浙江省杭州市2026届高三下学期二模化学试卷(Word版附解析)
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考生须知:
1.本试卷分试题卷和答题卷,满分 100 分,考试时间 90 分钟。
2、答题前,在答题卷密封区内填写学校、班级和姓名。
3.所有答案必须写在答题卷上,写在试卷上无效。
4、考试结束,只需上交答题卷。
可能用到相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Mg-24 Al-27 S-32
选择题部分
一、选择题(本大题共 16 小题,每小题 3 分,共 48 分,每小题列出的四个备选项中只有一个
是符合题目要求的,不选、多选、错选均不得分)
1. 按物质组成进行分类,碳化硅陶瓷属于
A. 硅酸盐 B. 合金 C. 有机高分子材料 D. 无机非金属材料
【答案】D
【解析】
【详解】A.硅酸盐是由硅、氧和金属元素组成的含硅酸根的化合物, 不含氧元素及硅酸根,不属于硅
酸盐,A 错误;
B.合金是金属与金属(或金属与非金属)熔合形成的具有金属特性的物质, 不含金属元素,不属于合
金,B 错误;
C.有机高分子材料属于含碳的有机物,一般相对分子质量可达上万甚至更高, 属于无机物,不属于有
机高分子材料,C 错误;
D.无机非金属材料包含传统硅酸盐材料和新型陶瓷等特种无机非金属材料,碳化硅陶瓷属于新型无机非金
属材料,D 正确;
故选 D。
2. 是一种重要的盐,下列说法不正确的是
A. 水溶液呈碱性
B. 不能作为食品添加剂
C. 可使酸性 溶液褪色
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D. 可通过氮氧化物与 NaOH 溶液反应制得
【答案】B
【解析】
【详解】A.NaNO2是强碱弱酸盐, 水解使溶液呈碱性,A 正确;
B.亚硝酸钠可限量作为肉类食品的防腐剂、护色剂,是允许使用的食品添加剂,B 错误;
C.NaNO2中 N 为+3 价,具有还原性,可被酸性高锰酸钾氧化,能使酸性 KMnO4溶液褪色,C 正确;
D.NO、NO2的混合气体和 NaOH 溶液反应可以得到 NaNO2: ,
D 正确;
故选 B。
3. 通用人形机器人的制造材料涉及多种元素,如:B、C、Si、N、Mg、Al、Ti、Cl、O 等下列有关这些元
素说法不正确的是
A. 原子半径:
B. 第一电离能:
C. 电负性:
D. 氢化物热稳定性:
【答案】B
【解析】
【详解】A.同周期主族元素从左到右原子半径逐渐减小,Mg、Al、Si 均为第三周期元素,原子序数依次
增大,故原子半径 ,A 正确;
B.同周期主族元素第一电离能整体呈增大趋势,但 N 原子 2p 轨道为半充满的稳定结构,第一电离能大于
相邻的 O,故第一电离能顺序为 ,B 错误;
C.电负性变化规律为同周期从左到右增大,同主族从上到下减小,Cl 的电负性大于 C,同周期 C 位于 B
右侧,电负性 ,故电负性 ,C 正确;
D.元素非金属性越强,简单氢化物热稳定性越强,非金属性 ,故氢化物热稳定性
,D 正确;
故选 B。
4. 物质的结构决定性质,下列说法不正确的是
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选项 结构 性质
A 碳原子改变了铁原子的规则排列 高碳钢韧性较好
B 晶体比表面积增大 晶粒越小的铅熔点越低
C 超临界二氧化碳是非极性分子 可用于洗涤油污
聚四氟乙烯(PTFE)分子中 键能大,分子链结构高
D PTFE 化学性质稳定,耐腐蚀
度对称
A. A B. B C. C D. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.碳原子改变铁原子的规则排列后,会阻碍铁晶体的层间滑动,使高碳钢硬度升高、韧性下降,
并非韧性较好,A 错误;
B.晶粒越小,晶体比表面积越大,表面原子占比更高、能量更高,因此熔点越低,B 正确;
C.油污主要为非极性有机物,超临界二氧化碳是非极性分子,根据相似相溶原理可用于洗涤油污,C 正确;
D.C-F 键键能大,且聚四氟乙烯分子链结构高度对称,因此其化学性质稳定,不易与多数化学试剂反应、
