2026届白山市高三3月份模拟考试化学试题(含答案解析)
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一、选择题(每题只有一个选项符合题意)
1、关于一定条件下的化学平衡H2(g)+I2(g)2HI(g) ΔH<0,下列说法正确的是( )
A.恒温恒容,充入H2,v(正)增大,平衡右移
B.恒温恒容,充入He,v(正)增大,平衡右移
C.加压,v(正),v(逆)不变,平衡不移动
D.升温,v(正)减小,v(逆)增大,平衡左移
2、已知Ba(AlO2)2可溶于水。下图表示的是向100 mL 0.02 ml·L-1 KAl(SO4)2溶液中逐滴加入0.05 ml·L-1 Ba(OH)2溶液时(25℃),生成沉淀的物质的量与加入Ba(OH)2溶液的体积的关系。下列说法不正确的是
A.所加的Ba(OH)2溶液的pH=13
B.a点的值是80 mL
C.b点的值是0.005 ml
D.当V [Ba(OH)2]=30 mL时,生成沉淀的质量是0.699 g
3、NA表示阿伏加德罗常数,下列说法正确的是
A.5.6g Fe完全溶于一定量溴水中,反应过程中转移的总电子数一定为0.3NA
B.1 ml Na与足量O2反应,生成Na2O和Na2O2的混合物,钠失去2NA个电子
C.标况时,22.4L二氯甲烷所含有的分子数为NA
D.镁条在氮气中完全燃烧,生成50g氮化镁时,有1.5NA对共用电子对被破坏
4、海水中含有80多种元素,是重要的资源宝库。己知不同条件下,海水中碳元素的存在形态如图所示。下列说法不正确的是( )
A.当,此中主要碳源为
B.A点,溶液中和浓度相同
C.当时,
D.碳酸的约为
5、在一定条件下发生下列反应,其中反应后固体质量增重的是
A.H2还原三氧化钨(W03)B.铝与氧化铁发生铝热反应
C.锌粒投入硫酸铜溶液中D.过氧化钠吸收二氧化碳
6、一种水基二次电池原理为,电解液为含Zn2+的水溶液,该电池可用于电网贮能。
下列说法正确的是( )
A.放电时,Zn2+脱离插层
B.放电时,溶液中Zn2+浓度一直减小
C.充电时,电子由层经电解质溶液流向层
D.充电时,阳极发生电极反应:
7、已知X、Y、Z、W、R是原子序数依次增大的短周期主族元素,X是周期表中原子半径最小的元素,Y元素的最高正价与最低负价的绝对值相等,Z的核电荷数是Y的2倍,W的最外层电子数是其最内层电子数的3倍。下列说法不正确的是( )
A.原子半径:Z>W>R
B.对应的氢化物的热稳定性:R>W
C.W与X、W与Z形成的化合物的化学键类型完全相同
D.Y的最高价氧化物对应的水化物是弱酸
8、下列说法不正确的是( )
A.冰醋酸和水银都是纯净物B.氢原子和重氢原子是两种不同核素
C.氯化钠固体和氯化钠溶液都是电解质D.稀硫酸和氢氧化铜悬浊液都属于分散系
9、下列说法正确的是
A.共价化合物的熔、沸点都比较低
B.H2SO4、CCl4、NH3均属于共价化合物
C.H2O分子比H2S分子稳定的原因是H2O分子间存在氢键
D.SiO2和CaCO3在高温下反应生成CO2气体,说明硅酸的酸性比碳酸的强
10、用如图装置进行实验,甲逐滴加入到固体乙中,如表说法正确的是( )
A.AB.BC.CD.D
11、K2FeO4在酸性或中性溶液中能快速产生O2,在碱性溶液中较稳定。如图是制备高铁酸钾的一种装置,制取实验完成后,取C中紫色溶液,加入稀盐酸,产生气体。下列说法不正确的是( )
A.B瓶应盛放饱和食盐水除去混有的HCl
B.C瓶中KOH过量更有利于高铁酸钾的生成
C.加盐酸产生气体可说明氧化性:K2FeO4>Cl2
D.高铁酸钾是集氧化、吸附、絮凝等特点为一体的优良的水处理剂
12、一定条件下,体积为1L的密闭容器中,0.3mlX和0.2mlY进行反应:2X(g)+Y(s) Z(g),经10s达到平衡,生成0.1mlZ。下列说法正确的是( )
A.若增加Y的物质的量,则V正大于V逆平衡正向移动
B.以Y浓度变化表示的反应速率为0.01ml·L-1·s-1
C.该反应的平衡常数为10
D.若降低温度,X的体积分数增大,则该反应的△H<0
13、国际能源期刊报道了一种正在开发中的绿色环保“全氢电池”,有望减少废旧电池产生污染。其工作原理如图所示。下列说法正确的是
