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      2026年上海市高三下学期一模考试化学试题(含答案解析)

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      2026年上海市高三下学期一模考试化学试题(含答案解析)

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      这是一份2026年上海市高三下学期一模考试化学试题(含答案解析),共5页。
      3.请按照题号顺序在各题目的答题区域内作答,超出答题区域书写的答案无效;在草稿纸、试题卷上答题无效。
      4.保持卡面清洁,不要折叠,不要弄破、弄皱,不准使用涂改液、修正带、刮纸刀。
      一、选择题(共包括22个小题。每小题均只有一个符合题意的选项)
      1、根据下表(部分短周期元素的原子半径及主要化合价)信息,判断以下叙述正确的是
      A.最高价氧化物对应水化物的碱性C>A
      B.氢化物的沸点H2E>H2D
      C.单质与稀盐酸反应的速率A<B
      D.C2+与A+的核外电子数相等
      2、NA表示阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是( )
      A.0.1mlCl2和足量的水反应,转移电子数为0.1NA
      B.SO2和CO2的混合气体1.8g中所含中子数为0.9NA
      C.标准状况下,22.4L丙烷含有的共价键总数为11NA
      D.pH=11的Ba(OH)2溶液中水电离出的氢离子数目为1×10-11NA
      3、我国科学家发明了一种“可固氮”的锂-氮二次电池,将可传递Li+的醚类作电解质,电池的总反应为。下列说法正确的是
      A.固氮时,锂电极发生还原反应
      B.脱氮时,钌复合电极的电极反应:2Li3N-6e-=6Li++N2↑
      C.固氮时,外电路中电子由钌复合电极流向锂电极
      D.脱氮时,Li+向钌复合电极迁移
      4、下列有关化学反应的叙述不正确的是
      A.铁在热的浓硝酸中钝化
      B.AlCl3溶液中通入过量NH3生成Al(OH)3沉淀
      C.向FeCl3溶液中加入少量铜粉,铜粉溶解
      D.向苯酚浊液中滴入Na2CO3溶液,溶液变澄清
      5、CO2和CH4催化重整可制备合成气,对减缓燃料危机具有重要的意义,其反应历程示意图如下:
      下列说法不正确的是
      A.合成气的主要成分为CO和H2
      B.①→②既有碳氧键的断裂,又有碳氧键的形成
      C.①→②吸收能量
      D.Ni在该反应中做催化剂
      6、用“四室电渗析法”制备H3PO2的工作原理如图所示(已知:H3PO2是一种具有强还原性的一元弱酸;阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过),则下列说法不正确的是( )
      A.阳极电极反应式为:2H2O-4e-===O2↑+4H+
      B.工作过程中H+由阳极室向产品室移动
      C.撤去阳极室与产品室之间的阳膜a,导致H3PO2的产率下降
      D.通电一段时间后,阴极室中NaOH溶液的浓度一定不变
      7、向1.00L浓度均为0.0100ml/L的Na2SO3、NaOH 混合溶液中通入HCl气体调节溶液pH(忽略溶液体积变化)。其中比H2SO3、HSO3-、SO32-平衡时的分布系数(各含硫物种的浓度与含硫物种总浓度的比)随HCl气体体积(标况下)的变化关系如图所示(忽略SO2气体的逸出);已知Ka1代表H2SO3在该实验条件下的一级电离常数。下列说法正确的是
      A.Z点处的pH=-lgKa1(H2SO3)
      B.从X点到Y点发生的主要反应为SO32- +H2O⇌HSO3- +OH-
      C.当V(HCl)≥672mL时,c(HSO3-) = c(SO32-)=0ml/L
      D.若将HCl改为NO2,Y点对应位置不变
      8、下列实验现象和结论相对应且正确的是
      A.AB.BC.CD.D
      9、下列指定反应的离子方程式正确的是
      A.用过氧化氢从酸化的海带灰浸出液中提取碘:2I-+H2O2=I2+2OH-
      B.过量的铁粉溶于稀硝酸:Fe+4H++NO3-=Fe3++NO↑+2H2O
      C.用Na2S2O3溶液吸收水中的Cl2:4Cl2+S2O32-+5H2O=10H++2SO42-+8Cl-
      D.向NaAlO2溶液中通入过量CO2:2AlO2-+CO2+3H2O=2Al(OH)3↓+CO32-
      10、镁、铝都是较活泼的金属,下列描述中正确的是
      A.高温下,镁、铝在空气中都有抗腐蚀性
      B.镁、铝都能跟稀盐酸、稀硫酸、强碱反应
      C.镁在点燃条件下可以与二氧化碳反应,铝在一定条件下可以与氧化铁发生氧化还原反应
      D.铝热剂是镁条、铝粉和氧化铁的混合物
      11、中学常见物质A、B、C、D存在下图转化关系(部分生成物和反应条件略去)。下列物质中符合转化关系的A的个数为ABC,①Cl2 ②S ③Fe ④NH3 ⑤AlCl3 ⑥Na2CO3
      A.3B.4C.5D.6
      12、由下列实验及现象推出的相应结论正确的是
      A.AB.BC.CD.D
      13、下列物质的熔点,前者大于后者的是
      A.晶体硅、碳化硅B.氯化钠、甲苯C.氧化钠、氧化镁D.钾钠合金、钠
      14、联合制碱法中的副产品有着多种用途,下列不属于其用途的是
      A.做电解液B.制焊药C.合成橡胶D.做化肥
      15、下列关于硫酸铜溶液和氢氧化铁胶体的说法中,正确的是
      A.前者是混合物,后者是纯净物B.两者都具有丁达尔效应
      C.分散质的粒子直径均在1~100nm之间D.前者可用于杀菌,后者可用于净水
      16、常温下,向1 L 0.1 ml·L-1NH4Cl溶液中,不断加入固体NaOH后,NH4+与NH3·H2O的变化趋势如图所示(不考虑体积变化和氨的挥发)。下列说法不正确的是( )
      A.M点溶液中水的电离程度比原溶液小
      B.在M点时,n(OH-)-n(H+)=(a-0.05) ml
      C.随着NaOH的加入,c(H+)/c(NH4+)不断增大
      D.当n(NaOH)=0.1 ml时,c(Na+)=c(NH4+)+c(NH3·H2O)
      17、如图,将铁棒和石墨棒插入盛有饱和NaCl溶液的U型管中,下列分析错误的是( )
      A.闭合K1构成原电池,闭合K2构成电解池
      B.K1闭合,铁棒上发生的反应为:Fe﹣2e﹣═Fe2+
      C.K2闭合,铁棒不会被腐蚀,属于牺牲阳极的阴极保护法
      D.K1闭合,石墨棒周围溶液pH逐渐升高
      18、将少量SO2气体通入BaCl2和FeCl3的混合溶液中,溶液颜色由棕黄色变成浅绿色,同时有白色沉淀产生。针对上述变化,下列分析正确的是
