营口市2025-2026学年高三下学期第五次调研考试化学试题(含答案解析)
展开 这是一份营口市2025-2026学年高三下学期第五次调研考试化学试题(含答案解析),共16页。试卷主要包含了考生要认真填写考场号和座位序号等内容,欢迎下载使用。
2.试题所有答案必须填涂或书写在答题卡上,在试卷上作答无效。第一部分必须用2B 铅笔作答;第二部分必须用黑色字迹的签字笔作答。
3.考试结束后,考生须将试卷和答题卡放在桌面上,待监考员收回。
一、选择题(共包括22个小题。每小题均只有一个符合题意的选项)
1、A、B、D、E、F为短周期元素,非金属元素A最外层电子数与其周期数相同,B的最外层电子数是其所在周期数的2倍,B在D的单质中充分燃烧能生成其最高价化合物BD2,E+与D2-具有相同的电子数。A在F是单质中燃烧,产物溶于水得到一种强酸。下列有关说法正确的是( )
A.工业上F单质用MnO2和AF来制备
B.B元素所形成的单质的晶体类型都是相同的
C.F所形成的氢化物的酸性强于BD2的水化物的酸性,说明F的非金属性强于B
D.由化学键角度推断,能形成BDF2这种化合物
2、工业制氢气的一个重要反应是:CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)。
已知在25℃时:①C(s)+O2(g)CO(g) ∆H4=-111kJ/ml
②H2(g)+O2(g)=H2(g) ∆H2=-242kJ/ml
③C(s)+O2(g)=CO2(g) ∆H2=-394kJ/ml
下列说法不正确的是( )
A.25℃时,
B.增大压强,反应①的平衡向逆反应方向移,平衡常数K减小
C.反应①达到平衡时,每生成的同时生成0.5mlO2
D.反应②断开2mlH2和1mlO2中的化学键所吸收的能量比形成4mlO-H键所放出的能量少484kJ
3、下列实验操作能达到相应实验目的的是
A.AB.BC.CD.D
4、生物固氮与模拟生物固氮都是重大基础性研究课题。大连理工大学曲景平教授团队设计合成了一类新型邻苯二硫酚桥联双核铁配合物,建立了双铁分子仿生化学固氮新的功能分子模型。如图是所发论文插图。以下说法错误的是
A.催化剂不能改变反应的焓变
B.催化剂不能改变反应的活化能
C.图中反应中间体NXHY数值Xc(HC2O4-)= c(C2O42-) =c(Cl-)> c(H+)>c(OH-)
二、非选择题(共84分)
23、(14分)有机物PAS-Na是一种治疗肺结核药物的有效成分,有机物G是一种食用香料,以甲苯为原料合成这两种物质的路线如图:
已知:
①
②(R=—CH3或—H)
③
回答下列问题:
(1)生成A的反应类型是___。
(2)F中含氧官能团的名称是___,试剂a的结构简式为___。
(3)写出由A生成B的化学方程式:___。
(4)质谱图显示试剂b的相对分子质量为58,分子中不含甲基,且为链状结构,写出肉桂酸与试剂b生成G的化学方程式:___。
(5)当试剂d过量时,可以选用的试剂d是___(填字母序号)。
a.NaHCO3 b.NaOH c.Na2CO3
(6)肉桂酸有多种同分异构体,写出符合下列条件的任意一种的结构简式___。
a.苯环上有三个取代基;
b.能发生银镜反应,且1ml该有机物最多生成4mlAg;
c.苯环上有两种不同化学环境氢原子
24、(12分)有研究人员在体外实验中发现药物瑞德西韦对新冠病毒有明显抑制作用。E是合成瑞德西韦的中间体,其合成路线如下:
回答下列问题:
(1)W的化学名称为____;反应①的反应类型为____
(2)A中含氧官能团的名称为____。
(3)写出反应⑦的化学方程式_____
(4)满足下列条件的B的同分异构体有____种(不包括立体异构)。
①苯的二取代物且苯环上含有硝基;②可以发生水解反应。
上述同分异构体中核磁共振氢谱为3:2:2的结构简式为____________
(5)有机物中手性碳(已知与4个不同的原子或原子团相连的碳原子称为手性碳)有 ___个。结合题给信息和已学知识,设计由苯甲醇为原料制备的合成路线_______ (无机试剂任选)。
25、(12分)三草酸合铁(III)酸钾K3[Fe
(C
2O4)3]•3H2O(其相对分子质量为491),为绿色晶体,易溶于水,难溶于酒精。110℃下可完全失去结晶水,230℃时分解。它还具有光敏性,光照下即发生分解,是制备活性铁催化剂的原料。某化学小组制备该晶体,并测定其中铁的含量,进行如下实验:
Ⅰ.三草酸合铁(Ⅲ)酸钾的制备;
①称取5g硫酸亚铁固体,放入到100mL的烧杯中,然后加15mL馏水和5~6滴稀硫酸,加热溶解后,再加入25mL饱和草酸溶液,搅拌加热至沸。停止加热,静置,待析出固体后,抽滤、洗涤、干燥,得到FeC2O4•2H2O;
②向草酸亚铁固体中加入饱和K2C2O4溶液10mL,40C水浴加热,边搅拌边缓慢滴加20mL3%H2O2溶液,变为深棕色,检验Fe2+是否完全转化为Fe3+,若氧化不完全,再补加适量的H2O2溶液;