A.“全氢电池”工作时,将酸碱反应的中和能转化为电能
B.吸附层b发生的电极反应:H2 – 2e- + 2 OH-= 2H2O
C.Na+ 在装置中从右侧透过阳离子交换膜向左侧移动
D.“全氢电池”的总反应: 2H2 + O2 =2H2O
14、下列指定反应的离子方程式正确的是
A.用过氧化氢从酸化的海带灰浸出液中提取碘:2I-+H2O2=I2+2OH-
B.过量的铁粉溶于稀硝酸:Fe+4H++NO3-=Fe3++NO↑+2H2O
C.用Na2S2O3溶液吸收水中的Cl2:4Cl2+S2O32-+5H2O=10H++2SO42-+8Cl-
D.向NaAlO2溶液中通入过量CO2:2AlO2-+CO2+3H2O=2Al(OH)3↓+CO32-
15、在使用下列各实验装置时,不合理的是
A.装置①用于分离CCl4和H2O的混合物
B.装置②用于收集H2、CO2、Cl2等气体
C.装置③用于吸收NH3或HCl,并防止倒吸
D.装置④用于收集NH3,并吸收多余的NH3
16、以下物质中存在12C、13C、14C原子的是( )
①金刚石 ②CO2③石灰石 ④葡萄糖。
A.①②③④B.①②③C.②③④D.②③
二、非选择题(本题包括5小题)
17、有机物W(C16H14O2)用作调香剂、高分子材料合成的中间体等,制备W的一种合成路线如下:
已知:
请回答下列问题:
(1)F的化学名称是_______,⑤的反应类型是_______。
(2)E中含有的官能团是_______(写名称),E在一定条件下聚合生成高分子化合物,该高分子化合物的结构简式为_______。
(3)E + F→W反应的化学方程式为_______。
(4)与A含有相同官能团且含有苯环的同分异构体还有_______种(不含立体异构),其中核磁共振氢谱为六组峰,且峰面积之比为1∶1∶2∶2∶2∶2的结构简式为____。
(5)参照有机物W的上述合成路线,写出以M和CH3Cl为原料制备F的合成路线(无机试剂任选)_______。
18、美托洛尔(H)属于一线降压药,是当前治疗高血压、冠心病、心绞痛、慢性心力衰竭等心血管疾病的常用药物之一。它的一种合成路线如下:
已知:CH3COCH2RCH3CH2CH2R。
(1)A物质化学名称是_________。
(2)反应B→C的化学方程式为_________________;C→D的反应类型为________。
(3)D中所含官能团的名称是______________。
(4)G的分子式为________; 已知碳原子上连有4个不同的原子或基团时,该碳原子称为手性碳原子,则H(美托洛尔)中含有________个手性碳原子。
(5)芳香族化合物X与C互为同分异构体。写出同时满足下列条件的X的一种结构简式___________。
①能发生银镜反应;
②不与FeCl3发生显色反应;
③含"C-Cl”键;
④核磁共振氢谱有4个峰,峰面积比为2:2:2:1。
(6)4-苄基苯酚()是一种药物中间体,请设计以苯甲醇和苯酚为原料制备4基苯酚的合成路线:__________(无机试剂任选)。
19、实验室制备己二酸的原理为:3+8KMnO4═3KOOC(CH2)4COOK+8MnO2↓+2KOH+5H2O
主要实验装置和步骤如下:
①在如图装置中加入5mL10%氢氧化钠溶液和50mL水,搅拌使其溶解,然后加入6.3g高锰酸钾,小心预热溶液到40℃。
②从恒压漏斗中缓慢滴加1.4mL环己醇,控制滴速,使反应温度维持在45℃左右,反应20min后,再在沸水浴上加热5min促使反应完全并使MnO2沉淀凝聚。
③加入适量亚硫酸氢钠固体除去多余高锰酸钾。
④通过___操作,得到沉淀和滤液,洗涤沉淀2~3次,将洗涤液合并入滤液。
⑤加热浓缩使溶液体积减少至10mL左右,趁热小心加入浓硫酸,使溶液呈强酸性(调节pH=1~2),冷却结晶、抽滤、洗涤、干燥,得己二酸白色晶体1.5g。
已知:己二酸的电离平衡常数:Ka1=3.8×10﹣5,Ka2=3.9×10-6;相对分子质量为146;其在水中溶解度如下表
(1)步骤②中缓慢滴加环己醇的原因是___。
(2)步骤④划线部分操作是___、在第④、⑤布中均要求洗涤沉淀,所用洗涤液依次为___、___。
(3)步骤⑤加入浓硫酸调节pH成强酸性的原因是___。