耐腐蚀,D 正确;
故选 A。
5. 下列离子方程式书写正确的是
A. 与浓盐酸反应:
B. 溶于稀 溶液:
C. Al 溶于 NaOH 溶液:
D. 少量 通入苯酚钠溶液:
【答案】C
【解析】
【详解】A.HCl 是强电解质,浓盐酸中 HCl 完全电离,应拆写为 和 ,正确的离子方程式为
,A 错误;
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B.稀硝酸具有强氧化性,会将 中的 氧化为 ,同时生成 NO 还原产物,方程式不符合反应
事实,正确的离子方程式为 ,B 错误;
C.Al 与 NaOH 溶液反应生成四羟基合铝酸钠和氢气,该方程式原子守恒、电荷守恒,符合反应事实,C
正确;
D.苯酚的酸性强于 ,少量 通入苯酚钠溶液只能生成 ,正确的离子方程式为
,D 错误;
答案选 C。
6. 物质的性质决定用途,下列两者对应关系不正确的是
A. 有吸水性,可用于除去醇溶液中少量的水
B. 能氧化 Cu 单质,可用作印刷电路板腐蚀液
C. 使蛋白质胶体聚沉,可用于豆腐的制作
D. 易发生水解,可用作金属除锈剂
【答案】A
【解析】
【详解】A.CaCl2虽有吸水性,但 CaCl2会与醇结合生成结晶醇复合物(如 CaCl2⋅4C 2H5OH),无法除去醇
溶液中的水,A 错误;
B.FeCl3 中 Fe3+可氧化 Cu: ,因此可用作印刷电路板腐蚀液,B 正确;
C.MgCl2是电解质,可使蛋白质胶体发生聚沉,豆腐制作中"点卤"就是利用该原理,C 正确;
D.NH4Cl 中 水解使溶液呈酸性,酸性溶液可与金属表面的氧化物(锈)反应,因此可用作金属除锈
剂,D 正确;
故选 A。
7. 利用下列装置进行实验,能达到实验目的的是
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A.验证牺牲阳极法保护铁 B.探究压强对化学平衡的影响
C.制备苯甲酸苯甲酯 D.测定 KI 溶液的浓度
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.该装置为原电池,锌比铁活泼,锌作负极被氧化为锌离子而保护铁电极不发生反应,理论上会
观察到铁电极不溶解(若溶解,会生成 ), 溶液用于检验 ,应换成能检验 的
溶液;另外,由于电解质溶液是经酸化过的,溶液中的氢离子可能与铁电极反应生成
, 被溶解在溶液中的氧气氧化会生成 , 遇到 溶液会变成红色,故此装置不能验证牺
牲阳极法保护铁,A 说法不符合题意;
B.对于前后气体分子数不变的反应,压强改变对平衡没有影响;氢气与碘蒸气恰好为前后气体分子数不变
的反应,故压强改变对此反应没有影响,此装置无法达到实验目的,B 说法不符合题意;
C. 以苯为溶剂,苯甲酸与苯甲醇反应制备苯甲酸苯甲酯,利用冷凝管冷凝回流,利用分水器分离出反应
生成的水,该装置能达到实验目的,C 符合题意;
D.由于滴定剂 和产物 均有颜色,会干扰滴定终点的判断,且溴水有强氧化性,会腐蚀橡胶管,应盛
放在酸式滴定管中,图为碱式滴定管(带橡胶管),D 不符合题意;
答案选择 C。
8. 对氨基苯甲酸钾是药物普鲁卡因的重要中间体,可由对硝基甲苯制得,合成路线如下图所示,下列说法
不正确的是
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A. 过程Ⅰ与过程Ⅱ可以互换顺序
B. 过程Ⅱ中 作还原剂
C. 水溶性:
D. 酸性:
【答案】A
【解析】
【分析】先明确合成路线中各物质转化: (对硝基甲苯)经过程 I,高锰酸钾将甲基氧化为羧基得到 (对硝
基苯甲酸),过程 II 硫化钠将硝基还原为氨基得到 (对氨基苯甲酸),过程 III c 和碳酸氢钾反应成盐得到 (对
氨基苯甲酸钾)。
【详解】A.若互换顺序,先还原硝基得到对甲基苯胺,再氧化甲基时,高锰酸钾是强氧化剂,会同时氧化
具有还原性的氨基,因此二者顺序不能互换,A 错误;
B.过程 II 中 被还原为 ,N 元素化合价降低,因此 作还原剂,B 正确;
C. 是有机酸, 是羧酸钾盐(离子化合物),后者极性更强,盐的水溶性大于对应有机酸,因此水溶性
,C 正确;
D.羧基酸性受取代基影响:硝基是吸电子基团,增强羧基酸性;氨基是给电子基团,减弱羧基酸性,因此