      A.该实验表明SO2有漂白性B.白色沉淀为BaSO3
      C.该实验表明FeCl3有还原性D.反应后溶液酸性增强
      19、下表数据是在某高温下,金属镁和镍分别在氧气中进行氧化反应时,在金属表面生成氧化薄膜的实验记录如下(a和b均为与温度有关的常数):
      下列说法不正确的是
      A.金属表面生成的氧化薄膜可以对金属起到保护作用
      B.金属高温氧化腐蚀速率可以用金属氧化膜的生长速率来表示
      C.金属氧化膜的膜厚Y跟时间t所呈现的关系是:MgO氧化膜厚Y属直线型,NiO氧化膜厚Y′属抛物线型
      D.Mg与Ni比较,金属镁具有更良好的耐氧化腐蚀性
      20、下列说法正确的是
      A.可用金属钠除去乙醇溶液中的水
      B.萃取碘水中的碘单质,可用乙醇做萃取剂
      C.我国西周时发明的“酒曲”酿酒工艺,是利用了催化剂使平衡正向移动的原理
      D.汽油中加入适量乙醇作汽车燃料,可节省石油资源,减少汽车尾气对空气的污染
      21、为落实“五水共治”,某工厂拟综合处理含NH4+废水和工业废气(主要含N2、CO2、SO2、NO、CO,不考虑其他成分),设计了如下流程:
      下列说法不正确的是
      A.固体1中主要含有Ca(OH)2、CaCO3、CaSO3
      B.X可以是空气,且需过量
      C.捕获剂所捕获的气体主要是CO
      D.处理含NH4+废水时,发生反应的离子方程式为:NH4++NO2-==N2↑+2H2O
      22、 “一带一路”是“丝绸之路经济带”和“海上丝绸之路”的简称。丝、帛的使用有着悠久的历史,下列说法错误的是 ( )
      A.丝的主要成分属于天然有机高分子化合物,丝绸制品不宜使用含酶洗衣粉洗涤
      B.《墨子·天志》中记载“书之竹帛,镂之金石”。其中的“金”指的是金属,“石”指的是陶瓷、玉石等
      C.《考工记》载有“涑帛”的方法,即利用“灰”(草木灰)和“蜃”(贝壳灰)混合加水所得液体来洗涤丝、帛。这种液体能洗涤丝、帛主要是因为其中含有K2CO3
      D.《天工开物》记载“人贱者短褐、臬裳,冬以御寒,夏以蔽体,其质造物之所具也。属草木者,为臬、麻、苘、葛……”文中的“臬、麻、苘、葛”属于纤维素
      二、非选择题(共84分)
      23、(14分)化合物H是一种高效除草剂,其合成路线流程图如下:
      (1)E中含氧官能团名称为________和________。
      (2)A→B的反应类型为________。
      (3)写出同时满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式:________。
      ①不能发生水解反应,能与FeCl3溶液发生显色反应:
      ②分子中有4种不同化学环境的氢。
      (4)F的分子式为C15H7ClF3NO4,写出F的结构简式:________。
      (5)已知:—NH2与苯环相连时,易被氧化;—COOH与苯环相连时,再引入其他基团主要进入它的间位。请写出以A和D为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。__________
      24、(12分)如图是部分短周期元素(用字母x等表示)化合价与原子序数的关系图。
      根据判断出的元素回答问题:
      (1)h在周期表中的位置是__________。
      (2)比较z、f、g、r常见离子的半径大小(用化学式表示,下同):______>______>______>______;比较r、m的最高价氧化物对应水化物的酸性强弱:______>______>;比较d、m的氢化物的沸点:______>______。
      (3)x与氢元素能形成多种化合物,其中既含极性键又含非极性键,且相对分子质量最小的物质是(写分子式)______,实验室制取该物质的化学方程式为:____________________________________。
      (4)由y、m和氢元素组成一种离子化合物,写出其电子式:___________________________。
      (5)用铅蓄电池作电源,惰性电极电解饱和em溶液,则电解反应的生成物为(写化学式)___________________________。铅蓄电池放电时正极反应式为式)___________________________。
      25、(12分)实验室常用MnO2与浓盐酸反应制备Cl2(反应装置如图所示)
      (1)制备实验开始时,先检查装置气密性,接下来的操作依次是______(填序号)
      A.往烧瓶中加入MnO2粉末 B.加热 C.往烧瓶中加入浓盐酸
      (2)制备反应会因盐酸浓度下降而停止.为测定已分离出过量MnO2后的反应残余液中盐酸的浓度,探究小组提出下列实验方案:
      甲方案:与足量AgNO3溶液反应,称量生成的AgCl质量。
      乙方案:采用酸碱中和滴定法测定。
      丙方案:与已知量CaCO3(过量)反应,称量剩余的CaCO3质量。
      丁方案:与足量Zn反应,测量生成的H2体积。
      继而进行下列判断和实验:判定甲方案不可行,理由是______________。
      (3)进行乙方案实验: 准确量取残余清液稀释一定倍数后作为试样。
      a.量取试样20.00 mL,用0.1000 ml·L-1NaOH标准溶液滴定,消耗22.00mL,该次滴定测得试样中盐酸浓度为_____ml·L-1
      b.平行滴定后获得实验结果。
      采用此方案还需查阅资料知道的数据是:________。
      (4)丙方案的实验发现,剩余固体中含有MnCO3,说明碳酸钙在水中存在______,测定的结果会:______(填“偏大”、“偏小”或“准确”)
      (5)进行丁方案实验:装置如图所示(夹持器具已略去)
      ①使Y形管中的残余清液与锌粒反应的正确操作是将_________转移到_____________中。
      ②反应完毕,每间隔1分钟读取气体体积,气体体积逐次减小,直至不变。气体体积逐次减小的原因是______(排除仪器和实验操作的影响因素)。
      26、(10分)草酸亚铁晶体(FeC2O4-2H2O,M=180g.ml-1)为淡黄色固体,难溶于水,可用作电池正极材料磷酸铁锂的原料。回答下列问题:
      实验1探究纯草酸亚铁晶体热分解产物
      (1)气体产物成分的探究,设计如下装置(可重复选用)进行实验:
      ①装置B的名称为 ____。
      ②按照气流从左到右的方向,上述装置的连接顺序为a→___ →点燃(填仪器接口的字母编号)。
      ③为了排尽装置中的空气,防止加热时发生爆炸,实验前应进行的操作是____。
      ④C处固体由黑变红,其后的澄清石灰水变浑浊,则证明气体产物中含有____。
      (2)固体产物成分的探究,待固体热分解充分后,A处残留黑色固体。黑色固体可能是Fe或FeO,设计实验证明其成分为FeO的操作及现象为____。