(4)己二酸产品的纯度可用酸碱滴定法测定。取样试样ag(准确至0.0001g),置于250mL锥形瓶中,加入50mL除去CO2的热蒸馏水,摇动使试样完全溶解,冷却至室温,滴加3滴酚酞溶液,用0.1000ml•L-1的NaOH标准溶液滴定至微红色即为终点,消耗NaOH标准溶液体积bmL
①下列说法正确的是___。
A.称取己二酸样品质量时,先将锥形瓶放在电子天平秤盘的中央,显示数字稳定后按“去皮”键(归零键),再缓慢加样品至所需样品的质量时,记录称取样品的质量
B.摇瓶时,应微动腕关节,使溶液向一个方向做圆周运动,但是勿使瓶口接触滴定管,溶液也不得溅出
C.滴定时左手轻轻挤压玻璃球让液体自行呈线状流下
D.滴定结束后稍停1﹣2分钟,等待滴定管内壁挂有的溶液完全流下时再读取刻度数
E.记录测定结果时,滴定前仰视刻度线,滴定到达终点时又俯视刻度线,将导致滴定结果偏高
②计算己二酸纯度的表达式为___。
20、某小组以亚硝酸钠(NaNO2)溶液为研究对象,探究NO2-的性质。
资料:[Fe(NO)]2+在溶液中呈棕色。
(1)结合化学用语解释实验I“微热后红色加深”的原因 ______
(2)实验II证明NO2-具有_____性, 从原子结构角度分析原因_________
(3)探究实验IV中的棕色溶液
①为确定棕色物质是NO与Fe2+,而非Fe3+发生络合反应的产物,设计如下实验,请补齐实验方案。
②加热实验IV中的棕色溶液,有气体逸出,该气体在接近试管口处变为红棕色,溶液中有红褐色沉淀生成。解释上述现象产生的原因_________。
(4)络合反应导致反应物浓度下降,干扰实验IV中氧化还原反应发生及产物检验。小组同学设计实验V:将K闭合后电流表指针发生偏转,向左侧滴加醋酸后偏转幅度增大。
①盐桥的作用是____________________________
②电池总反应式为______________________
实验结论:NO2-在一定条件下体现氧化性或还原性,氧还性强弱与溶液酸碱性等因素有关。
21、丁苯酞(J)是用于脑血管疾病治疗的药物。它的某种合成路线如下:
已知:
请回答下列问题:
(1)E 的名称为________,F 中所含官能团名称为_______,H→J 的反应类型为_______。
(2)B 生成 A 的方程式_______。
(3)X 是 H 的同系物,相对分子质量比 H 小 56。满足下列条件 X 的同分异构体共有_______种。
①能发生水解反应;②能发生银镜反应;③能与氯化铁溶液发生显色反应。 其中核磁共振氢谱图中有五个吸收峰的同分异构体的结构简式为_______。
(4)利用题中信息所学知识,写出以甲烷和苯甲醛为原料,合成苯乙烯的路线流程图(其他无机试 剂自选)_______。合成路线流程图表达方法例如下:CH2=CH2CH3CH2BrCH3CH2OH
参考答案
一、选择题(每题只有一个选项符合题意)
1、A
【解析】
A. 恒温恒容,充入H2,氢气浓度增大,v(正)增大,平衡右移,故A正确;
B. 恒温恒容,充入He,各反应物浓度都不变,v(正)不变,平衡不移动,故B错误;
C. 加压,体积缩小,各物质浓度均增大,v(正)、v(逆)都增大,平衡不移动,故C错误;
D. 升温,v(正)增大,v(逆)增大,由于正反应放热,所以平衡左移,故D错误;
答案选A。
本题考查影响反应速率和影响化学平衡移动的因素;注意恒容容器通入惰性气体,由于浓度不变,速率不变、平衡不移动,恒压条件下通入惰性气体,容器体积变大,浓度减小,相当于减压。
2、D
【解析】
溶液中逐渐滴加溶液,OH-会先与Al3+发生反应,生成Al(OH)3沉淀,随后生成的再与OH-发生反应,生成;在OH-反应的同时,Ba2+也在与反应生成沉淀。考虑到溶液中是Al3+物质的量的两倍,再结合反应的离子方程式可知,Al3+沉淀完全时,溶液中还有尚未沉淀完全;但继续滴加会让已经生成的发生溶解,由于沉淀溶解的速率快于沉淀生成的速率,所以沉淀总量减少,当恰好溶解完全,的沉淀也恰好完全。因此,结合分析可知,图像中加入amL时,溶液中的恰好完全沉淀;沉淀物质的量为bml时,中的Al3+恰好沉淀完全。
【详解】
A.0.05ml/L的溶液中的c(OH-)约为0.1ml/L,所以常温下pH=13,A项正确;