③将溶液加热至沸,然后加入20mL饱和草酸溶液,沉淀立即溶解,溶液转为绿色。趁热抽滤,滤液转入100mL烧杯中,加入95%乙醇25mL,混匀后冷却,可以看到烧杯底部有晶体析出。晶体完全析出后,抽滤,用乙醇-丙酮混合液洗涤,置于暗处晾干即可。
(1)写出步骤①中,生成FeC2O4•2H2O晶体的化学方程式___。检验FeC2O4•2H2O晶体是否洗涤干净的方法是___。
(2)步骤②中检验Fe2+是否完全转化的操作为___。
(3)步骤③用乙醇-丙酮混合液洗涤,而不是用蒸馏水洗涤的原因是___。
Ⅱ.铁含量的测定:
步骤一:称量5.00g三草酸合铁酸钾晶体,配制成250mL溶液。
步骤二:取所配溶液25.00mL于锥形瓶中,加稀H2SO4酸化,滴加KMnO4溶液至草酸根恰好全部氧化,MnO4-被还原成Mn2+,向反应后的溶液中逐渐加入锌粉,加热至黄色刚好消失,过滤、洗涤,将过滤及洗涤所得溶液收集到锥形瓶中,此时溶液仍呈酸性。
步骤三:用0.0100ml/LKMnO4溶液滴定步骤二所得溶液至终点,消耗KMnO4溶液20.02mL,滴定中MnO4-被还原成Mn2+。
步骤四:重复步骤二、步骤三操作,滴定消耗0.0100ml/LKMnO4溶液19.98mL。
(4)配制三草酸合铁酸钾溶液中用到的玻璃仪器有烧杯____,___,___。
(5)写出步骤三中发生反应的离子方程式____。
(6)实验测得该晶体中铁的质量分数为____(结果保留3位有效数字)。
26、(10分)硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O)俗名“大苏打”。已知它易溶于水,难溶于乙醇,在中性或碱性环境中稳定,受热、遇酸易分解。某实验室模拟工业硫化碱法制取硫代硫酸钠,其反应装置及所需试剂如图:
(1)装置甲中,a仪器的名称是____________;a中盛有浓硫酸,b中盛有亚硫酸钠,实验中要控制SO2生成速率,可以采取的措施有_________________________(写出一条即可)。
(2)装置乙的作用是____________________________________。
(3)装置丙中,将Na2S和Na2CO3以2:1的物质的量之比配成溶液再通入SO2,便可制得Na2S2O3和CO2。反应的化学方程式为:________________________________________。
(4)本实验所用的Na2CO3中含少量NaOH,检验含有NaOH的实验方案为_________。(实验中供选用的试剂及仪器:CaCl2溶液、Ca(OH)2溶液、酚酞溶液、蒸馏水、pH计、烧杯、试管、滴管.提示:室温时CaCO3饱和溶液的pH=9.5)
(5)反应结束后过滤丙中的混合物,滤液经蒸发、结晶、过滤、洗涤、干燥等得到产品,生成的硫代硫酸钠粗品可用_____________洗涤。为了测定粗产品中Na2S2O3·5H2O的含量,采用在酸性条件下用KMnO4标准液滴定的方法(假设粗产品中的杂质与酸性KMnO4溶液不反应)。称取1.50g粗产品溶于水,用0.20 ml·L-1KMnO4溶液(加适量稀硫酸酸化)滴定,当溶液中全部被氧化为时,消耗高锰酸钾溶液体积40.00mL。
①写出反应的离子方程式:________________________________________。
②产品中Na2S2O3·5H2O的质量分数为____________________(保留小数点后一位)。
27、(12分)某同学设计了如下装置用于制取SO2并验证SO2的部分性质。
请回答下列问题:
(1)写出氮气的电子式________。
(2)B中选用不同的试剂可验证SO2不同的性质。为验证SO2具有酸性氧化物性质,在B中可以放入的试剂是________(填相应的编号)。
①新制氯水 ②品红溶液 ③含酚酞的NaOH试液 ④紫色石蕊试液
(3)装置C中可观察到白色沉淀现象,相关反应的离子方程式为__________________________。
28、(14分)溴丙胺太林片是一种用于治疗胃肠痉挛性疼痛的药物,其合成路线如下:
回答下列问题:
(1)A→B的反应类型___________反应;F→G的反应类型________反应。
(2)C含有的官能团名称______________________________________。
(3)C→D的化学反应方程式___________________________________。
(4)E→F的化学反应方程式_____________________________________。
(5)I的结构简式是_____________________________________________。
(6)假设有机物J苯环上的氢化学环境相同,则J核磁共振氢谱有______组峰。
(7)写出1种与NaOH物质的量比1:3发生反应的E的同分异构体的结构简式____________。