      (3)依据(1)和(2)结论,A处发生反应的化学方程式为____。
      实验2草酸亚铁晶体样品纯度的测定
      工业制得的草酸亚铁晶体中常含有FeSO4杂质,测定其纯度的流程如下图:
      (4)草酸亚铁晶体溶解酸化用KMnO4溶液滴定至终点的离子方程式为____。
      (5)草酸亚铁晶体样品的纯度为 ____(用代数式表示),若配制溶液时Fe2+被氧化,则测定结果将____(填“偏高”“偏低”或“不变”)。
      27、(12分)乳酸亚铁晶体{[CH3CH(OH)COO]2Fe·3H2O,相对分子质量为288}易溶于水,是一种很好的补铁剂,可由乳酸[CH3 CH(OH)COOH]与FeCO3反应制得。
      I.碳酸亚铁的制备(装置如下图所示)
      (1)仪器B的名称是__________________;实验操作如下:打开kl、k2,加入适量稀硫酸,关闭kl,使反应进行一段时间,其目的是__________________。
      (2)接下来要使仪器C中的制备反应发生,需要进行的操作是____________,该反应产生一种常见气体,写出反应的离子方程式_________________________。
      (3)仪器C中混合物经过滤、洗涤得到FeCO3沉淀,检验其是否洗净的方法是__________。
      Ⅱ.乳酸亚铁的制备及铁元素含量测定
      (4)向纯净FeCO3固体中加入足量乳酸溶液,在75℃下搅拌使之充分反应,经过滤,在____________的条件下,经低温蒸发等操作后,获得乳酸亚铁晶体。
      (5)两位同学分别用不同的方案进行铁元素含量测定:
      ①甲同学通过KMnO4滴定法测定样品中Fe2+的含量计算样品纯度。在操作均正确的前提下,所得纯度总是大于l00%,其原因可能是_________________________。
      ②乙同学经查阅资料后改用碘量法测定铁元素的含量计算样品纯度。称取3.000 g样品,灼烧完全灰化,加足量盐酸溶解,取所有可溶物配成l00mL溶液。吸取1.00 rnL该溶液加入过量KI溶液充分反应,然后加入几滴淀粉溶液,用0. 100 ml·L-1硫代硫酸钠溶液滴定(已知:I2+2S2O32-=S4O62-+2I-),当溶液_____________________,即为滴定终点;平行滴定3次,硫代硫酸钠溶液的平均用量为24.80 mL,则样品纯度为_________%(保留1位小数)。
      28、(14分)含硫化合物在生产、生活中有广泛应用,其吸收和处理也十分重要。回答下列问题:
      1.SO2具有还原性,写出将SO2气体通入 FeCl3溶液中的离子方程式_________,并标出电子转移的数目及方向。_____________________________________________________________
      2.在Na2SO3溶液中滴加酚酞,溶液变红色,若在该溶液中滴入过量的BaCl2溶液,现象是_________,请结合离子方程式,运用平衡原理进行解释_____________________。
      3.等体积等物质的量浓度的 NaClO溶液与Na2SO3溶液混合后,溶液显______性。此时溶液中浓度相等的微粒是___________________________________________。
      4.已知:H2S:Ki1=1.3×10-7Ki2=7.1×10-15 H2CO3:Ki1=4.3×10-7Ki2=5.6×10-11
      含H2S尾气用足量的Na2CO3溶液来吸收。写出离子反应方程式。____________
      常温时,等体积等浓度的Na2S和Na2CO3溶液的离子总数:N前___N后(填“>”或“B,故碱性NaOH > Be(OH)2,A选项错误;
      B.H2O含有氢键,分子间作用力较强,氢化物的沸点较高,则H2D< H2E,B选项正确;
      C.金属钠的活泼性强于铝,故与稀盐酸反应的速率Na > A1,C选项错误;
      D.Be2+与Na+的核外电子数分别为2、10,二者核外电子数不等,D选项错误;
      答案选B。
      本题主要考查了学生有关元素周期表和周期律的应用,难度一般,解答关键在于准确掌握原子半径和化合价的关系,熟记元素周期表中的递变规律,学以致用。
      2、B
      【解析】
      A、氯气和水的反应为可逆反应,不能进行彻底,故转移的电子数小于0.1NA个,故A错误;
      B、SO2和CO2的摩尔质量分别为64g/ml和44g/ml,两者中分别含32个和22个中子,即两者均为2g时含1ml中子,故1.8g混合物中含0.9NA个中子,故B正确;
      C、标况下22.4L丙烷的物质的量为1ml,而丙烷中含10条共价键,故1ml丙烷中含共价键总数为10NA,故C错误;
      D、溶液体积不明确,故溶液中水电离出的氢离子的个数无法计算,故D错误;
      故答案为B。
      阿伏伽德罗常数的常见问题和注意事项:①物质的状态是否为气体;②对于气体注意条件是否为标况;③注意同位素原子的差异;④注意可逆反应或易水解盐中离子数目的判断;⑤注意物质的结构:如Na2O2是由Na+和O22-构成,而不是由Na+和O2-构成;SiO2、SiC都是原子晶体,其结构中只有原子没有分子,SiO2是正四面体结构,1mlSiO2中含有的共价键为4NA,1mlP4含有的共价键为6NA等。
      3、B
      【解析】
      据总反应可知:放电时锂失电子作负极,负极上电极反应式为6Li-6e-═6Li+,Li+移向正极,氮气在正极得电子发生还原反应,电极反应式为6Li++N2+6e-═2Li3N,充电是放电的逆过程,据此解答。
      【详解】
      A. 固氮时,锂电极失电子发生氧化反应,故A错误;
      B.脱氮时,钌复合电极的电极反应为正极反应的逆反应:2Li3N-6e-=6Li++N2↑,故B正确;
      C.固氮时,外电路中电子由锂电极流向钌复合电极,故C错误;
      D.脱氮时,Li+向锂电极迁移,故D错误;
      答案:B
      明确原电池负极:升失氧;正极:降得还,充电:负极逆反应为阴极反应,正极逆反应为阳极反应是解本题关键,题目难度中等,注意把握金属锂的活泼性。
      4、A
      【解析】
      A.铁在冷的浓硝酸中钝化,铁与热的浓硝酸会发生反应生成硝酸铁、二氧化氮和水,A项错误;
      B.NH3通入AlCl3溶液反应生成氢氧化铝沉淀,B项正确;
      C.Cu与氯化铁反应生成氯化铜、氯化亚铁,铜粉溶解,C项正确;
      D.苯酚与碳酸钠反应生成苯酚钠和碳酸氢钠,溶液变澄清,D项正确;
      答案选A。
      5、C
      【解析】
      A.由图示可知CO2和CH4在Ni催化作用下,最终生成CO和H2,故A正确;B.化学反应的过程中存在构成反应物的键的断裂和生成物中键的形成,由图示可知①→②过程中既有碳氧键的断裂,又有碳氧键的形成,故B正确;C.①的能量总和大于②的能量总和,则①→②的过程放出能量,故C错误;D.由图示可知CO2和CH4催化重整生成CO和H2的过程中Ni的质量和化学性质没有发生变化,则Ni为催化剂,故D正确;故答案为C。