B.通过分析可知,加入amL时,溶液中的恰好完全沉淀,所以,a=80mL,B项正确;
C.通过分析可知,沉淀物质的量为bml时,中的Al3+恰好沉淀完全,那么此时加入的物质的量为0.003ml即体积为60mL,因此沉淀包含0.003ml的以及0.002ml的,共计0.005ml,C项正确;
D.当加入30mL溶液,结合C项分析,Al3+和Ba2+都未完全沉淀,且生成0.0015ml以及0.001ml,总质量为0.4275g,D项错误;
答案选D。
3、D
【解析】A.铁完全溶于一定量溴水,反应后的最终价态可能是+3价,还可能是+2价,故0.1ml铁转移的电子数不一定是0.3NA个,还可能是0.2NA个,故A错误;B.Na原子最外层是1个电子,则1 ml Na与足量O2反应,生成Na2O和Na2O2的混合物,钠失去1NA个电子,故B错误;C.标况下二氯甲烷为液体,不能根据气体摩尔体积计算其物质的量,故C错误;D.镁条在氮气中完全燃烧,生成50g氮化镁时,参加反应的N2为0.5ml,而N2分子含有氮氮叁键,则有1.5NA对共用电子对被破坏,故D正确;答案为D。
4、B
【解析】
A.根据上图可以看出,当pH为8.14时,海水中主要以的形式存在,A项正确;
B.A点仅仅是和的浓度相同,和浓度并不相同,B项错误;
C.当时,即图中的B点,此时溶液的pH在10左右,显碱性,因此,C项正确;
D.的表达式为,当B点二者相同时,的表达式就剩下,此时约为,D项正确;
答案选B。
5、D
【解析】
A、H2还原三氧化钨(W03),固体由WO3变成W,质量减少,故A错误;B、铝与氧化铁发生铝热反应生成氧化铝和铁,固体质量不变,故B错误;C、锌粒投入硫酸铜溶液中生成铜和硫酸锌,相对原子质量锌为65,铜为64,由锌变成铜质量减小,故C错误;D、过氧化钠吸收二氧化碳生成碳酸钠和氧气,2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2,1mlNa2O2变成1mlNa2CO3质量增大,故D正确;故选D。
6、D
【解析】
A.放电时,利用原电池原理,Zn作负极,失去电子,得到电子,放电时是溶液中的Zn2+与插层结合,故A错误;
B. 根据反应方程式,放电时,负极的锌板失去电子变成锌离子进入溶液中,然后与正极结合,所以溶液中的锌离子浓度是不变的,故B错误;
C. 充电时是电解池原理,但电子不能通过电解质溶液,故C错误;
D. 充电时,阳极失电子,电极反应为:,故D正确;
故选D。
已知总反应书写电极反应时,根据得失电子情况加以判断,失电子,则化合价升高,发生氧化反应;总反应减去阳极的反应即可得到阴极的电极反应。
7、C
【解析】
已知X、Y、Z、W、R是原子序数依次增大的短周期主族元素,X是周期表中原子半径最小的元素,所以X是H;Y元素的最高正价与最低负价的绝对值相等,这说明Y是第ⅣA组元素;Z的核电荷数是Y的2倍,且是短周期元素,因此Y是C,Z是Mg;W的最外层电子数是其最内层电子数的3倍,且原子序数大于Mg的,因此W是第三周期的S;R的原子序数最大,所以R是Cl元素。
【详解】
A、同周期自左向右原子半径逐渐减小,则原子半径:Z>W>R,A正确;
B、同周期自左向右非金属性逐渐增强,氢化物的稳定性逐渐增强,则对应的氢化物的热稳定性:R>W,B正确;
C、H2S与MgS分别含有的化学键是极性键与离子键,因此W与X、W与Z形成的化合物的化学键类型完全不相同,C不正确;
D、Y的最高价氧化物对应的水化物是碳酸,属于二元弱酸,D正确。
答案选C。
8、C
【解析】
A. 冰醋酸是醋酸,是纯净物,化学式为CH3COOH,水银是Hg单质,是纯净物,故A正确;
B. 氢元素有三种原子,普通氢原子没有中子,后面两种各有一个和两个中子,它们分别称为氕、氘、氚,或者称为氢原子、重氢原子、超重氢原子,所以它们质子数电子数核电荷数都相等,但中子数不等,属不同原子,是不同核素,故B正确;
C. 氯化钠溶液是混合物,不是电解质,故C错误;
D. 稀硫酸和氢氧化铜悬浊液都混合物,属于分散系,故D正确;
题目要求选错误选项,故选C。
9、B
【解析】