(8)将下列合成路线补充完整
该路线中化合物X为______________;化合物Y为:___________________;试剂与条件a为:__________________、__________________。
29、(10分)Ⅰ.CO2催化加氢制甲醇是极具前景的资源化研究领域,主要反应有:
i.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-49.4kJ·ml-1
ii.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH2=+41.2kJ·ml-1
iii.CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH3
(1)ΔH3=___kJ·ml-1。
(2)已知反应i的速率方程为v正=k正x(CO2)·x3(H2),v逆=k逆·x(CH3OH)·x(H2O),k正、k逆均为速率常数且只与温度有关,x为物质的量分数。其物质的量分数平衡常数Kx=___(以k正、k逆表示)。
(3)5MPa时,往某密闭容器中按投料比n(H2):n(CO2)=3:1充入H2和CO2。反应达平衡时,测得各组分的物质的量分数随温度变化的曲线如图所示。
①图中Y代表___(填化学式)。
②250℃时反应ii的Kx___1(填“>”、“<”或“=”)
③下列措施中,一定无法提高甲醇产率的是___。
A.加入适量CO B.使用催化剂
C.循环利用原料气 D.升高温度
(4)在10MPa下将H2、CO按一定比例投料,平衡状态时各组分的物质的量与温度的关系如图所示。曲线b代表的物质为____(填化学式)。温度为700K时,该反应的平衡常数KP=___(MPa)-2(结果用分数表示)。
Ⅱ.在恒容容器中,使用某种催化剂对反应NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g) ΔHH2CO3,但HCl是无氧酸,不能说明Cl的非金属性强于C,C错误;
D.可以形成COCl2这种化合物,结构式为,D正确;
故合理选项是D。
2、B
【解析】
A.在25℃时:①C(s)+O2(g)CO(g) ∆H4=-111kJ/ml;②H2(g)+O2(g)=H2(g) ∆H2=-242kJ/ml③C(s)+O2(g)=CO2(g) ∆H2=-394kJ/ml,结合盖斯定律可知③-①-②得到CO(g) + H2 O(g) =CO2(g) + H2(g)△H= - 41kJ / ml,故A正确;
B.增大压强,反应①的平衡向逆反应方向移动,温度不变,则平衡常数K不变,故B错误;
C.平衡时不同物质的物质的量的变化量之比等于化学计量数之比,则①达到平衡时,每生成1mlCO的同时生成0.5mlO2,故C正确;
D.反应②为放热反应,焓变等于断裂化学键吸收的能量减去成键释放的能量,且物质的量与热量成正比,则反应②断开2mlH-H和1mlO=O中的化学键所吸收的能量比形成4mlO- H键所放出的能量少484kJ ,故D正确;
答案选 B。
反应热=反应物键能总和-生成物键能总和。
3、D
【解析】
A.氨气和氯化钙能发生络合反应,所以氯化钙不能干燥氨气,选项A错误;
B.蔗糖水解完全后未用碱中和,溶液中的酸和氢氧化铜发生反应,水解产物不能发生反应。葡萄糖和氢氧化铜发生反应需要在碱性环境中进行,无法说明蔗糖末水解,选项B错误;
C.铁也与氯化铁反应生成氯化亚铁,得不到氯化铁,选项C错误;
D.测定等物质的量浓度的Na2CO3和NaClO4溶液的pH,Na2CO3的水解程度大,前者的pH比后者的大,越弱越水解,故碳元素非金属性弱于氯,选项D正确;
答案选D。
本题考查较为综合,涉及物质的检验和性质的比较,综合考查学生的分析能力、实验能力和评价能力,为高考常见题型,注意把握物质的性质的异同以及实验的严密性和可行性的评价。
4、B
【解析】
A.催化剂能够改变反应途径,不能改变反应物、生成物的能量,因此不能改变反应的焓变,A正确;
B.催化剂能够改变反应途径,降低反应的活化能,B错误;
C.在过渡态,氮气分子可能打开叁键中部分或全部共价键,然后在催化剂表面与氢原子结合形成中间产物,故x可能等于1或2,C正确;
D.根据图示可知,在中间体的Fe原子含有空轨道,在S原子、N原子上含有孤对电子,Fe与S、N原子之间通过配位键连接,D正确;
故合理选项是B。
5、C
【解析】
A. 聚氯乙烯高分子中是链状结构,像烷烃结构,因此不是所有原子均在同一平面上,故A错误;
B. 乙烯使溴水褪色是发生加成反应,苯使溴水褪色是由于萃取分层,上层为橙色,下层为无色,原理不相同,故B错误;
C. 石油裂化、裂解都是化学变化,故C正确;
D. 葡萄糖是单糖,蔗糖是二糖,结构不相似,不是同系物,故D错误。
综上所述,答案为C。