酸性 ;c(对氨基苯甲酸)能与 反应,依据强酸制弱酸的原理,可知酸性 ,即酸
性 ,D 正确;
故选 A。
9. 下列化合物的制备方案正确的是
选
目标产物 制备方案 项
加热 固体,将产生的气体通过盛有碱石灰的 A 干燥的氨气
干燥管
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B 溶液中滴入少量氨水,再加入乙醇,过滤
将少量饱和 溶液滴入沸水中并煮沸至产生明显 C 胶体
丁达尔现象为止
在试管中加入 2 g 苯酚、3 mL 质量分数为 40%的甲醛 D 体型酚醛树脂
溶液和 3 滴浓盐酸,水浴加热
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.加热 固体时分解产物复杂,且易发生爆炸,无法得到纯净的氨气,A 错误;
B. 溶液中滴入少量氨水仅生成 沉淀,需加入过量氨水使沉淀溶解才能得到含
的溶液,无法得到目标产物,B 错误;
C.将少量饱和 溶液滴入沸水中,煮沸至产生明显丁达尔现象,即可制得 胶体,C 正确;
D.浓盐酸作催化剂的酸性条件下,苯酚与甲醛反应生成线型酚醛树脂,碱性条件下才可得到体型酚醛树脂,
D 错误;
故答案选 C。
10. 酸催化下 与 混合溶液的反应:
已知:
下列说法正确的是
A.
B. 室温下,若 ,则溶解度:
C. 其他条件不变时,将 换成 ,反应速率减慢
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D. 溶解过程的能量变化,取决于固体中微粒间作用力的强弱
【答案】C
【解析】
【详解】A.根据盖斯定律推导:i: ,ii:
, iii: , iv:
,目标反应为: ,目标
反应=i-ii-iii+iv,则 ,A 错误;
B.溶解焓 说明溶解吸热, 越大仅说明溶解吸热越多,溶解度还和熵变等因素有关,实际室温
下溶解度: ,且即使规律上, 也不能推出 溶解度更小,B 错误;
C.该反应为酸催化反应,在酸性条件下进行,溶液酸性越弱时,反应速率越慢。 溶液显弱酸性而
溶液显中性,故将 换成 ,反应速率会减慢,C 正确;
D.溶解过程的能量变化来自两部分:固体中微粒间作用力断裂吸收的能量,以及离子水合过程放出的能量,
因此能量变化不仅取决于固体微粒间作用力的强弱,还与水合过程的能量变化有关,D 错误;
故选 C。
11. 磷的氧化物多种多样,除常见的 、 外, 的结构如下图,下列说法正确的是
A. 可由 与过量的 反应制得
B. 中存在 5 种不同环境的 原子
C. 晶体为共价晶体
D. 可能在一定条件下水解生成 和
【答案】D
【解析】
【分析】 本身为正四面体结构,4 个 P 位于正四面体顶点, 的结构特点为:原 的 6 条 棱之
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间各插入 1 个桥氧(共 6 个桥氧,桥氧连接 2 个 P 原子);4 个 P 中,2 个 P 原子各连接 1 个端基双键氧(仅
与 1 个 P 成键,共 2 个端氧),另外 2 个 P 无额外端氧,总 O 原子数 ,符合 的组成;其中 P
分 2 种环境(带端氧的 P、不带端氧的 P),O 分不同环境:端氧 1 种,桥氧根据连接 P 的种类分为 3 种,
共 4 种不同环境的 O。
【详解】A. 与过量 反应时,会被完全氧化,最终得到 (4 个 P 都连端氧), 是 被
不完全氧化的产物,A 错误;
B.根据结构分析:端氧环境相同,为 1 种;桥氧按连接 P 的类型,分为连接两个带端氧 P 的桥氧、连接两
个不带端氧 P 的桥氧、连接 1 个带端氧 1 个不带端氧 P 的桥氧共 3 种,总共有 种不同环境的 O 原
子,不是 5 种,B 错误;
C. 是独立的小分子,晶体中靠分子间作用力结合,属于分子晶体,不是共价晶体,C 错误;
D.带端氧的 P 为 价,水解后生成 (P 为 价);不带端氧的 P 为 价,水解后生成 (P
为 价), 中 2 个 价 P、2 个 价 P,水解反应可以得到两种酸,D 正确;
故选 D。
12. 在恒温条件下,一种 浓差电池的工作原理如下图,下列说法不正确的是