A.共价化合物包括分子晶体和原子晶体,而物质的熔点的一般顺序为:原子晶体>离子晶体>分子晶体,故共价化合物的熔点不一定比较低,故A错误;
B.H2SO4、CCl4、NH3分子中均只含共价键的化合物,所以三者属于共价化合物,故B正确;
C.分子的稳定性与氢键无关,氢键决定分子的物理性质,分子的稳定性与共价键有关,故C错误;
D.常温下,水溶液中酸性强的酸能制取酸性弱的酸,SiO2和CaCO3在高温下反应生成CO2气体是高温条件下的反应,不说明硅酸的酸性比碳酸强,故D错误;
本题选B。
10、C
【解析】
A.醋酸与碳酸氢钠反应生成二氧化碳,二氧化碳与苯酚钠溶液反应生成苯酚,苯酚难溶于水,溶液变浑浊,A错误;
B.反应生成氯气,氯气和水反应生成盐酸和次氯酸,次氯酸具有漂白性,石蕊先变红后褪色,B错误;
C.二氧化硫可使品红褪色,C正确;
D.浓硫酸和铜应在加热条件下进行,D错误。
答案选C。
11、C
【解析】
在装置中,A为制取氯气的装置,B为除去Cl2中混有的HCl的装置,C为Cl2、Fe(OH)3、KOH制取K2FeO4的装置,D为未反应Cl2的吸收装置。
【详解】
A.因为Cl2中混有的HCl会消耗KOH、Fe(OH)3,所以需使用饱和食盐水除去,A正确;
B.因为K2FeO4在碱性溶液中较稳定,所以C瓶中KOH过量更有利于高铁酸钾的生成,B正确;
C.在C装置中发生反应3Cl2+10KOH+2Fe(OH)3==2K2FeO4+6KCl+8H2O,所以氧化性:K2FeO40,故D错误;
答案选C。
13、A
【解析】
由电子流向可知,左边吸附层为负极,发生了氧化反应,电极反应是H2-2e-+2OH-=2H2O,右边吸附层为正极,发生了还原反应,电极反应是2H++2e-=H2,结合原电池中阳离子移向正极,阴离子移向负极解答该题。
【详解】
A. 根据图知,左侧和右侧物质成分知,左侧含有NaOH、右侧含有高氯酸,所以全氢电池”工作时,将酸碱反应的中和能转化为电能,故A正确;
B. 吸附层a为负极,电极反应式为H2-2e-+2OH-=2H2O,吸附层b为正极,电极反应是2H++2e-=H2,故B错误;
C. 电池中阳离子向正极移动,所以Na+ 在装置中从左侧透过阳离子交换膜向右侧移动,故C错误;
D. 负极电极反应是H2-2e-+2OH-=2H2O,正极电极反应是2H++2e-=H2,电池的总反应为H++OH-=H2O,故D错误;
故选A。
14、C
【解析】
A. 用过氧化氢从酸化的海带灰浸出液中提取碘,反应的离子方程式为:2I-+H2O2+2H+=I2+2H2O,选项A错误;
B. 过量的铁粉溶于稀硝酸,反应的离子方程式为:3Fe+8H++2NO3-=3Fe2++2NO↑+4H2O,选项B错误;
C. 用Na2S2O3溶液吸收水中的Cl2,反应的离子方程式为:4Cl2+S2O32-+5H2O=10H++2SO42-+8Cl-,选项C正确;
D. 向NaAlO2溶液中通入过量CO2,反应的离子方程式为:AlO2-+CO2+2H2O=Al(OH)3↓+HCO3-,选项D错误。
答案选C。
15、D
【解析】
A.CCl4和H2O的混合物分层,则图中分液装置可分离,选项A正确;
B.短导管进入可收集密度比空气小的气体,长导管进入可收集密度比空气大的气体,则图中装置可收集H2、CO2、Cl2等气体,选项B正确;
C.四氯化碳的密度比水大,在下层,可使气体与水不能直接接触,则装置用于吸收NH3或HCl,并防止倒吸,选项C正确;
D.不能利用无水氯化钙干燥氨气,应选碱石灰干燥,选项D错误;
答案选D。
本题考查化学实验方案的评价,为高频考点,涉及混合物分离提纯、气体的收集、防止倒吸等,把握图中装置的作用及实验基本技能为解答的关键,侧重分析与实验能力的考查。
16、A
【解析】
12C、13C、14C是碳三种天然的同位素,任何含碳的自然界物质中三者都存在,①金刚石、②CO2、③石灰石、④葡萄糖四种物质都含有碳元素,所以这些物质中都存在12C、13C、14C原子,故合理选项是A。
二、非选择题(本题包括5小题)
17、苯甲醇 消去反应 碳碳双键、羧基 +H2O 5
【解析】