石油裂化、裂解、煤干气化、液化都是化学变化,石油分馏是物理变化。
6、C
【解析】
A. 电解质是指在水溶液中或熔融状态下能导电的化合物,故A错误;
B. 原子晶体的构成微粒是原子,原子间以共价键结合,故B错误;
C. 仅由共价键形成的分子是共价分子,所以分子中原子间是否全部是共价键是共价分子的判断依据,故C正确;
D. 平衡体系中各组分的物质的量浓度保持不变的状态是化学平衡状态,故D错误;
答案选C。
原子晶体的构成微粒是原子,原子间以共价键结合;由原子构成的晶体不一定是原子晶体,例如,稀有气体是由单原子分子构成的分子晶体,分子间存在范德华力。
7、A
【解析】
A. 金刚石为原子晶体,晶体中含有非极性共价键C−C键,由于该晶体的原子晶体,原子之间通过共价键结合,断裂需要吸收很高的能量,因此该物质的熔沸点很高,所以可能有很高的熔沸点,故A正确;
B. 同种元素的原子形成的共价键是非极性共价键,不同种元素的原子形成的共价键是极性共价键, H2O2等含有非极性键,属于化合物,故B错误;
C. 离子化合物中一定含有离子键,也可能含有非极性共价键,如Na2O2,故C错误;
D. 离子化合物中一定含有离子键,也可能含有非极性共价键,如Na2O2,因此含有非极性键的化合物可能是离子晶体,故D错误;
故选:A。
8、D
【解析】
A.通过蒸馏方法分离碘与CCl4,收集的是不同温度范围的馏分,因此温度计水银球要放在蒸馏烧瓶支管口附近,A错误;
B.检验氨的生成要用湿润的pH广泛试纸,B错误;
C.乙醇和乙酸反应制取乙酸乙酯,为防止挥发的乙醇、乙酸溶解导致的倒吸现象的发生,导气管末端要在碳酸钠饱和溶液的液面以上,C错误;
D.铵盐与碱共热产生氨气,由于氨气密度比空气小,要用向下排空气方法收集,为防止氨气与空气对流,在试管口要放一团疏松的棉花,D正确;
故合理选项是D。
9、C
【解析】
25℃时,NH3·H2O和CH3COOH的电离常数K相等,这说明二者的电离常数相等。则
A.常温下,CH3COONH4溶液中铵根与醋酸根的水解程度相等,因此溶液的pH=7,但促进水的电离,与纯水中H2O的电离程度不相同,选项A错误;
B.向CH3COONH4溶液加入CH3COONa固体时溶液碱性增强,促进铵根的水解,因此c(NH4+)降低,c(CH3COO-)增大,选项B错误;
C.由于中铵根与醋酸根的水解程度相等,因此常温下,等浓度的NH4Cl和CH3COONa两溶液的pH之和为14,选项C正确;
D.由于二者的体积不一定相等,所以等温等浓度的氨水和醋酸两溶液加水稀释到相同体积,溶液pH的变化值不一定相同,选项D错误;
答案选C。
10、A
【解析】
A.铜与浓硝酸和稀硝酸均反应,则过量的铜与浓硝酸完全反应,A正确;
B.过量的铜与浓硫酸在加热条件下反应,随之反应的进行,硫酸浓度降低,稀硫酸与铜不反应,B错误;
C.过量二氧化锰与浓盐酸在加热条件下反应,随之反应的进行,盐酸浓度降低,稀盐酸与二氧化锰不反应,C错误;
D.过量的氢气与氮气在工业生产条件下反应,该反应是可逆反应,不可能进行完全,D错误;
答案选A。
11、C
【解析】
A.乙烯和水加成生成乙醇,是加成反应,故A不选;
B.乙烷不能和浓盐酸发生取代反应,烷烃能和卤素单质在光照下发生取代反应,故B不选;
C.乙酸和甲酸甲酯的分子式均为C2H4O2,两者结构不同,故互为同分异构体,故C选;
D.乙酸中的羧基不能发生加成反应,溴乙烷没有不饱和键,也不能发生加成反应,故D不选。
故选C。
12、A
【解析】
A.pH=1,c(H+)=0.1 ml·L-1,n(H+)=0.1NA,选项A不正确;
B.氯气和水的反应是可逆反应,可逆反应是有限度的,转移的电子总数小于0.1NA,选项B正确;
C. 乙烯和环己烷的最简式都是CH2,所以14.0 g乙烯和环己烷的混合气体中含有的CH2为1ml,碳原子数目一定为NA,选项C正确;
D.n(Cl-)=0.5 L×0.2 ml·L-1×2=0.2 ml,即0.2NA,选项D正确。
答案选A。
13、D
【解析】
本题主要考查电解原理。可充电锂空气电池放电时,墨汁中的碳作锂电池的正极,活泼的锂是负极,电解质里的阳离子经过有机电解质溶液移向正极;开关K闭合给锂电池充电,电池负极接电源的负极,充电时阳极上发生失电子的氧化反应,据此回答。
【详解】
A、可充电锂空气电池放电时,墨汁中的碳作锂电池的正极,错误;
B、开关K闭合给锂电池充电,电池负极接电源的负极,X为直流电源负极,错误;
C、放电时,Li+由负极经过有机电解质溶液移向正极,错误;
D、充电时阳极上发生失电子的氧化反应:Li2O2−2e−===O2↑+2Li+,故D正确。
14、D
【解析】
加入适量PbO2固体和适量的稀H2SO4后滴入2mL 1ml/L MnSO4溶液发生反应的离子方程式为:5PbO2+4H++2Mn2+=2MnO4−+5Pb2++2H2O;
A. 用盐酸代替硫酸,氯离子会被PbO2氧化,4H++2Cl−+PbO2═Cl2↑+Pb2++2H2O,故A正确;