      6、D
      【解析】
      阴极室中阳离子为钠离子和水电离出的氢离子,阴极上氢离子得电子发生还原反应生成氢气,电极反应式为2H2O+2e-=H2↑+OH—,溶液中氢氧根浓度增大,原料室中钠离子通过阳膜向阴极室移动;H2PO2—离子通过阴膜向产品室移动;阳极室中阴离子为硫酸根离子和水电离出的氢氧根离子,阳极上氢氧根离子失电子发生氧化反应生成氧气,电极反应式为2H2O-4e-=O2↑+4H+,溶液中氢离子浓度增大,H+通过阳膜向产品室移动,产品室中H2PO2-与H+反应生成弱酸H3PO2。
      【详解】
      A项、阳极中阴离子为硫酸根离子和水电离出的氢氧根离子,阳极上氢氧根离子失电子发生氧化反应生成氧气,电极反应式为2H2O-4e-=O2↑+4H+,故A正确;
      B项、阳极上水电离出的氢氧根离子失电子发生氧化反应生成氧气,溶液中氢离子浓度增大,H+通过阳膜向产品室移动,故B正确;
      C项、撤去阳极室与产品室之间的阳膜,阳极生成的氧气会把H3PO2氧化成H3PO4,导致H3PO2的产率下降,故C正确;
      D项、阴极上水电离出的氢离子得电子发生还原反应生成氢气,溶液中氢氧根浓度增大,原料室中钠离子通过阳膜向阴极室移动,通电一段时间后,阴极室中NaOH溶液的浓度增大,故D错误。
      故选D。
      本题考查电解池原理的应用,注意电解池反应的原理和离子流动的方向,明确离子交换膜的作用是解题的关键。
      7、A
      【解析】
      A.在Z点c(H2SO3)=c(HSO3-),由,则有,则pH=-lgc(H+)=-lgKa1,A正确;
      B.根据图示,从X点到Y点,SO32-的浓度减少,而HSO3-的浓度在增加,则加入盐酸发生的主要反应为SO3-+H+=HSO3,B错误;
      C.当V(HCl)=672mL时,n(HCl)=0.672L÷22.4L·ml-1=0.03ml。溶液中的NaOH和Na2SO3的物质的量均为1L×0.01ml·L-1=0.01ml,通入0.03mlHCl,NaOH完全反应,Na2SO3转化为H2SO3。H2SO3为弱酸,可经第一二步电离产生HSO3-和SO32-,其关系是c(HSO3-)>c(SO32-)>0,C错误;
      D.若将HCl换为NO2,NO2会与水反应,3NO2+H2O=2HNO3+NO,生成的HNO3有强氧化性,可以氧化Na2SO3,溶液中将没有SO32-、HSO3-、H2SO3等粒子,Y点位置会消失,D错误。
      答案选A。
      8、C
      【解析】
      A.进行焰色反应,火焰呈黄色,说明含有Na+,不能确定是否含有K+,A错误;
      B.蔗糖在稀硫酸催化作用下发生水解反应产生葡萄糖,若要证明水解产生的物质,首先要加入NaOH中和催化剂硫酸,使溶液显碱性,然后再用Cu(OH)2进行检验,B错误;
      C.在AgCl和AgI饱和溶液中加入过量AgNO3溶液,产生白色沉淀和黄色沉淀,且白色沉淀的质量远大于黄色沉淀,说明溶液中c(Cl-)较大,c(I-)较小,物质的溶解度AgCl>AgI,由于二者的化合物构型相同,因此可证明物质的溶度积常数Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),C正确;
      D.根据实验现象,只能证明溶液中含有I2,由于溶液中含有两种氧化性的物质HNO3、Fe3+,二者都可能将I-氧化为I2,因此不能证明氧化性Fe3+>I2,D错误;
      故合理选项是C。
      9、C
      【解析】
      A. 用过氧化氢从酸化的海带灰浸出液中提取碘,反应的离子方程式为:2I-+H2O2+2H+=I2+2H2O,选项A错误;
      B. 过量的铁粉溶于稀硝酸,反应的离子方程式为:3Fe+8H++2NO3-=3Fe2++2NO↑+4H2O,选项B错误;
      C. 用Na2S2O3溶液吸收水中的Cl2,反应的离子方程式为:4Cl2+S2O32-+5H2O=10H++2SO42-+8Cl-,选项C正确;
      D. 向NaAlO2溶液中通入过量CO2,反应的离子方程式为:AlO2-+CO2+2H2O=Al(OH)3↓+HCO3-,选项D错误。
      答案选C。
      10、C
      【解析】
      A、在常温下,镁和铝在空气里都能跟氧气反应,生成一层致密而坚固的氧化物薄膜,这层氧化物薄膜能够阻止金属的继续氧化,所以镁和铝都有抗腐蚀的性能,但是在高温下能剧烈反应,放出大量热,选项A错误;B、镁能跟酸反应不能跟碱反应,选项B错误;C、镁在点燃条件下可以与二氧化碳反应生成氧化镁和碳,铝在一定条件下可以与氧化铁发生氧化还原反应生成铁和氧化铝,选项C正确;D、铝热剂是铝粉和氧化铁的混合物,在铝热剂反应时,为了引燃,在铝热剂上放供氧剂(氯酸钾),中间插一根镁条,是为引燃用的,选项D错误。答案选C。
      11、D
      【解析】
      ①A为Cl2,D为Fe,B为氯化铁,C为氯化亚铁,满足转化关系ABC,故①正确;
      ②A为S,D为氧气,B为二氧化硫,C为三氧化硫,满足转化关系ABC,故②正确;
      ③A为Fe,D为硝酸,B为硝酸亚铁,C为硝酸铁,满足转化关系ABC,故③正确;
      ④A为NH3,D为氧气,B为NO,C为二氧化氮,满足转化关系ABC,故④正确;
      ⑤A为AlCl3溶液,D为NaOH,B为氢氧化铝,C为偏铝酸钠,满足转化关系ABC,故⑤正确;
      ⑥若A为Na2CO3,D可以为酸,B为碳酸氢盐,C为二氧化碳,满足转化关系ABC,故⑥正确;
      根据分析可知,满足转化关系的A有6个。
      答案选D。
      12、B
      【解析】
      A.某溶液中滴加K3[Fe(CN)6]溶液,产生蓝色沉淀,说明溶液中有Fe2+,但是无法证明是否有Fe3+,选项A错误;
      B.向C6H5ONa溶液中通入CO2,溶液变浑浊,说明生成了苯酚,根据强酸制弱酸的原则,得到碳酸的酸性强于苯酚,选B正确;
      C.向含有ZnS和Na2S的悬浊液中滴加CuSO4溶液,虽然有ZnS不溶物,但是溶液中还有Na2S,加入硫酸铜溶液以后,Cu2+一定与溶液中的S2-反应得到黑色的CuS沉淀,不能证明发生了沉淀转化,选项C错误;
      D.向溶液中加入硝酸钡溶液,得到白色沉淀(有很多可能),再加入盐酸时,溶液中就会同时存在硝酸钡电离的硝酸根和盐酸电离的氢离子,溶液具有硝酸的强氧化性。如果上一步得到的是亚硫酸钡沉淀,此步就会被氧化为硫酸钡沉淀,依然不溶,则无法证明原溶液有硫酸根离子,选项D错误。
      在解决本题中选项C的类似问题时,一定要注意判断溶液中的主要成分。当溶液混合进行反应的时候,一定是先进行大量离子之间的反应(本题就是进行大量存在的硫离子和铜离子的反应),然后再进行微量物质之间的反应。例如,向碳酸钙和碳酸钠的悬浊液中通入二氧化碳,二氧化碳先和碳酸钠反应得到碳酸氢钠,再与碳酸钙反应得到碳酸氢钙。
      13、B
      【解析】