A和Br2的CCl4溶液反应发生加成反应,结合B的结构简式,则A的结构简式为,B在NaOH的水溶液下发生水解反应,-Br被—OH取代,C的结构简式为,C的结构中,与—OH相连的C上没有H原子,不能发生醇的催化氧化,—CH2OH被氧化成—CHO,醛基再被氧化成-COOH,则D的结构简式为,根据分子式,D到E消去了一分子水,为醇羟基的消去反应,E的结构简式为,E和苯甲醇F,在浓硫酸的作用下发生酯化反应得到W,W的结构简式为。
【详解】
(1)F的名称是苯甲醇;根据分子式,D到E消去了一分子水,反应类型为消去反应;
(2)根据分析,E的结构简式为,则含有的官能团名称为碳碳双键、羧基;E中含有碳碳双键,可以发生加聚反应,结构简式为;
(3)E中含有羧基,F中含有羟基,在浓硫酸的作用下发生酯化反应,化学方程式为++H2O;
(4)有A含有相同的官能团且含有苯环,A的结构简式为,则含有碳碳双键,除了苯环外,还有3个C原子,则苯环上的取代基可以为-CH=CH2和-CH3,有邻间对,3种同分异构体;也可以是-CH=CHCH3,或者-CH2CH=CH2,共2种;共5种;核磁共振氢谱为六组峰,且峰面积之比为1∶1∶2∶2∶2∶2的结构简式为;
(5)由M到F,苯环上多了一个取代基,利用已知信息,可以在苯环上引入一个取代基,-CH2OH,可由氯代烃水解得到,则合成路线为。
并不是所有的醇都能发生催化氧化反应,-CH2OH被氧化得到-CHO,被氧化得到;中,与—OH相连的C上没有H原子,不能发生催化氧化反应。
18、苯酚 还原反应 羟基、氯原子 C12H16O3 1 等
【解析】
根据C结构简式及A分子式知,A为,B发生取代反应生成C,则B为,A和乙醛发生取代反应生成B,C发生信息中的反应生成D为,D水解然后酸化得到E为,由G的结构可知,E中醇羟基与甲醇发生分子间脱水反应生成F,F中酚羟基上H原子被取代生成G,故F为;对比G、美托洛尔的结构可知,G发生开环加成生成H。据此解答。
【详解】
(1)A为,其化学名称是苯酚;
(2)反应B→C的化学方程式为:,C→D的反应类型为还原反应;
(3)D为,D中所含官能团的名称是羟基、氯原子;
(4)由结构简式可知G的分子式为:C12H16O3;H(美托洛尔)中连接羟基的碳原子为手性碳原子,所以含有1个手性碳原子;
(5)芳香族化合物X与C互为同分异构体,X符合下列条件:①能发生银镜反应,说明含有醛基;②不与FeCl3发生显色反应,说明不含酚羟基;③含“C-C1”键;④核磁共振氢谱有4个峰,峰面积比为2:2:2:1,符合条件的结构简式为等;
(6)苯甲醇发生氧化反应生成苯甲醛,苯甲醛与苯酚反应生成,最后与Zn(Hg)/HCl作用得到目标物,其合成路线为。
19、趁热过滤 防止反应过于剧烈,引发安全问题 趁热过滤 热水 冷水 使己二酸盐转化为己二酸,易析出,浓硫酸不会使浓溶液稀释,可提高己二酸的产率 ABD %
【解析】
由题意可知,三颈烧瓶中加入5mL10%氢氧化钠溶液和50mL水,搅拌使其溶解,然后加入6.3g高锰酸钾,小心预热溶液到40℃,缓慢滴加1.4mL环己醇,控制滴速,使反应温度维持在45℃左右,反应20min后,再在沸水浴上加热5min促使反应完全并使MnO2沉淀凝聚,加入适量亚硫酸氢钠固体除去多余高锰酸钾,趁热过滤得到MnO2沉淀和含有己二酸钾的滤液,用热水洗涤MnO2沉淀,将洗涤液合并入滤液,热浓缩使滤液体积减少至10mL左右,趁热小心加入浓硫酸,使溶液呈强酸性(调节pH=1~2),冷却结晶、抽滤、洗涤、干燥,得己二酸白色晶体,据此分析解答。
【详解】
(1)如果滴加环己醇速率过快会导致其浓度过大,化学反应速率过快,故为了防止反应过于剧烈,引发安全问题,要缓慢滴加环己醇;故答案为:防止反应过于剧烈,引发安全问题;
(2)根据步骤中“沸水浴上加热5min促使反应完全并使MnO2沉淀凝聚”,说明温度高时,MnO2沉淀的溶解度小,故为了充分分离MnO2沉淀和滤液,应趁热过滤;为减少MnO2沉淀的损失,洗涤时也要用热水洗涤,根据表可知己二酸的溶解度随温度升高而增大,故步骤⑤中洗涤己二酸晶体时应用冷水洗涤,减小己二酸的溶解度,提高产率;故答案为:趁热过滤;热水;冷水;
(3)实验制得的为己二酸钾,根据强酸制弱酸,用浓硫酸调节pH成强酸性可以使己二酸盐转化为己二酸,易于析出,同时浓硫酸不会使浓溶液稀释,可提高己二酸的产率;故答案为:使己二酸盐转化为己二酸,易于析出,同时浓硫酸不会使浓溶液稀释,可提高己二酸的产率;