A. 气体压强
B. 固体电解质中加入 的目的是提高电解质的导电能力
C. B 电极的电极方程式为:
D. 若外电路中转移 ,则两极气体的质量差将改变 64 g
【答案】D
【解析】
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【分析】原电池中阳离子向正极移动,由 移向 B 电极可知:A 为负极,B 为正极,据此分析。
【详解】A.负极(A)反应: (生成 );正极(B)反应:
(消耗 )。浓差电池自发进行方向为 从高压(高浓度)变为低压(低浓度),
消耗 一极的气体压强更大,所以压强为 ,A 正确;
B. 具有导电性,加入固体电解质中可以提高电解质导电能力,B 正确;
C.B 为正极, 得电子,结合 生成 ,电极反应 ,配平、原理均正
确,C 正确;
D.转移 时,A 极生成 (气体质量增加 ),B 极消耗 (气体质量减少 ),两
极气体的质量差改变量为 ,不是 ,D 错误;
故选 D。
13. 金属阳离子与三联吡啶可以通过配位的方式形成一系列超分子,其形成方式和部分超分子结构如下图,
下列说法不正确的是
A. 结合 的超分子 B 中铁离子的化合价为 价
B. 该类超分子无论聚合程度大小,超分子中三联吡啶与金属阳离子的比例始终为
C. 由于阴离子与超分子框架作用力较弱,移除阴离子后超分子框架不变
D. 合成超分子 C 需半径更大的阴离子参与
【答案】B
【解析】
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【详解】A.图中结合 的超分子 B 整体带 个正电荷,三联吡啶为中性配体,空腔内 带 1 个单位负
电荷,因此所有铁离子总正电荷为 ,超分子 B 共含 5 个铁离子,因此所含铁离子为 , 化
合价为 ,A 正确;
B.根据三种超分子结构,可知 ,无论聚合程度如何,比例始终为
,不是 ,B 错误;
C.超分子框架由金属阳离子与三联吡啶通过配位键构建而成,阴离子仅作为客体存在于空腔中,与框架作
用力较弱,移除阴离子后配位键不会被破坏,框架结构不变,C 正确;
D.从结构可知,超分子 A→B→C,空腔逐渐增大,该类超分子以阴离子为模板组装,空腔越大,合成时
需要半径更大的阴离子作为模板,因此超分子 C 需要半径更大的阴离子参与,D 正确;
故选 B。
14. PCC 试剂为氯铬酸吡啶盐( ),它是一种温和的氧化剂,可以高效氧化醇,其反应的主
要途径如下:
下列说法不正确的是
A. PCC 可通过吡啶( )、 和 HCl 反应制备
B. 过程Ⅱ相当于酸碱反应
C. 过程Ⅲ产物 M 的结构为:
D. 可被 PCC 氧化为
【答案】C
【解析】
【分析】从反应机理可知,伯醇 的羟基氧进攻 ,生成带正电氧的中间体 ,再经
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质子转移得到铬酸酯中间体 ,最终消除得到 ,同时还原 得到副产物 。
【详解】A.PCC 的结构为 ,由吡啶 、 和 反应时,吡啶的 结合
电离出的 得到 , 为抗衡离子,原子恰好守恒:
,可以制备,A 正确;
B.过程Ⅱ中,带正电的氧连有 (酸性,给出质子), 上带负电的 接受质子转化为 ,本质是
质子转移,符合布朗斯特酸碱反应的定义,相当于酸碱反应,B 正确;
C.根据原子守恒和氧化还原价态变化: 反应物铬酸酯中间体是 ,脱去 后,剩余组
成为 ;醇被氧化时,每个醇分子失去 2 个电子, 从 价被还原为 价,因此 中 为 价,
结构应为 (亚铬酸)。 选项给出的 结构中 为 价,结构错误,C 错误;
D.根据反应机理,醇的羟基氧始终连接在原烷基上,最终成为羰基氧,因此若醇中羟基为 ,产物羰
基的氧就是 ,D 正确;
故选 C。
15. 已知:
下列说法不正确的是
A. 在 NaI 溶液中,溶解的 AgI 可表示为: (以物质的量浓度表示)
B. 在 的 HI 溶液中加入足量的单质 Ag,可能有 产生
C. 比 更易与 配位
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D. 0.01 ml 的 AgI 固体不能完全溶于 的 NaCN 溶液
【答案】D
【解析】