      A、原子晶体共价键的键长越短、键能越大,熔点越高,键长:Si-Si>Si-C,所以熔点前者小于后者,选项A不符合题意;
      B、分子晶体的熔点低于离子晶体,甲苯是分子晶体而氯化钠是离子晶体,所以氯化钠的熔点高于甲苯,选项B符合题意;
      C、离子晶体晶格能越大熔点越高,氧化镁的晶格能大于氧化钠,所以熔点前者小于后者,选项C不符合题意;
      D、合金的熔点低于各成份的熔点,所以钾钠合金的熔点小于钠熔点,选项D不符合题意;
      答案选B。
      14、C
      【解析】
      联合制碱法是以食盐、氨和二氧化碳为原料来制取纯碱。包括两个过程:第一个过程是将氨通入饱和食盐水而成氨盐水,再通入二氧化碳生成碳酸氢钠沉淀,经过滤、洗涤得NaHCO3微小晶体;第二个过程是从含有氯化铵和氯化钠的滤液中结晶沉淀出氯化铵晶体,得到的氯化钠溶液,可回收循环使用。据此分析解答。
      【详解】
      A.联合制碱法第一个过程滤液是含有氯化铵和氯化钠的溶液,可作电解液,第二个过程滤出氯化铵沉淀后所得的滤液为氯化钠溶液,也可做电解液,故A正确;
      B.联合制碱法第二个过程滤出的氯化铵沉淀,焊接钢铁时常用的焊药为氯化铵,其作用是消除焊接处的铁锈,发生反应6NH4Cl+4Fe2O3═6Fe+2FeCl3+3N2↑+12H2O,故B正确;
      C.合成橡胶是一种人工合成材料,属于有机物,联合制碱法中的副产品都为无机物,不能用于制合成橡胶,故C错误;
      D.联合制碱法第二个过程滤出氯化铵可做化肥,故D正确;
      故选C。
      15、D
      【解析】
      A、溶液和胶体都是分散系,属于混合物,故A错误;
      B、胶体能发生丁达尔效应,而溶液不能,故B错误;
      C、溶液中溶质粒子直径较小于1nm,胶体粒子直径在l~100nm之间,故C错误;
      D、硫酸铜是重金属盐,能杀菌消毒,胶体具有较大的表面积,能用来净水,故D正确;
      故选D。
      16、C
      【解析】
      A.M点是向1L0.1ml/LNH4Cl溶液中,不断加入NaOH固体后反应得到氯化铵和一水合氨溶液,铵根离子浓度和一水合氨浓度相同,一水合氨是一元弱碱抑制水电离,此时水的电离程度小于原氯化铵溶液中水的电离程度,A正确;B.在M点时溶液中存在电荷守恒,n(OH-)+n(Cl-)=n(H+)+n(Na+)+n(NH4+),n(OH-)-n(H+)=0.05+n(Na+)-n(Cl-)=(a-0.05)ml,B正确;C.铵根离子水解显酸性,结合水解平衡常数分析,c(H+)×c(NH3·H2O)/c(NH4+)×c(NH3·H2O)=Kh/c(NH3·H2O),随氢氧化钠固体加入,反应生成一水合氨浓度增大,平衡常数不变,则c(H+)/c(NH4+)减小,C错误;D.向1L0.1ml/LNH4Cl溶液中,不断加入NaOH固体后,当n(NaOH)=0.1ml时,恰好反应生成氯化钠和一水合氨,根据物料守恒可知溶液中c(Na+)=c(NH4+)+c(NH3·H2O),D正确;答案选C。
      17、C
      【解析】
      A、闭合K1构成原电池,铁为负极;闭合K2构成电解池,铁为阴极,选项A正确;
      B、K1闭合构成原电池,铁棒是负极,铁失去电子,铁棒上发生的反应为Fe+2e-=Fe2+,选项B正确;
      C、K2闭合构成电解池,铁棒与电源的负极相连,作阴极不会被腐蚀,属于外加电流的阴极保护法,选项C错误;
      D、K1闭合构成原电池,铁棒是负极,铁失去电子,石墨棒是正极,溶液中的氧气得到电子转化为OH-,石墨棒周围溶液pH逐渐升高,选项D正确;
      答案选C。
      18、D
      【解析】
      往FeCl3和BaCl2的混合溶液中通入SO2,溶液颜色由棕黄色变成浅绿色,同时有白色沉淀产生。是因为SO2+H2O=H2SO3(亚硫酸),H2SO3具有很强的还原性,而Fe3+具有较强的氧化性,所以SO32-和Fe3+发生反应,生成Fe2+和SO42-,所以溶液颜色由黄变绿(Fe2+),同时有白色沉淀(BaSO4) 同时有H2SO4生成,所以酸性增强。
      A. 该实验表明SO2有还原性,选项A错误;
      B. 白色沉淀为BaSO4,选项B错误;
      C. 该实验表明FeC13具有氧化性,选项C错误;
      D. 反应后溶液酸性增强,选项D正确;
      答案选D。
      19、D
      【解析】
      A.有些金属表面被氧化时,会生成致密的氧化物薄膜,可以起到保护金属的作用,例如铝等,A项正确;
      B.金属腐蚀即金属失去电子被氧化的过程,因此可以用氧化膜的生长速率表示金属在高温下被氧化腐蚀的速率,B项正确;
      C.表格中列举的数据,时间间隔分别是1h,3h,5h,7h,9h;对于MgO,结合MgO厚度的数据分析可知,MgO氧化膜每小时增加的厚度是定值即0.05a,因此其随时间变化呈现线性关系;结合NiO厚度的数据分析,NiO氧化膜厚度随时间推移,增长的越来越缓慢,所以NiO氧化膜与时间呈现抛物线形的关系,C项正确;
      D.根据表格数据分析可知,MgO氧化膜随时间推移,厚度呈现线性递增的趋势,而NiO氧化膜随时间推移,厚度增加越来越缓慢,说明NiO氧化膜的生成能够逐渐减缓Ni单质被氧化的速率,所以Ni的耐氧化腐蚀性能更好,D项错误;
      答案选D。
      20、D
      【解析】
      A.钠与乙醇、水都能发生反应,不能用金属钠除去乙醇溶液中的水,A错误;
      B.乙醇与水互溶,不能用作萃取剂,B错误;
      C. “酒曲”为反应的催化剂,可加快反应速率,与平衡移动无关,C错误;
      D.汽油中加入适量乙醇作汽车燃料,即可满足人类能源的需要,同时减少了石油的使用,因此可节省石油资源,乙醇中含O,提高了汽油中O含量,使汽油燃烧更充分,减少了碳氢化合物、CO、CO2等的排放,减少了汽车尾气对空气的污染,D正确;
      故合理选项是D。
      21、B
      【解析】
      工业废气中CO2、SO2可被石灰水吸收,生成固体1为CaCO3、CaSO3,气体1是不能被过量石灰水吸收的N2、NO、CO,气体1通入气体X,用氢氧化钠溶液处理后到的NaNO2,X可为空气,但不能过量,否则得到硝酸钠,NaNO2与含有NH4+的溶液反应生成无污染气体,应生成氮气,则气体2含有CO、N2,捕获剂所捕获的气体主要是CO。
      A.工业废气中CO2、SO2可被石灰水吸收,生成CaCO3、CaSO3,因氢氧化钙过量,则固体1为主要含有Ca(OH)2、CaCO3、CaSO3,故A正确;
      B.由分析可知,气体1是不能被过量石灰水吸收的N2、NO、CO,气体1通入气体X,用氢氧化钠溶液处理后到的NaNO2,X可为空气,但不能过量,否则得到硝酸钠,故B错误;
      C.气体2含有CO、N2,经捕获剂得到氮气和CO,所捕获的气体主要是CO,防止污染空气,故C正确;
      D.NaNO2与含有NH4+的溶液反应生成无污染气体,应生成氮气,发生氧化还原反应,离子方程式为NH4++NO2-=N2↑+2H2O,故D正确;