(4)①A.称取己二酸样品质量时,先将锥形瓶放在电子天平秤盘的中央,显示数字稳定后按“去皮”键(归零键),再缓慢加样品至所需样品的质量时,记录称取样品的质量,A正确;
B.摇瓶时,应微动腕关节,使溶液向一个方向做圆周运动,但是勿使瓶口接触滴定管,溶液也不得溅出,避免待测物质的损失,B正确;
C.滴定时左手轻轻挤压玻璃球让液体自行呈线状流下,容易使标准液滴加过量,应逐滴加入,便于控制实验,C错误;
D.为减少误差,滴定结束后稍停1﹣2分钟,等待滴定管内壁挂有的溶液完全流下时再读取刻度数,D正确;
E.记录测定结果时,滴定前仰视刻度线,滴定到达终点时又俯视刻度线,标准液的消耗读数偏小,将导致滴定结果偏低,E错误;故答案为:ABD;
②一个己二酸分子中含有两个羧基,与NaOH溶液的反应为:HOOC(CH2)4COOH+2NaOH=NaOOC(CH2)4COONa+2H2O,则n(己二酸)= n(NaOH)=×0.1000ml/L×b×10﹣3L,则己二酸的纯度为:;故答案为:。
20、NO2-发生水解反应NO2-+H2OHNO2+OH-,温度升高水解平衡正向移动,碱性增强,溶液红色加深 还原性 N原子最外层5个电子(可用原子结构示意图表示),+3价不稳定,易失电子,体现还原性 浅绿色 棕色 0.5ml·L−1Fe2(SO4)3溶液(pH=3) 棕色溶液中的[Fe(NO)]2+受热生成NO和Fe2+,NO被空气氧化为NO2,加热有利于Fe2+被氧化为Fe3+,促进Fe3+水解,产生Fe(OH)3沉淀 阻碍Fe2+与NO接触,避免络合反应发生 Fe2+ +NO2-+2H+= Fe3+ +NO↑+H2O
【解析】
(1)根据实验I的现象说明NaNO2为强碱弱酸盐,NO2-发生水解反应NO2-+H2OHNO2+OH-,温度升高水解平衡正向移动,碱性增强,溶液红色加深;
(2)N原子最外层5个电子,NO2-中N为+3价不稳定,易失电子,体现还原性;
(3)①若要证明棕色物质是NO与Fe2+,而非Fe3+发生络合反应的产物,需要作对照实验,即向pH均为3,含Fe2+和Fe3+浓度均为1ml/L的FeSO4溶液和Fe2(SO4)3溶液中通入NO,若通入FeSO4溶液出现溶液由浅绿色迅速变为棕色,而通入Fe2(SO4)3溶液无现象,则可证明;
②加热实验IV中的棕色溶液,有气体逸出,该气体在接近试管口处变为红棕色,说明加热后生成了NO气体;溶液中有红褐色沉淀生成,说明生成了Fe(OH)3,据此解答;
(4)①将K闭合后电流表指针发生偏转,向左侧滴加醋酸后偏转幅度增大,由图可知,该装置构成了原电池,两电极分别产生NO和Fe3+,U形管中间盐桥的作用是阻碍Fe2+与NO接触,避免络合反应发生;
②两电极反应式相加得总反应式。
【详解】
(1)根据实验I的现象说明NaNO2为强碱弱酸盐,NO2-发生水解反应NO2-+H2OHNO2+OH-,温度升高水解平衡正向移动,碱性增强,溶液红色加深,所以在2mL1 ml·L-1 NaNO2溶液中滴加酚酞溶液出现溶液变为浅红色,微热后红色加深,
故答案为NO2-发生水解反应NO2-+H2OHNO2+OH-,温度升高水解平衡正向移动,碱性增强,溶液红色加深;
(2)根据实验II说明NaNO2溶液与KMnO4 溶液在酸性条件下发生氧化还原反应而使KMnO4 溶液的紫色褪去,即KMnO4被还原,说明NO2-具有还原性。NO2-具有还原性的原因是:N原子最外层5个电子(可用原子结构示意图表示),+3价不稳定,易失电子,体现还原性,
故答案为还原性;N原子最外层5个电子(可用原子结构示意图表示),+3价不稳定,易失电子,体现还原性;
(3)①实验IV在FeSO4 溶液(pH=3)中滴加NaNO2溶液,溶液先变黄,后迅速变为棕色,滴加KSCN溶液变红,说明有Fe3+生成,NO2-被还原为NO。若要证明棕色物质是是NO与Fe2+,而非Fe3+发生络合反应的产物,需要作对照实验,即向pH均为3,含Fe2+和Fe3+浓度均为1ml/L的FeSO4溶液和Fe2(SO4)3溶液中通入NO,若通入FeSO4溶液出现溶液由浅绿色迅速变为棕色,而通入Fe2(SO4)3溶液无现象,则可证明;
故答案为浅绿色;棕色;0.5ml·L−1Fe2(SO4)3溶液(pH=3);