【详解】A.AgI 在 NaI 溶液中溶解存在 和 两种形式,由 得
,由配位平衡常数 得 ,总溶解浓度为二者之和,即
,A 正确;
B.HI 溶液中 可与 结合为 ,降低 浓度,使反应
的平衡逆向移动,因此可能产生 ,B 正确;
C. (aq)的 ,远小于 的稳定常数
,说明 更易与 配位,C 正确;
D.反应 的平衡常数 , 较
大;0.01 ml AgI 完全反应仅消耗 0.02 ml ,剩余 的浓度为 1-0.02=0.98ml/L,浓度熵 Q=
,反应正向进行的趋势大,因此 AgI 可完全溶解,
D 错误;
故选 D。
16. 实验室制备 1-溴丁烷的反应原理及部分流程如下:
①
②
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已知:①正丁醇微溶于水;
②有关物质性质数据如下表:
物质 正丁醇 1-溴丁烷 98.3%浓硫酸
密度/( ) 0.81 1.27 1.84
沸点/℃ 117.2 101.6 338
下列说法不正确的是
A. 原料混合顺序为:先将 NaBr 与浓硫酸混合,再加到正丁醇和 的混合液中
B. 过程Ⅰ馏出液中包含正丁醇、1-溴丁烷和正丁醚等
C. 过程Ⅱ的操作为萃取、分液
D. 过程Ⅲ中用 98.3%浓硫酸进行洗涤,目的是除去残留的正丁醇
【答案】A
【解析】
【分析】本实验制备 1-溴丁烷的核心原理是:浓硫酸与 NaBr 反应生成 HBr,HBr 再与正丁醇发生可逆取代
反应得到 1-溴丁烷,副反应会生成正丁醚、烯烃等杂质。 流程梳理:将反应物混合后加热回流,使反应充
分进行;过程Ⅰ为蒸馏:沸点较低的 1-溴丁烷、未反应的正丁醇、副产物正丁醚等被蒸出得到馏出液,高
沸点的浓硫酸等杂质留在残留液中;向馏出液中加水后,过程Ⅱ为萃取分液:水溶性杂质(HBr、部分正丁
醇等)进入水层,1-溴丁烷不溶于水且密度大于水,因此位于下层;下层粗产物经过过程Ⅲ的多步纯化,最
终得到纯净的 1-溴丁烷。
【详解】A.若先将 NaBr 与浓硫酸混合,该反应为放热反应,不仅会导致生成的 HBr 提前大量挥发损失,
还会使浓硫酸氧化 生成溴单质,降低产率同时引入杂质。正确的加料顺序一般为:先加水,再加浓硫
酸冷却,之后加正丁醇,最后加入 NaBr,A 错误;
B. 1-溴丁烷沸点 101.6℃、正丁醇沸点 117.2℃,副产物正丁醚沸点也相对较低,蒸馏过程中这些有机物都
会共沸被蒸出,因此馏出液中包含正丁醇、1-溴丁烷和正丁醚等物质,B 正确;
C.加入水后,水溶性杂质进入水层,1-溴丁烷不溶于水,因此过程Ⅱ通过萃取、分液即可分离水层和有机
层,得到粗 1-溴丁烷(下层),C 正确;
D.残留的正丁醇可被浓硫酸质子化,能溶于浓硫酸,而 1-溴丁烷不溶于浓硫酸,因此用 98.3%浓硫酸洗涤
可以除去粗产物中残留的正丁醇,D 正确;
故选 A。
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非选择题部分
二、非选择题(本大题共 4 小题,共 52 分)
17. 含硫化合物具有广泛应用。请回答:
(1)一种含硫超导材料的晶胞示意图如下:
①离 K 离子距离最近的 S 离子有___________个。
②该材料中不同价态的 ___________。
③将该材料中的 S 替换为 Se 时,晶胞的刚性减弱,从结构角度解释___________。
(2)蛋氨酸结构为 ( ),可以与 形成只含有五元环的配合物
① 的价电子排布式___________。
②画出 M 的结构简式___________。
(3)大蒜素(二烯丙基硫代亚磺酸酯)的结构为
①该结构中 2 号 S 的杂化轨道类型为:___________。
②大蒜素与 NaOH 溶液按物质的量之比 ,发生水解反应的化学方程式为:___________。
③大蒜素可以由 (二烯丙基二硫醚)合成,工业上选用氧化剂(如 )需适量,理由
是___________。
【答案】(1) ①. 8 ②. 1:1 ③. 硒离子半径比硫离子半径大,离子键(或共价键)强度减弱,晶胞
的刚性变差
(2) ①. ②. (顺反均可)
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(3) ①. sp3 ②.