B. 充分振荡后静置,发生氧化还原反应生成高锰酸根离子,溶液颜色变为紫色,故B正确;
C. 反应中,氧化剂PbO2的氧化性大于氧化产物MnO4−的氧化性,故C正确;
D. 2mL 1ml/L MnSO4溶液中的锰离子物质的量为0.002ml,根据反应离子方程式可知消耗PbO2的物质的量为0.005ml,故D错误;
答案选D。
15、A
【解析】
A、Na2CO3碱性太强;
B、氢气燃烧放出大量的热量,且燃烧产物是水没有污染,所以氢气是极有前途的新型能源;
C、铜是重金属,能杀菌消毒;
D、SiO2导光能力强,能传递各种信号。
【详解】
A、Na2CO3碱性太强,不可用于治疗胃酸过多,故A错误;
B、氢气燃烧放出大量的热量,且燃烧产物是水没有污染,所以氢气是极有前途的新型能源,科学家可以利用蓝绿藻等低等植物和微生物在阳光作用下使水分解产生氢气从而利用氢能,故B正确;
C、铜是重金属,能杀菌消毒,CuSO4可用于游泳池池水消毒,故C正确;
D、SiO2导光能力强,能传递各种信号,可用于制造光导纤维,故D正确,
故选:A。
16、B
【解析】
A.该有机物分子中含有碳碳双键,在一定条件下可以发生加聚反应,故A正确;
B.由该有机物的结构简式可得,其分子式为C21H20O6,故B错误;
C.该有机物分子中含有碳碳双键,可以和酸性高锰酸钾溶液发生氧化反应从而使其褪色,故C正确;
D.苯环上的所有原子共平面,碳碳双键上所有原子共平面,羰基上的原子共平面,单键可以旋转,则该有机物分子中所有碳原子可能共平面,故D正确;
答案选B。
17、B
【解析】
Na、Cu、Si、H、C、N等元素单质中,Na、Cu为金属晶体,均是热和电的良导体,C、Si的单质为原子晶体,且C单质的熔沸点大于Si原子晶体的熔点,H、N对应的单质为分子晶体,其中氢气的熔点最低,由图熔点的高低顺序可知a为H,b为N,c为Na,d为Cu,e为Si,f为C。
【详解】
A选项,e为Si,f为C,对应的单质为原子晶体,存在共价键,熔化时破坏共价键,故A正确;
B选项,d为Cu,铜单质对应元素原子的电子排布式:1s22s22p63s23p23d104s1,故B错误;
C选项,b为N,N元素形成的气态氢化物氨气,易与水分子之间形成氢键,故C正确;
D选项,单质a、b、f对应的元素以原子个数比1:1:1形成的分子为HCN,结构式为H−C≡N,分子中含2个σ键,2个π键,故D正确;
综上所述,答案为B。
18、C
【解析】
A、不是最高价含氧酸,不能用元素周期律解释,A错误;
B、氢化物的熔沸点与元素周期律没有关系,B错误;
C、金属性越强,最高价氧化物对应水化物的碱性越强,可以用元素周期律解释,C正确;
D、碳酸盐的热稳定性与元素周期律没有关系,D错误,
答案选C。
【点晴】
素的性质随原子序数的递增而呈周期性变化的规律,具体表现为
19、C
【解析】
A. 热的浓盐酸洗涤试管内壁的MnO2,发生反应为MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O,A正确;
B. 热的NaOH溶液洗涤试管内壁的S,发生反应为3S+6NaOH2Na2S+Na2SO3+3H2O,B正确;
C. 向石灰石粉的悬浊液中持续通CO2,发生反应为CaCO3+CO2+H2O=Ca(HCO3)2,C不正确;
D. 稀硫酸可除去铁锈,发生反应为Fe2O3+6H+=2Fe3++3H2O,D正确;
答案为C。
20、D
【解析】
氮原子核外电子排布为:1s22s22p3,2px1、2py1 和2pz1 上的电子能量相同、电子云形状相同、自旋方向相同,但电子云伸展方向不相同,错误的为D,故选D。
掌握和理解p亚层中电子的能量和自旋方向、以及电子云的形状是解题的关键。要注意2p3上的3个电子排布在3个相互垂直的p轨道中,自旋方向相同。
21、A
【解析】
A.在H2O分子中,O原子吸引电子的能力很强,O原子与H原子之间的共用电子对偏向于O,使得O原子相对显负电性,H原子相对显正电性,A项错误;
B.在NaCl晶体中,Na+和Cl-整齐有序地排列,B项正确;
C.Na+、Cl在水中是以水合离子的形式存在,C项正确;
D.NaCl晶体的溶解和电离过程,使原本紧密结合的Na+与Cl-分开,成为了自由的水合离子,破坏了Na+与Cl-之间的离子键,D项正确;
答案选A。
22、D
【解析】
A. 如图所示,从M点到N点的过程中,pH减小,氢离子浓度增大,c(H2C2O4)逐渐增大,故A正确;
B. pH增大,增大,减小,则直线n表示pH与的关系,故B正确;
C. 由N点可知Ka1 (H2C2O4)的数量级为10 -2
Ka1(H2C2O4)= ,在N点=-1,即,N点的pH=2.22,则c(H+)=10−2.22ml/L,所以Ka1(H2C2O4)=10×10−2.22=1.0×10−1.22,故C正确;