②加热实验IV中的棕色溶液,有气体逸出,该气体在接近试管口处变为红棕色,说明加热后生成了NO气体;溶液中有红褐色沉淀生成,说明生成了Fe(OH)3,原因是棕色溶液中的[Fe(NO)]2+受热生成NO和Fe2+,NO被空气氧化为NO2,加热有利于Fe2+被氧化为Fe3+,促进Fe3+水解,产生Fe(OH)3沉淀,
故答案为棕色溶液中的[Fe(NO)]2+受热生成NO和Fe2+,NO被空气氧化为NO2,加热有利于Fe2+被氧化为Fe3+,促进Fe3+水解,产生Fe(OH)3沉淀;
(4)①将K闭合后电流表指针发生偏转,向左侧滴加醋酸后偏转幅度增大,由图可知,该装置构成了原电池,两电极分别产生NO和Fe3+,U形管中间盐桥的作用是阻碍Fe2+与NO接触,避免络合反应发生;
故答案为阻碍Fe2+与NO接触,避免络合反应发生;
②该原电池负极反应为:Fe2+-e-= Fe3+,正极反应为NO2-+e-+2H+=NO↑+H2O,所以电池总反应式为Fe2+ +NO2-+2H+= Fe3+ +NO↑+H2O;
故答案为Fe2+ +NO2-+2H+= Fe3+ +NO↑+H2O。
21、邻溴甲苯 或 2-溴甲苯 醛基 溴原子 取代反应 C(CH3)3Br+NaOHCH2=C(CH3)2+NaBr+H2O 13
【解析】
D发生取代反应生成E,E发生氧化反应生F,C、F反应生成G,根据G结构简式及F分子式知F为,逆推得E为,D为;根据G结构简式以及F的结构简式再结合题目所给信息可知C为(CH3)3CMgBr,A发生加成反应生成B,B发生信息反应生成C,则A为,B为(CH3)3CBr;再根据信息知,H为,根据J分子式知,H发生酯化反应生成J,则J为。
【详解】
(1)E为,E的名称为邻溴甲苯或2-溴甲苯;F为,F中所含官能团名称为溴原子和醛基;H发生酯化反应或取代反应生成J,则H→J的反应类型为酯化反应或取代反应;
(2)A为,B为(CH3)3CBr,B发生消去反应生成A,反应方程式为C(CH3)3Br+NaOHCH2=C(CH3)2+NaBr+H2O;
(3)H为,X是H的同系物,相对分子质量比H小56,说明比H少4个-CH2,X的同分异构体满足下列条件,①能发生水解反应,说明含有酯基;②能发生银镜反应,说明含有醛基,根据O原子个数知,含有HCOO-;③能与氯化铁溶液发生显色反应,说明含有酚羟基,如果含有HCOO-、-CH3、-OH,有10种结构;
如果取代基为HCOOCH2-,-OH,有邻间对3种结构;所以符合条件的有13种;
其中核磁共振氢谱图中有五个吸收峰的同分异构体的结构简式为;
(4)可由发生消去反应得到苯乙烯,合成需要苯甲醛与CH3MgBr,甲烷与溴光照得到一溴甲烷,一溴甲烷与Mg、乙醚作用得到CH3MgBr,其合成路线为。
正确推断各物质结构简式是解本题关键,注意结合题给信息进行正逆结合相互验证进行推断,并利用知识迁移方法进行合成路线设计。
选项
液体甲
固体乙
溶液丙
丙中现象
A
CH3COOH
NaHCO3
苯酚钠
无明显现象
B
浓HCl
KMnO4
紫色石蕊
最终呈红色
C
浓H2SO4
Na2SO3
品红
红色变无色
D
浓H2SO4
Cu
氢硫酸
溶液变浑浊
温度(℃)
15
34
50
70
87
100
己二酸溶解度(g)
1.44
3.08
8.46
34.1
94.8
100
实验
试剂
编号及现象
滴管
试管
2mL
1%酚酞溶液
1 ml·L-1 NaNO2溶液
实验I:溶液变为浅红色,微热后红色加深
1 ml·L-1 NaNO2溶液
0.1 ml·L-1 KMnO4 溶液
实验II:开始无明显变化,向溶液中滴加稀硫酸后紫色褪去
KSCN溶液
1 ml·L-1 FeSO4
溶液(pH=3)
实验III:无明显变化
1 ml·L-1 NaNO2溶液
1 ml·L-1 FeSO4
溶液(pH=3)
实验IV:溶液先变黄,后迅速变为棕色,滴加KSCN溶液变红
实验
溶液a
编号及现象
1 ml·L-1FeSO4溶液(pH=3)
i.溶液由___色迅速变为___色
____________________
ii.无明显变化
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