③. 少量氧化不完全,过量会将另一个 S 也被氧化或者将 S 氧化为更高价态( )
【解析】
【小问 1 详解】
①体心处的 周围,距离最近的 共 8 个。
②用均摊法计算晶胞中原子数: : ; : ; ;已知 为+1 价,
为-2 价,设 数目为 , 数目为 : 列方程组 ,
最终得 ,故 。
③Se 原子半径大于 , 键长比 键更长,键能更小,因此晶胞刚性减弱。
【小问 2 详解】
①Cu 为 29 号元素,价电子排布为 ,失去 2 个电子形成 后,价电子排布为 。
②蛋氨酸脱去羧基中的氢后,通过氨基 N 和羧基的单键 O 与 配位,形成两个五元环,结构简式为:
。
【小问 3 详解】
①2 号 S 形成 3 个σ键(1 个 S=O 含一个σ键、1 个 S-Sσ键、1 个 S-Cσ键)且有 1 对孤对电子,价层电子对
数为 ,故杂化类型为 杂化。
②碱性条件下,大蒜素的 键易断裂,1 ml 大蒜素与 2 ml NaOH 反应生成钠盐和 1 ml 水,方程式为:
。
③氧化剂用量不足,无法将二烯丙基二硫醚充分氧化得到大蒜素,产率低;氧化剂过量会将大蒜素进一步
氧化,生成更高氧化态( )的含硫副产物,降低大蒜素产率,所以需要适量。
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18. 硫酸烧渣的主要成分是 以及少量的 FeO 等,是很好的二次资源。在硫酸质量分数为 55%、一定温
度和相同时间下, 加入量与铁元素的浸取率如图 1 所示。
已知:① 是二元弱酸,受热易分解
②三价铁易溶于盐酸,二价铁易溶于硫酸, 难溶
③FeS 溶于硫酸
Ⅰ.请回答:
(1)当 加入量为 5%时,下列措施一定能增大 Fe 元素浸取率的是___________。
A. 进一步提高硫酸的浓度
B. 进一步提高浸取液的温度
C. 在浸取液中添加适量 固体
D. 在浸取液中添加适量 NaCl 固体
(2)当 加入量大于 20%时,铁元素浸取率下降的原因为___________。
(3)当加入 的总量一定时,溶液 pH 值与溶液中 Fe(Ⅲ)的分布情况如图 2 所示,请在图 2 中画出
的分数随 pH 的变化曲线__________。
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(4)在 中,一定浓度的 溶液的 (核磁共振氢谱)如图 3 所示,其中 与
的峰面积分别为 a 和 b,则 的 ___________(用 a、b 列出计算式)。
Ⅱ.浸出铁后的废液中含有 ,可通过添加氧化剂去除。
(5)已知,在室温下: ,该反应在一天的时间尺
度内没有显著发生,原因为___________。
(6)少量 将 还原为 (负离子自由基),使 与 的氧化还原反应快速
进行,涉及的相关基元反应如下:
序号 反应
a
。
b 。
c
第 18页/共 27页
d
e
①请按照反应的先后顺序排序___________。
a→___________→___________→___________→b。
②已知体系中还会发生如下两个基元反应
序号 反应
f
g
若 与 不能快速消耗完,理由为___________。
【答案】(1)CD (2)草酸过量后会生成 沉淀,使得溶液中的总铁含量变少
(3) (起点和终点为 0,最高点在 0.6~0.7 之间)
(4)
(5)反应的活化能高,反应速率慢
(6) ①. dce ②. 反应 f 会消耗活泼中间体 ,且无法通过其他路径再生,当 消耗完后,
反应就停止了
【解析】
【小问 1 详解】
A.提高硫酸浓度:虽可增强酸性促进溶解,但体系已达 55%硫酸浓度,接近饱和,进一步提升效果有限,
第 19页/共 27页
且可能引发副反应,不保证浸取率一定增大。A 错误;
B.提高温度 受热易分解(已知①),高温会降低其还原能力,反而可能抑制浸取。B 错误;
C.添加 : 在酸性条件下,S2-(或生成的 H2S)作为还原剂可将 Fe3+还原为 Fe2+,促进了 Fe2O3 的
溶解,从而提高铁元素的浸取率。C 正确;
D.添加 : 与 形成可溶性络合物(如 ),降低游离 浓度,促使
平衡右移,促进溶解,提高浸取率。D 正确;
【小问 2 详解】
过量草酸提供高浓度 ,与溶液中 结合生成难溶的 沉淀:
,沉淀使铁元素从溶液中析出,导致浸取率下降。
【小问 3 详解】