      故选B。
      22、C
      【解析】
      A、丝的主要成分为蚕丝,属于蛋白质是一种天然有机高分子化合物,酶会加速蛋白质的水解,破坏丝绸制品,故A正确;
      B、古代记事常常刻于金属、陶瓷、玉器之上,故B正确;
      C、草木灰中的碳酸钾与贝壳灰中的氧化钙溶于水生成的氢氧化钙与碳酸钾反应生成了氢氧化钾,故C错误;
      D、草木的主要成分是纤维素,故D正确;
      答案C。
      二、非选择题(共84分)
      23、醚键 羧基 取代反应
      【解析】
      根据流程可知,B被酸性重铬酸钠氧化生成C,结合A的结构简式可知B为,在浓硫酸催化下与浓硝酸发生硝化反应(也属于取代反应)生成和水;与发生反应生成分子式为C15H7ClF3NO4的F,F与发生反应生成,结构两者的结构简式可知F为,据此分析解答。
      【详解】
      根据流程可知,B被酸性重铬酸钠氧化生成C,结合A的结构简式可知B为,在浓硫酸催化下与浓硝酸发生硝化反应(也属于取代反应)生成和水;与发生反应生成分子式为C15H7ClF3NO4的F,F与发生反应生成,结构两者的结构简式可知F为。
      (1)E为,含氧官能团名称为醚键和羧基;
      (2)A→B是在浓硫酸催化下与浓硝酸发生硝化反应(也属于取代反应)生成和水;反应类型为取代反应;
      (3)D为,满足条件①不能发生水解反应,能与FeCl3溶液发生显色反应,则不含有肽键及酯基,含有酚羟基;②分子中有4种不同化学环境的氢,则高度对称,若苯环上只有两个取代基则应为对位且有一个是酚羟基,则为;若苯环上有多个取代基,则为两个酚羟基且对称、一个醛基和一个氨基,符合条件的有、;
      (4)F的结构简式为:;
      (5)A()和D()为原料制备,在氯化铁的催化下与氯气发生取代反应生成,氧化得到,与在碳酸钾作用下反应生成,在浓硝酸、双氧水及冰醋酸作用下生成,合成路线流程图如下:。
      本题考查有机合成及推断,解题的关键是分析反应类型、推出各有机物及反应原理,本题的难点是结合题中合成路线设计合理的合成方案,注意题中信息的解读。
      24、第三周期第ⅣA族S2-O2-Mg2+Al3+HClO4H2SO4HFHClC2H2CaC2 + 2H2O→CH≡CH↑+ Ca(OH)2NaOH、H2、Cl2PbO2+4H++SO42--2e-=2H2O+PbSO4
      【解析】
      根据元素的化合价与原子序数的关系图可知,x、y、z、d为第二周期元素,e、f、g、h、w、r、m为第三周期元素,则e为Na元素、f为Mg元素、g为Al元素、h为Si元素、w为P元素、r为S元素、m为Cl元素;z、d只有负价,没有正价,z为O元素、d为F元素,则x为C元素、y为N元素。结合元素周期律分析解答。
      【详解】
      根据上述分析,x为C元素、y为N元素、z为O元素、d为F元素、e为Na元素、f为Mg元素、g为Al元素、h为Si元素、w为P元素、r为S元素、m为Cl元素。
      (1)h为Si元素,在周期表中位于第三周期第ⅣA族,故答案为第三周期第ⅣA族;
      (2)一般而言,电子层数越多,半径越大,电子层数相同,原子序数越大,半径越小,则z、f、g、r常见离子的半径大小为S2->O2->Mg2+>Al3+;非金属性越强,最高价氧化物对应水化物的酸性越强,r、m的最高价氧化物对应水化物的酸性HClO4>H2SO4;HF分子间能够形成氢键,沸点较高,d、m的氢化物的沸点HF>HCl,故答案为S2-;O2-;Mg2+;Al3+;HClO4;H2SO4;HF;HCl;
      (3)x与氢元素能形成的化合物为烃类,其中既含极性键又含非极性键,且相对分子质量最小的物质是乙炔,实验室用电石与水反应制取乙炔,反应的化学方程式为CaC2 + 2H2O→CH≡CH↑+ Ca(OH)2,故答案为C2 H2;CaC2 + 2H2O→CH≡CH↑+ Ca(OH)2;
      (4)由y、m和氢元素组成一种离子化合物为氯化铵,氯化铵属于离子化合物,铵根离子中存在共价键,电子式为,故答案为;
      (5)用铅蓄电池作电源,惰性电极电解饱和NaCl溶液,反应的方程式为2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑;铅蓄电池放电时,PbO2为正极,电极反应式为PbO2+4H++SO42--2e-=2H2O+PbSO4,故答案为NaOH、H2、Cl2;PbO2+4H++SO42--2e-=2H2O+PbSO4。
      25、ACB 残余清液中,n(Cl-)>n(H+) 0.1100 Mn2+开始沉淀时的pH 沉淀溶解平衡 偏小 锌粒 残余清液 装置内气体尚未冷却至室温
      【解析】
      (1)依据反应物及制取气体的一般操作步骤分析解答;
      (2)甲方案中二氧化锰与浓盐酸反应生成氯化锰,氯化锰也会与硝酸银反应;
      (3)依据滴定实验过程中的化学反应列式计算;
      (4)部分碳酸钙沉淀转化成碳酸锰沉淀,会造成称量剩余的固体质量偏大;
      (5)依据锌粒与稀盐酸反应生成氢气的反应为放热反应分析解答。
      【详解】
      (1)实验室用MnO2与浓盐酸反应制备Cl2,实验顺序一般是组装装置,检查气密性,加入固体药品,再加入液药品,最后再加热,因此检查装置气密性后,先加入固体,再加入液体浓盐酸,然后加热,则依次顺序是ACB,故答案为:ACB;
      (2)二氧化锰与浓盐酸反应生成氯化锰,氯化锰也会与硝酸银反应,即残余清液中,n(Cl-)>n(H+),不能测定盐酸的浓度,所以甲方案错误,故答案为:残余清液中,n(Cl-)>n(H+)(或二氧化锰与浓盐酸反应生成氯化锰,也会与硝酸银反应);
      (3)a、量取试样20.00mL,用0.1000ml•L-1 NaOH标准溶液滴定,消耗22.00mL,由cHClVHCl=cNaOHVNaOH可得出盐酸的浓度为=0.1100ml/L;故答案为:0.1100;
      b、反应后的溶液中含有氯化锰,氯化锰能够与NaOH反应生成氢氧化锰沉淀,因此采用此方案还需查阅资料知道的数据是Mn2+开始沉淀时的pH,故答案为:Mn2+开始沉淀时的pH;
      (4)难溶性碳酸钙转化为碳酸锰说明实现了沉淀的转化,说明碳酸钙在水中存在沉淀溶解平衡;由于部分碳酸钙转化成碳酸锰沉淀,导致称量剩余的固体质量会偏大,使得盐酸的量偏少,实验结果偏小,故答案为:沉淀溶解平衡;偏小;
      (5)①丁同学的方案中使Y形管中的残余清液与锌粒反应的正确操作是将Y形管中的锌粒慢慢转移到残余清液中反应,故答案为:锌粒;残余清液;
      ②金属与酸的反应为放热反应,反应完毕,气体温度较高,因此随着时间的延长,气体体积逐渐减小,当温度冷却到室温后,气体体积不再改变,故答案为:装置内气体尚未冷却至室温。
      掌握气体制备实验的一般步骤和实验探究方法是解题的关键。本题的易错点为(5)②,要注意金属与酸的反应为放热反应。
      26、洗气瓶 f g → b c → hi →d e→b c 先通入一段时间的氮气 CO 取少量固体溶于硫酸,无气体生成 偏低
      【解析】
      (1)①根据图示分析装置B的名称;
