4)2Fe(SO4)2~MnO4-,消耗n(KMnO4)=0.1 ml/L×0.01 L=0.001 ml,根据2MnO4-~5NO2-可知NO2-反应消耗KMnO4溶液的物质的量n(KMnO4)=0.05 ml/L×0.024 L-0.001ml=2.0×10-4 ml,则NaNO2的物质的量n(NaNO2)= 5.0×10-4 ml,则100 mL溶液中含NaNO2的物质的量为n(NaNO2)总=5.0×10-4 ml×=5.0×10-3 ml,所以样品中NaNO2的纯度为×100%=75%;
(4)a.滴定至溶液紫色刚刚好褪去,消耗(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液体积偏小,n[(NH4)2Fe(SO4)2]偏小,导致NaNO2的量测定结果偏高,a正确;
b.加入A与KMnO4溶液前锥形瓶未经干燥,对测量结果无影响,b错误;
c.实验中使用的(NH4)2Fe(SO4)2溶液暴露在空气中时间过长,部分(NH4)2Fe(SO4)2被氧化,消耗的(NH4)2Fe(SO4)2偏大,导致的测量结果偏低,c错误;
故合理选项是bc。
本题考查了装置的连接、试剂的作用、实验方案的设计与评价及滴定方法在物质含量测定的应用。掌握反应原理、各个装置中试剂的作用是解题关键,在物质含量测定中要结合反应过程中电子守恒分析。题目考查学生分析和解决问题的能力,主要是物质性质和化学反应定量关系的计算分析。
21、 c 取最后一次的洗涤滤液1~2 mL 于试管中,向其中滴加用盐酸酸化的BaCl2溶液,若无白色沉淀产生,则表明已洗涤干净 4(FeCO3·nH2O)+O24FeOOH+4CO2+(4n−2)H2O FeO与Fe2O3(或FeO与Fe3O4或FeO、Fe2O3、Fe3O4等) 设样品中FeCO3物质的量为x;FeOOH物质的量为y;依据铁元素守恒得到:x+y=6.16 g/56 g·ml−1;质量关系:116 g·ml−1×x+89 g·ml−1×y=12.49 g,解得x=0.1 ml;y=0.01 ml;得到质量为FeCO3:11.6 g,FeOOH:0.89 g。
【解析】(1)利用Na2CO3溶液和FeSO4溶液反应制备FeCO3,由于Na2CO3溶液碱性较强,可能会生成Fe(OH)2沉淀,如果将Na2CO3加入FeSO4溶液中,Fe2+是过量的,并且FeSO4溶液为酸性,Fe2+不易形成Fe(OH)2沉淀,容易与Fe2+结合为沉淀析出。因此为避免生成Fe(OH)2沉淀,应将Na2CO3溶液缓慢加入到盛有FeSO4溶液的反应容器中。
(2)取最后一次的洗涤滤液1~2 mL于试管中,向其中滴加用盐酸酸化的BaCl2溶液,若无白色沉淀产生,则表明已洗涤干净。
(3)干燥过程主要是为了脱去游离水和结晶水,过程中会有少量FeCO3·nH2O被空气氧化为FeOOH,依据氧化还原反应的电子守恒和原子守恒,写出化学方程式为4(FeCO3·nH2O)+O24FeOOH+4CO2+
(4n−2)H2O。
(4)样品为FeCO3和FeOOH,依据元素化合价可知铁元素化合价为二价和三价,加热焙烧600℃,质量变为8.00 g,分解生成了铁的氧化物、二氧化碳和水;根据铁元素化合价判断,氧化物中含有亚铁离子和铁离子,氧化物为FeO与Fe2O3或FeO与Fe3O4或FeO、Fe2O3、Fe3O4;设样品中FeCO3物质的量为x;FeOOH物质的量为y;
依据铁元素守恒得到:x+y=6.16 g/56 g·ml−1;质量关系:116 g·ml−1×x+89 g·ml−1×y=12.49 g
计算得到x=0.1 ml;y=0.01 ml;
得到质量为FeCO3:11.6 g,FeOOH:0.89 g。
选项
实验操作
现象
结论
A
将SO2气体通入Na2SiO3溶液中
产生胶状沉淀
酸性:H2SO3>H2SiO3
B
向某食盐溶液中滴加淀粉溶液
溶液颜色不变
该食盐中一定没有添加碘酸钾
C
向2支盛有5mL 0.1ml/LNaOH溶液的试管中分别加入2滴0.1ml/L CuCl2溶液和2滴0.1ml/L CaCl2溶液
一支试管中产生蓝色沉淀,另一支试管无明显现象
Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Ca(OH)2]
D
向CuSO4溶液中加入KI溶液,再加入苯,振荡、静置
上层呈紫红色,下层有白色沉淀生成
铜离子可以氧化碘离子,白色沉淀可能为CuI
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