根据图 2 中 Fe(III)形态分布规律及配位化学原理,[Fe(C2O4)3]3-的分数随 pH 变化曲线应满足以下核心特征:
低 pH 区(pH < 2):溶液酸性强, 浓度极低,Fe3+主要形成[Fe(C2O4)2] -,[Fe(C2O4)3]3-分数接近 0。中
pH 区(pH ≈ 2~4):随 pH 升高, 浓度增加,Fe3+逐步形成更稳定的三草酸合铁(III)配离子:
,此区间内[Fe(C2O4)3]3-分数迅速上升,在 pH ≈ 4 处达到峰值(约
0.6),为该形态主导区。较高 pH 区(6>pH > 4):[Fe(C2O4)2] -已基本完全转化,Fe2O3 尚未大量生成,分数
维持在平台期,高 pH 区(pH > 6):OH-浓度升高,Fe3+开始水解生成 Fe(OH)3 沉淀(即 Fe2O3),导致[Fe
(C2O4)3]3-解离,分数持续下降;至 pH > 8 时,几乎完全转化为 Fe2O3,其分数趋近于 0。总量守恒约束:任
意 pH 下,三种形态分数之和恒为 1: ,综上,所
求曲线呈“单峰”形态,起始于 pH=0 附近接近 0,于 pH≈3~4 达峰,pH≈4~6 为平台期,pH>6 后平滑下降,
最终在 pH>8 时开始归零,与图中另两条曲线共同构成完整分布图。
【小问 4 详解】
草酸(H2C2O4)在 D2O 中第一步电离平衡为: ,其电离常数表达式为:
,根据¹H-NMR 峰面积比,[H2C2O4] : [ ] = a : b,即: ,已知
pH = 2,故 [H⁺] = 10-2 ml·L-1。代入得: = 。
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【小问 5 详解】
该反应 ΔG = -490 kJ·ml-1 < 0,表明热力学上自发进行。但一天内无显著反应,说明动力学受阻,核心原
因是:反应活化能高,导致分子难以跨越能垒 ,最终反应速率减慢;
【小问 6 详解】
①反应顺序推导如下:起始步骤:反应 a 生成自由基 ,启动链反应。关键引发反应 d:反应 d 产生
,为后续链传递提供活性物种。链传递 1:反应 c 消耗 ,生成中间体 。链传递 2:反应 e
消耗 ,释放 ,为最终氧化步骤准备。链终止/循环:反应 b 再生 ,实现催化循环。因此,
合理顺序为:a → d → c → e → b;②基元反应 f 消耗了主反应必需的自由基 ,使其无法有效参与链传
递反应,导致主反应速率受阻, 与 不能快速消耗。
19. 是少数能被可见光激发的催化材料,在太阳光照射下能有效降解废水中的有机污染物。某研究小
组开展 制备实验,步骤如下:
步骤Ⅰ:在烧杯中将 2.00 g NaOH 搅拌溶于 55 ml 蒸馏水中,然后加入 0.32 g 丁二酮肟
( ),搅拌溶解后得到澄清溶液;
步骤Ⅱ:将 与澄清溶液混合,得到棕黑色配合物悬浊液,持续搅拌 4 h;
步骤Ⅲ:将棕黑色悬浊液转移到特制的不锈钢反应容器中,加热至 150-200℃,维持 20 h 至反应结束。
步骤Ⅲ中所涉及的反应为:
①
②
③羟胺( )还原
步骤Ⅳ:经过结晶、过滤、洗涤、干燥等一系列操作得到微晶体
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请回答:
(1)步骤Ⅰ中用于称量丁二酮肟的仪器名称是___________。
(2)步骤Ⅱ中搅拌的目的是___________。
(3)下列说法正确的是___________。
A. 丁二酮肟合铜分子中含有的化学键类型有离子键、共价键和氢键等
B. 步骤Ⅲ中反应需在较高压强下进行,容器内液体体积不宜过多
C. 步骤Ⅳ过程中可以选用蒸馏水、乙醇依次洗涤产品
D. 用 X 射线衍射可以测定产物晶胞中多面体笼状结构的几何特征
(4)写出步骤Ⅲ中③的离子方程式___________。
(5) 的比表面积大小直接影响其光催化的效率。 产品的比表面积 可通过如下方法测定:
在一定温度和压强下, 在固体表面吸附形成单分子层(已知: 分子横截面积 ),通过 吸附
量计算得固体比表面积。经测定,16 g 产品最大可吸附 (已折算为标况),则产品的
___________ 。
【答案】(1)电子天平
(2)加快反应速率,防止产物沉积 (3)BCD
(4)
(5) 或 1.204
【解析】
【分析】在烧杯中将 2.00 g NaOH 搅拌溶于 55 ml 蒸馏水中,然后加入 0.32 g 丁二酮肟