      ②先用无水硫酸铜检验水,再用澄清石灰水检验二氧化碳,用碱石灰除去二氧化碳并干燥气体,再用热的氧化铜、澄清石灰水检验CO,最后用点燃的方法处理尾气;
      ③用氮气排出装置中的空气;
      ④CO具有还原性,其氧化产物是二氧化碳;
      (2)铁与硫酸反应生成氢气,氧化亚铁和硫酸反应不生成氢气;
      (3)依据(1)和(2),草酸亚铁晶体加热分解为氧化亚铁、CO、CO2、水;
      (4)草酸亚铁被酸性高锰酸钾溶液氧化为Fe3+、CO2;
      (5)亚铁离子消耗高锰酸钾溶液V2mL,则草酸根离子消耗高锰酸钾溶液V1mL-V2mL,由于样品含有FeSO4杂质,所以根据草酸根离子的物质的量计算草酸亚铁晶体样品的纯度。
      【详解】
      (1)①根据图示,装置B的名称是洗气瓶;
      ②先用无水硫酸铜检验水,再用澄清石灰水检验二氧化碳,用碱石灰除去二氧化碳并干燥气体,再用热的氧化铜检验CO,再用澄清石灰水检验二氧化碳的生成,最后用点燃的方法处理尾气,仪器的连接顺序是a→fg→bc →hi→de→bc;
      ③为了排尽装置中的空气,防止加热时发生爆炸,实验前应进行的操作是先通入一段时间的氮气;
      ④CO具有还原性,C处固体由黑变红,说明氧化铜被还原为铜,其后的澄清石灰水变浑浊,说明有二氧化碳生成,则证明气体产物中含有CO;
      (2)铁与硫酸反应生成氢气,氧化亚铁和硫酸反应不生成氢气,取少量固体溶于硫酸,没有气体放出,则证明是FeO;
      (3)依据(1)和(2),草酸亚铁晶体加热分解为氧化亚铁、CO、CO2、水,反应方程式是 ;
      (4)草酸亚铁被酸性高锰酸钾溶液氧化为Fe3+、CO2,反应的离子方程式是;
      (5)25mL样品溶液中亚铁离子消耗高锰酸钾的物质的量是,草酸根离子消耗高锰酸钾的物质的量为,根据方程式,草酸亚铁晶体样品的纯度为 ;若配制溶液时Fe2+被氧化,则V1减小,V2不变,测定结果将偏低。
      本题通过探究草酸亚铁的性质,考查学生实验基本操作和获取信息解决实际问题的能力,明确实验原理与方法是解题的关键,知道草酸、亚铁离子都能被高锰酸钾氧化。
      27、蒸馏烧瓶 生成FeSO4溶液,且用产生的H2排尽装置内的空气 关闭k2 Fe2++2HCO3-=FeCO3↓+CO2↑+H2O 取最后一次洗涤液,加入稀盐酸酸化,再滴入BaCl2溶液,若无白色沉淀,则洗涤干净 隔绝空气 乳酸根离子中的羟基也能被高锰酸钾氧化,导致消耗高锰酸钾溶液用量偏多 蓝色褪去且半分钟不恢复 95.2%
      【解析】
      I.亚铁离子容易被氧气氧化,制备过程中应在无氧环境中进行,Fe与稀硫酸反应制备硫酸亚铁,利用反应生成的氢气排尽装置中的空气,B制备硫酸亚铁,利用生成氢气,使B装置中气压增大,将B装置中的氯化亚铁溶液压入C中。C装置中硫酸亚铁和NH4HCO3发生反应产生FeCO3沉淀。
      Ⅱ.Fe2+有较强还原性,易被空气中氧气氧化,获取乳酸亚铁晶体过程中应减小空气中氧气的干扰;①乳酸和亚铁离子都可被酸性高锰酸钾氧化;
      ②I2的淀粉溶液显蓝色,滴加硫代硫酸钠溶液后蓝色会变浅,最终褪色;根据已知反应可得关系式2Fe3+~~I2~~2S2O32-,根据滴定时参加反应的硫代硫酸钠的物质的量计算出Fe2+的物质的量,再计算样品纯度。
      【详解】
      I.亚铁离子容易被氧气氧化,制备过程中应在无氧环境中进行,Fe与稀硫酸反应制备硫酸亚铁,利用反应生成的氢气排尽装置中的空气,装置B制备硫酸亚铁,C装置中硫酸亚铁和NH4HCO3发生反应:Fe2++2HCO3-=FeCO3↓+CO2↑+H2O,利用生成氢气,使B装置中气压增大,将B装置中的氯化亚铁溶液压入C中。
      (1)由仪器图形可知B为蒸馏烧瓶;打开kl、k2,加入适量稀硫酸,可使生成的氢气排出装置C内的空气,防止二价铁被氧化;
      (2)待装置内空气排出后,再关闭k2,反应产生的氢气使装置内的气体压强增大,可将B中生成的硫酸亚铁溶液排到装置C中,发生反应生成碳酸亚铁,同时生成二氧化碳,反应的离子方程式为Fe2++2HCO3-=FeCO3↓+CO2↑+H2O;
      (3)FeCO3是从含有SO42-的溶液中过滤出来的,检验沉淀是否洗涤干净,可通过检验是否含有SO42-判断。方法是:取最后一次水洗液于试管中,加入过量稀盐酸酸化,滴加一定量的BaCl2溶液,若无白色浑浊出现,则表明洗涤液中不存在SO42-,即可判断FeCO3沉淀洗涤干净;
      Ⅱ.(4)Fe2+有较强还原性,易被空气中氧气氧化,则乳酸亚铁应隔绝空气,防止被氧化;
      (5)①乳酸根中含有羟基,可以被酸性高锰酸钾溶液氧化,Fe2+也可以被氧化,因此二者反应都消耗KMnO4溶液,导致消耗高锰酸钾的增大,使计算所得乳酸亚铁的质量偏大,产品中乳酸亚铁的质量分数会大于100%;
      ②I2遇淀粉溶液显蓝色,滴加硫代硫酸钠溶液后蓝色会变浅,说明I2与Na2S2O3发生了氧化还原反应,当蓝色刚好褪去且半分钟不恢复,即可判断为滴定终点;24.80 mL0.1000ml/L硫代硫酸钠溶液中硫代硫酸钠的物质的量为n(Na2S2O3)=0.02480L×0.100ml/L=2.48×10-3ml,根据关系式2Fe2+~2Fe3+~I2~2S2O32-,可知样品中CH3CH(OH)COO]2Fe•3H2O的物质的量为n(Fe2+)=n(S2O32-)=2.48×10-3ml×=9.92×10-3ml,则样品的纯度为×100%=95.2%。
      本题考查实验制备方案的知识,涉及化学仪器识别、对操作的分析评价、物质分离提纯、氧化还原反应滴定应用等,明确原理是解题关键,通过化学方程式可得关系式,然后根据关系式进行有关化学计算,注意在物质计算时取用的物质与原样品配制的溶液的体积关系,以免出错。
      28、2Fe3++SO2+2H2O=2Fe2++4H++SO42- 有白色沉淀生成,溶液红色褪去 亚硫酸钠溶液水解成碱性,滴入酚酞成红色。SO32- + H2OHSO3-+ OH-,加入氯化钡后,Ba2++SO32-→BaSO3↓,降低了SO32-的浓度,使得水解平衡往左移动,导致溶液中OH-浓度降低,因此溶液红色褪去 中 H+与OH-、SO42-与Cl- H2S + CO32-→HS-+ HCO3- >
      【解析】
      1.SO2具有还原性,能被氯化铁氧化为单质S,反应的离子方程式为2Fe3++SO2+2H2O→2Fe2++4H++SO42-,其中电子转移的数目及方向可表示为;
      2.在Na2SO3溶液中滴加酚酞,溶液变红色,说明亚硫酸根水解,溶液显碱性。若在该溶液中滴入过量的BaCl2溶液,则生成亚硫酸钡沉淀,抑制亚硫酸根的水解,溶液碱性降低,所以实验现象是有白色沉淀生成,溶液红色褪去;
      3.等体积等物质的量浓度的 NaClO溶液与Na2SO3溶液混合后,二者恰好发生氧化还原反应生成硫酸钠和氯化钠,因此溶液显中性,此时根据电荷守恒可知溶液中浓度相等的微粒是H+与OH-、SO42-与Cl-;