D. M点:-lg=0,Ka2==10-3.18×10-1=10-4.18,pH=4.18时,c(HC2O4-)= c(C2O42-),但无法判断c(HC2O4-)= c(C2O42-) =c(Cl-),故D错误;
故选D。
二、非选择题(共84分)
23、取代反应(或硝化反应) 醛基 +Br2+HBr +CH2=CHCH2OH+H2O a 或
【解析】
甲苯发生硝化反应生成A,A结构简式为,A和溴发生取代反应生成B,根据最终产物知,A中苯环上甲基邻位H原子被溴取代生成B,B结构简式为,B被酸性高锰酸钾溶液氧化生成C,C为,C和NaOH的水溶液发生取代反应然后酸化生成D,D结构简式为,根据信息①知,D发生还原反应生成E,E结构简式为,E和碳酸氢钠反应生,则试剂d为NaHCO3,
根据信息③知,F为,F和a反应生成肉桂酸,a为,肉桂酸和b反应生成G,b为醇,质谱图显示试剂b的相对分子质量为58,分子中不含甲基,且为链状结构,b结构简式为CH2=CHCH2OH,G结构简式为,
【详解】
(1)通过以上分析知,甲苯发生取代反应生成A,所以反应类型是取代反应,故答案为:取代反应(或硝化反应);
(2)通过以上分析知,F为,官能团名称是醛基,a结构简式为,故答案为:醛基;;
(3)A结构简式为,A和溴发生取代反应生成B,B结构简式为,反应方程式为,故答案为:;
(4)肉桂酸和丙烯醇发生酯化反应生成G,反应方程式为,故答案为:;
(5)酚羟基和羧基都能和NaOH、碳酸钠反应,但酚羟基不能和碳酸氢钠反应、羧基能和碳酸氢钠反应,故选a;
(6)肉桂酸同分异构体符合下列条件:a.苯环上有三个取代基;b.能发生银镜反应,且1ml该有机物最多生成4ml Ag说明含有两个醛基;c.苯环上有两种不同化学环境氢原子,说明含有两种类型的氢原子;符合条件的同分异构体有,故答案为:。
24、氨基乙酸 取代反应 硝基和羟基 + +H2O 8 2
【解析】
根据流程图,A()和发生取代反应生成B(),B和磷酸在加热条件下发生取代生成C,C在一定条件下转化为,中的一个氯原子被取代转化为D;X与HCN发生加成反应生成Y,Y和氨气在一定条件下发生取代反应生成Z,Z在酸性条件下水解得到W,D和R在一定条件下反应生成E,根据E和D的结构简式,可推出R的结构简式为,由此可知W和在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成R,据此分析解答。
【详解】
(1)W的结构简式为,结构中有羧基和氨基,化学名称为氨基乙酸;根据分析,反应①为A()和发生取代反应生成B(),反应类型为取代反应;
(2)A的结构简式为,含氧官能团的名称为硝基和羟基;
(3)根据分析,反应⑦为W和在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成R,R的结构简式为,化学方程式+ +H2O;
(4)B的结构简式为,①苯的二取代物且苯环上含有硝基;②可以发生水解反应,说明另一个取代基为酯基,该酯基的结构可为-OOCCH3或-COOCH3或-CH2OOCH,在苯环上与硝基分别有邻间对三种位置,分别为:、、、、、、、、,除去自身外结构外,共有8种; 上述同分异构体中核磁共振氢谱为3:2:2,说明分子中含有三种不同环境的氢原子且个数比为3:2:2,则符合要求的结构简式为 ;
(5)已知与4个不同的原子或原子团相连的碳原子称为手性碳,有机物中手性碳的位置为,有2个;的水解产物为,的结构中的-COOH可由-CN酸性条件下水解得到,而与HCN发生加成反应可生成,再结合苯甲醇催化氧化可得到苯甲醛,则合成路线为:。
25、FeSO4+H2C2O4+2H2O=FeC2O4•2H2O↓+H2SO4 用小试管取少量最后一次洗涤液,加入BaCl2溶液,如出现白色沉淀,说明沉淀没有洗涤干净,否则,沉淀已洗涤干净 滴加K3Fe(CN)6溶液,观察是否生成蓝色沉淀 减少草酸亚铁晶体的溶解,更快除去草酸亚铁晶体表面的水分 玻璃棒 胶头滴管 250mL容量瓶 5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O 11.2%
【解析】
(1)草酸与硫酸亚铁在加热条件下生成FeC2O4•2H2O;固体吸附溶液中的硫酸根离子,可用检验硫酸根离子的方法检验沉淀是否洗涤干净;
(2)Fe2+与K3Fe(CN)6溶液会产生蓝色沉淀;
(3)FeC2O4•2H2O微溶于水,难溶于乙醇-丙酮;
(4)配制溶液,可用烧杯、玻璃棒、胶头滴管以及250mL容量瓶等;
(5)为亚铁离子与高锰酸钾的反应;
(6)结合反应的离子方程式,计算25mL溶液中含有亚铁离子,可计算5.00g三草酸合铁酸钾晶体中铁的质量分数。
【详解】