( ),搅拌溶解后得到澄清溶液,将 与澄清溶液混合,得到
棕黑色配合物悬浊液,持续搅拌 4 h,发生①
,②
第 22页/共 27页
,③
,经过结晶、过滤、洗涤、干燥等一系列操作
得到微晶体,据此回答。
【小问 1 详解】
步骤Ⅰ中称量的丁二酮肟是固体粉末,且称量质量为 0.32g(精度 0.01g),实验室称量固体药品(尤其是
精确称量)使用电子天平进行称量;
【小问 2 详解】
步骤Ⅱ中搅拌的核心作用是加快反应速率,防止产物沉积,避免局部浓度不均导致反应不完全;
【小问 3 详解】
A.丁二酮肟合铜分子中存在共价键(C-H、C-C、N-O 等),但离子键是阴阳离子间的作用力,分子内不存
在离子键,氢键是分子间作用力,不属于化学键,A 错误;
B.步骤Ⅲ在不锈钢反应容器中加热至 150-200℃,水会汽化,容器内压强升高,属于高压反应,若容器内
液体体积过多,汽化后压强过大易引发危险,因此液体体积不宜过多,B 正确;
C.步骤Ⅳ洗涤产品时,先用蒸馏水洗去可溶性杂质,再用乙醇洗涤,乙醇易挥发,可快速带走水分,避免
Cu2O 被氧化(Cu2O 在潮湿环境易被氧化),同时减少产品溶解损失,C 正确;
D.X 射线衍射(XRD)是测定晶体结构、晶胞参数、几何特征的核心方法,可用于测定 Cu2O 晶胞的笼状
结构,D 正确;
故选 BCD;
【小问 4 详解】
步骤Ⅲ中③为羟胺( )将还原 为 Cu2O,本身被氧化为 N2,离子方程式为:
;
【小问 5 详解】
标况下, 的物质的量为 , 的分子数为
, 分子横截面积 ,
,产品的质量为 16 g,则
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。
20. 化合物 G 对白色念珠菌具有较强的抑制作用,某研究小组按以下路线合成该化合物(反应条件及试剂已
简化):
已知:①B 中保留酸酐结构
②
请回答:
(1)A→B 的反应类型是___________;化合物 C 中含氧官能团的名称是___________。
(2)下列说法不正确的是___________。
A. A→B 过程中将 替换为 浓溶液,可提高产率
B. 化合物 C 有一个手性碳原子
C. F→G 过程中有 生成
D. 化合物 D 分子中所有碳原子可能共平面
(3) 的化学方程式___________。
(4) 过程中有副产物 H 生成,其分子式为
①写出 H 的结构简式___________。
②请判断化合物的碱性强弱:F___________H(填“>”“
(5)
【解析】
【分析】A 与 加成得到 B( ),B 发生开环取代生成 C,C 与 SOCl2
发生取代反应生成 D( ),D 与 CH3OH 生成 E( ),E 与
反应生成 F( ),F 与乙酸在 POCl3 条件下脱水生成 G,据此分
析;
【小问 1 详解】
A 与 发生双键加成,得到 B(保留酸酐结构),原子利用率 100%,为加成反应;观察 C 的结
构,含氧官能团为酮羰基和羧基;
【小问 2 详解】
A. 是有是有机碱,可溶于有机反应体系活化巯基; 浓溶液是无机体系,与有机物
第 25页/共 27页
不互溶,反应接触面小,会降低产率,A 错误;
B.C 中手性碳,只有 1 个, ,B 正确;
C.F( ),与乙酸脱水成恶二唑环,过程生成水,C 正确;
D.D 中含有饱和 sp3 杂化碳(手性碳、亚甲基碳),四面体结构不可能让所有碳原子共平面,D 错误;
故选 AD;
【小问 3 详解】
羧基与 反应生成酰氯,化学方程式:
;
【小问 4 详解】
① E 与 反应生成 和同时,因含有两个-NH2 结构,也可以生成副
产物 H,H 的结构简式: ;
② F 中存在游离的端基 ,N 电子云密度高,碱性强;H 中两个 N 均连接吸电子酰基,电子云密度降
低,碱性减弱。: ;
【小问 5 详解】
乙炔与 Br2 加成生成 , 与 NaCN 发生取代后酸性条件下水解生成 ,
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在硫酸条件下生成 , 和苯酚在 条件下生成
, 在 AlCl3 条件下生成 ,合成路线流程图:
。
第 27页/共 27页
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