      4.已知:H2S:Ki1=1.3×10-7Ki2=7.1×10-15 H2CO3:Ki1=4.3×10-7Ki2=5.6×10-11,这说明酸性是H2CO3>H2S>HCO3—>HS—,则根据较强酸制备较弱酸可知含H2S尾气用足量的Na2CO3溶液来吸收反应的离子反应方程式为H2S + CO32-→HS-+ HCO3-。常温时,等体积等浓度的Na2S和Na2CO3溶液中碳酸根的水解程度小于硫离子的水解程度,即碱性是碳酸钠弱于硫化钠。根据电荷守恒可知在碳酸钠溶液中有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-),在硫化钠溶液中有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-),等浓度的两溶液中,c(Na+)相同,所以溶液中的离子总数N前>N后。
      29、CH3OH(l)+3/2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l) △H=-725.8kJ·ml-1 AC 1 减小 Al3+ +3H2O3Al(OH)3+3H+、CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO32-(aq),水解产生的H+与CO32-结合,促进CaCO3的溶解平衡向右移,使CaCO3溶解 4.7×10-5 c(Ca2+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H+)
      【解析】
      (1)已知:①CH3OH(l)+O2(g)═CO(g)+2H2O(g);△H=-359.8kJ•ml-1;②2CO(g)+O2(g)═2CO2(g);△H=-556.0kJ•ml-1;③H2O(g)═H2O(l);△H=-44.0kJ•ml-1;根据盖斯定律:①+×②+2×③得CH3OH(l)+O2(g)=CO2(g)+2H2O(l),由此计算△H;
      (2)根据化学平衡状态特征分析;
      (3)t℃时,若向容积为2L的密闭容器中加入3ml NH3和1mlCO2,达到平衡时,容器内压强为开始时的0.75倍,结合三行计算列式计算,气体压强之比等于气体物质的量之比,平衡常数K=,再向该容器中加入0.5mlCO2和1mlH2O,计算此时浓度商和平衡常数比较判断反应进行的方向;
      (4)AlCl3溶液水解显酸性,结合CaCO3的溶解平衡分析可得;
      (5)常温下,测得某CaCO3的饱和溶液pH=10.0,由可知CaCO3(s)⇌Ca2+(aq)+CO32-(aq),且CO32-+H2O⇌HCO3-+OH-,水解Kh=,以此计算c(CO32-),溶液中c(Ca2+)=c(CO32-)+c(HCO3-);在碳酸钙饱和溶液中存在CO32-的分步水解,且一级水解程度大于二级水解,由此确定离子浓度的大小。
      【详解】
      (1)已知:①CH3OH(l)+O2(g)═CO(g)+2H2O(g);△H=-359.8kJ•ml-1;②2CO(g)+O2(g)═2CO2(g);△H=-556.0kJ•ml-1;③H2O(g)═H2O(l);△H=-44.0kJ•ml-1;根据盖斯定律:①+×②+2×③得CH3OH(l)+O2(g)=CO2(g)+2H2O,则△H=(-359.8kJ•ml-1)+×(-556.0kJ•ml-1)+2×(-44.0kJ•ml-1)=-725.8 kJ•ml-1,故甲醇燃烧热的热化学方程式为CH3OH(l)+O2(g)=CO2(g)+2H2O △H=-725.8 kJ•ml-1;
      (2)在恒温、恒容密闭容器中加入H2C2O4,发生反应:H2C2O4(s)⇌CO2(g)+CO(g)+H2O(g);
      A.反应气体增多,开始压强增大,平衡时,压强不再变化,故A正确;
      B.只有生成物为气体,CO2(g)的体积分数保持占,故B错误;
      C.根据ρ=,V不变,气体的质量增大,混合气体的密度不再变化,反应达到平衡,故C正确;
      D.只有生成物为气体,根据质量守恒定律,混合气体的平均摩尔质量始终等于草酸的摩尔质量,故D错误;
      故答案为AC;
      (3)t℃时,若向容积为2L的密闭容器中加入3ml NH3和1mlCO2,达到平衡时,结合三行计算列式计算,设反应的二氧化碳为x;
      2NH3(g)+CO2(g)⇌CO(NH)2(s)+H2O(g)
      起始量(ml) 3 1 0
      变化量(ml) 2x x x
      平衡量(ml)3-2x 1-x x
      气体压强之比等于气体物质的量之比,容器内压强为开始时的0.75倍,3-2x+1-x+x=(3+1)×0.75,解得:x=0.5ml,则反应的平衡常数K==1;
      再向该容器中加入0.5mlCO2和1mlH2O,浓度商Qc==1.5>K=1,平衡逆向进行,NH3的转化率将减小;
      (4)CaCO3在溶液中有溶解平衡:CaCO3(s)⇌Ca2+(aq)+CO32-(aq),Al3+ 水解显酸性,存在的水解反应式为Al3+ +3H2O3Al(OH)3+3H+,溶液中H+与CO32-结合,促进CaCO3的溶解平衡向右移,使CaCO3溶解,故AlCl3溶液可以溶解CaCO3固体;
      (5)常温下,测得某CaCO3的饱和溶液pH=10.0,则c(OH-)=10-4ml/L,溶液中有:CaCO3(s)⇌Ca2+(aq)+CO32-(aq),且CO32-+H2O⇌HCO3-+OH-,则c(HCO3-)=c(OH-)=10-4ml/L,水解Kh==,即=,则c(CO32-)=4.7×10-5ml/L;在碳酸钙饱和溶液中存在溶解平衡CaCO3(s)⇌Ca2+(aq)+CO32-(aq)和CO32-的分步水解,且一级水解程度大于二级水解,结合溶液显碱性,可知碳酸钙饱和溶液中的离子浓度由大到小排序c(Ca2+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H+)。
      应用盖斯定律进行简单计算的基本方法是参照新的热化学方程式(目标热化学方程式),结合原热化学方程式(一般2~3个)进行合理“变形”,如热化学方程式颠倒、乘除以某一个数,然后将它们相加、减,得到目标热化学方程式,求出目标热化学方程式的ΔH与原热化学方程式之间ΔH的换算关系。
      元素代号
      A
      B
      C
      D
      E
      原子半径/nm
      0.186
      0.143
      0.089
      0.102
      0.074
      主要化合价
      +1
      +3
      +2
      +6、-2
      -2
      实验
      现象
      结论
      A.某溶液中滴加K3[Fe(CN)6]溶液
      产生蓝色沉淀
      原溶液中有Fe2+,无Fe3+
      B.向C6H5ONa溶液中通入CO2
      溶液变浑浊
      酸性:H2CO3>C6H5OH
      C.向含有ZnS和Na2S的悬浊液中滴加CuSO4溶液
      生成黑色沉淀
      Ksp(CuS)

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