(1)草酸与硫酸亚铁在加热条件下生成FeC2O4•2H2O,反应的方程式为FeSO4+H2C2O4+2H2OFeC2O4•2H2O↓+H2SO4,固体吸附溶液中的硫酸根离子,可用检验硫酸根离子的方法检验沉淀是否洗涤干净,方法是用小试管取少量最后一次洗涤液,加入BaCl2溶液,如出现白色沉淀,说明沉淀没有洗涤干净,否则,沉淀已洗涤干净,故答案为FeSO4+H2C2O4+2H2OFeC2O4•2H2O↓+H2SO4;用小试管取少量最后一次洗涤液,加入BaCl2溶液,如出现白色沉淀,说明沉淀没有洗涤干净,否则,沉淀已洗涤干净;
(2)Fe2+与K3Fe(CN)6溶液会产生蓝色沉淀,检验Fe2+是否已完全被氧化,可以用K3Fe(CN)6溶液,故答案为滴加K3Fe(CN)6溶液,观察是否生成蓝色沉淀;
(3)由于FeC2O4•2H2O微溶于水,难溶于乙醇-丙酮,所以用乙醇-丙酮洗涤晶体的目的是减少草酸亚铁晶体的溶解,更快除去草酸亚铁晶体表面的水分;故答案为减少草酸亚铁晶体的溶解,更快除去草酸亚铁晶体表面的水分;
(4)配制溶液,需要用烧杯、玻璃棒、胶头滴管以及250mL容量瓶等,故答案为玻璃棒、胶头滴管、250mL容量瓶;
(5)在步骤三中发生的离子反应为:5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O,故答案为5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O;
(6)n(Fe)=5n(MnO4-)=5×0.0100ml/L×19.98×10-3L≈1.0×10-3ml,m(Fe)=56g•ml-1×1.0×10-3ml=0.056g。则5.00g三草酸合铁酸钾晶体中m(Fe)=0.056g×=0.56g,晶体中铁的质量分数=×100%=11.2%,故答案为11.2%。
26、分液漏斗 控制反应温度、控制滴加硫酸的速度 安全瓶,防倒吸 4SO2+2Na2S+Na2CO3=3Na2S2O3+CO2 取少量样品于试管(烧杯)中,加水溶解,加入过量的CaCl2溶液,振荡(搅拌),静置,用pH计测定上层清液的pH,若pH大于1.5,则含有NaOH 乙醇 82.7%
【解析】
装置甲为二氧化硫的制取:Na2SO3+H2SO4(浓)=Na2SO4+SO2↑+H2O,丙装置为Na2S2O3的生成装置:2Na2S+Na2CO3+4SO2=3Na2S2O3+CO2,因SO2易溶于碱性溶液,为防止产生倒吸,在甲、丙之间增加了乙装置;另外二氧化硫有毒,不能直接排放到空气中,装置丁作用为尾气吸收装置,吸收未反应的二氧化硫。据此解答。
【详解】
(1)装置甲中,a仪器的名称是分液漏斗;利用分液漏斗控制滴加硫酸的速度、控制反应温度等措施均能有效控制SO2生成速率;
(2)SO2易溶于碱性溶液,则装置乙的作用是安全瓶,防倒吸;
(3)Na2S和Na2CO3以2:1的物质的量之比配成溶液再通入SO2,即生成Na2S2O3和CO2,结合原子守恒即可得到发生反应的化学方程式为4SO2+2Na2S+Na2CO3=3Na2S2O3+CO2;
(4)碳酸钠溶液和NaOH溶液均呈碱性,不能直接测溶液的pH或滴加酚酞,需要先排除Na2CO3的干扰,可取少量样品于试管(烧杯)中,加水溶解,加入过量的CaCl2溶液,振荡(搅拌),静置,用pH计测定上层清液的pH,若pH大于1.5,则含有NaOH;
(5)硫代硫酸钠易溶于水,难溶于乙醇,在中性或碱性环境中稳定,则硫代硫酸钠粗品可用乙醇洗涤;
①Na2S2O3溶液中滴加酸性KMnO4溶液,溶液紫色褪去,溶液中全部被氧化为,同时有Mn2+生成,结合电子守恒和原子守恒可知发生反应的离子方程式为5S2O32-+8MnO4-+14H+=8Mn2++10SO42-+7H2O;
②由方程式可知n(Na2S2O3•5H2O)=n(S2O32-)=n(KMnO4)=×0.04L×0.2ml/L=0.005ml,则m(Na2S2O3•5H2O)=0.005ml×248g/ml=1.24g,则Na2S2O3•5H2O在产品中的质量分数为×100%=82.7%。
考查硫代硫酸钠晶体制备实验方案的设计和制备过程分析应用,主要是实验基本操作的应用、二氧化硫的性质的探究,侧重于学生的分析能力、实验能力的考查,为高考常见题型和高频考点,注意把握物质的性质以及实验原理的探究。
27、∶N⋮⋮N∶ ③④ SO2+2Fe3++Ba2++2H2O=BaSO4↓+2Fe2++4H+
【解析】
装置图可知,该实验原理:通过烧瓶中亚硫酸钠与浓硫酸反应产生二氧化硫,B中选用不同的试剂可验证SO2不同的性质。为验证SO2具有酸性氧化物性质,在B 中可以放入的试剂是含酚酞的NaOH试液或紫色石蕊试液,新制氯水体现二氧化硫的还原性,品红溶液体现二氧化硫的漂白性。装置C中可观察到白色沉淀现象,说明产生BaSO4沉淀,据此分析。
【详解】
(1)氮气的电子式为∶N⋮⋮N∶;
(2)装置图可知,该实验原理:通过烧瓶中亚硫酸钠与浓硫酸反应产生二氧化硫,B中选用不同的试剂可验证SO2不同的性质。为验证SO2具有酸性氧化物性质,在B 中可以放入的试剂是含酚酞的NaOH试液和紫色石蕊试液,新制氯水体现二氧化硫的还原性,品红溶液体现二氧化硫的漂白性。
答案选③④;
(3)装置C中可观察到白色沉淀现象,说明产生BaSO4沉淀,相关反应的离子方程式为SO2+2Fe3++Ba2++2H2O=BaSO4↓+2Fe2++4H+。
28、取代 还原(或加成) 羧基、Cl原子 ++2NaOH+NaCl+2H2O +H2O 5 CH2=CH-CH2CN CH2=CH-CH2COOH CH3OH 浓硫酸、加热
【解析】
由A与B的分子式、C的结构,可知A为、B为,A发生取代反应生成B,B中甲基被氧化生成C,对比C、E的结构,结合反应条件,可知C中氯原子被取代、羧基发生中和反应得到D,故D为,由E、F、G、H的结构,可知E分子内脱去1分子水生成F,F中羰基被还原生成G,G中羟基被-CN取代生成H.对比H、J的结构,结合I的分子式、反应条件,可知H→I发生-CN转化为-COOH,I中发生酯化反应生成J,故I为。
【详解】
(1)A是甲苯,A与Cl2在Fe催化作用下发生取代反应产生B:,所以A→B发生苯环上的取代反应;F是,F与H2在催化剂存在时发生羰基的加成反应产生G:,与氢气的加成反应也叫还原反应;
(2)C结构简式为:,根据结构简式可知C中含有的官能团名称是Cl原子和羧基;
(3)C是邻氯苯甲酸,C与苯酚在NaOH存在时发生反应产生D,C中氯原子被取代、羧基发生中和反应得到D,该反应反应方程式:++2NaOH+NaCl+2H2O;
(4)E是,E与硫酸在加热时发生分子内的脱水反应产生F:,所以 E→F的化学反应方程式为:+H2O;
(5)根据上述分析可知I的结构简式是;
(6)J结构简式为:,假设有机物J苯环上的氢化学环境相同,另一个取代基上有4种不同环境的H原子,因此J分子中H原子的种类共有4+1=5种,即J的核磁共振氢谱有5组峰;
(7)E分子的结构简式为:,其中一种与NaOH按物质的量比1:3发生反应的E的同分异构体的结构简式为:;
(8)CH2=CH-CH2OH与NaCN、CH3COOH发生取代反应,产生X:CH2=CH-CH2CN,X在NaOH、HCl条件下发生反应产生Y:CH2=CH-CH2COOH;Y与CH3OH在浓硫酸存在时,在加热条件下发生酯化反应产生CH2=CH-CH2COOCH3,该物质含有碳碳双键,在一定条件下发生加聚反应产生聚合物,因此该路线中化合物X为CH2=CH-CH2CN;化合物Y为:CH2=CH-CH2COOH;试剂与条件a为:CH3OH、浓硫酸、加热。
本题考查有机物的合成与推断,涉及有机物官能团识别、反应方程式的书写、限制条件同分异构体书写、反应条件的判断及合成路线设计等,分析有机物的结构,明确发生的反应,熟练掌握官能团的性质与转化关系是本题解答的关键,题目难度中等。
29、-90.6 CH3OH < B、D H2 升高温度 X和Z
【解析】
Ⅰ.(1)根据盖斯定律计算ΔH3;
(2)Kx=,根据反应达到平衡时v正= v逆计算物质的量分数平衡常数Kx;
(3)升高温度,反应i逆向移动、反应ii正向移动、反应iii逆向移动;
(4)升高温度,反应iii逆向移动,H2、CO按2:1的比例增大,CH3OH的物质的量减小;
Ⅱ. (5)图中R点的平衡状态改变为X点的平衡状态,α(SO2)减小,平衡逆向移动;
(6)平衡常数相同,温度相同;
【详解】
Ⅰ.(1)i.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-49.4kJ·ml-1
ii.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH2=+41.2kJ·ml-1
根据盖斯定律 i- ii得CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH3= -49.4kJ·ml-1 -41.2kJ·ml-1=-90.6 kJ·ml-1;
(2)Kx=,反应达到平衡时v正= v逆,即k正x(CO2)·x3(H2) =k逆·x(CH3OH)·x(H2O),= ,所以Kx =;
(3)①升高温度,反应i逆向移动、反应iii逆向移动所以甲醇的含量明显减小;反应ii正向移动,CO含量增大,水的含量变化小于甲醇,故图中Y代表CH3OH、X代表CO、Z代表H2O;
②250℃时反应ii的Kx=,根据图示CO 、H2O的物质的量分数小于CO2 、H2,所以KxC
同周期(从左到右)
同主族(从上到下)
原子序数
依次递增
依次递增
电子层数
相同
依次递增
最外层电子数
依次递增(从1至8)
相同(He除外)
原子半径
逐渐减小
逐渐增大
主要化合价
最高正价由+1价到+7价价(O、F除外) 最低负价由-4价到-1价
一般相同
金属性
逐渐减弱
逐渐增强
非金属性
逐渐增强
逐渐减弱
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