浙江温州市普通高中2026届下学期高三第二次适应性考试 化学试题卷(含解析)高考模拟
展开 这是一份浙江温州市普通高中2026届下学期高三第二次适应性考试 化学试题卷(含解析)高考模拟,共15页。试卷主要包含了可能用到的相对原子质量, 关于反应,下列说法不正确的是, 结构决定性质,进而影响用途, 下列反应方程式正确的是, 高分子Z的合成路线如下等内容,欢迎下载使用。
考生须知:
1.本试题卷分选择题和非选择题两部分,共8页,满分100分,考试时间90分钟。
2.考生答题前,务必将自己的姓名、准考证号用黑色字迹的签字笔或钢笔填写在答题卷上。
3.选择题的答案须用2B铅笔将答题卷上对应题目的答案标号涂黑,如要改动,须将原填涂处用橡皮擦净。
4.非选择题的答案须用黑色字迹的签字笔或钢笔写在答题卷上相应区域内,作图时可先使用2B铅笔,确定后须用黑色字迹的签字笔或钢笔描黑,答案写在本试题卷上无效。
5.可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 S 32 Cl 35.5 K 39 Cr 52 Ag 108
选择题部分
一、选择题(本大题共16小题,每小题3分,共48分。每个小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的,不选、多选、错选均不得分)
1. 按物质组成分类,普通玻璃属于
A. 酸B. 碱C. 氧化物D. 混合物
【答案】D
【解析】
【详解】A.酸是在水溶液中电离出的阳离子全部为H+的化合物,普通玻璃不含可电离的H+,不属于酸,A错误;
B.碱是在水溶液中电离出的阴离子全部为的化合物,普通玻璃不含可电离的,不属于碱,B错误;
C.氧化物是仅由两种元素组成且其中一种为氧元素的纯净物,普通玻璃含有、、等多种物质,不属于氧化物,C错误;
D.混合物是由两种或两种以上纯净物混合组成的物质,普通玻璃由、、等多种成分组成,属于混合物,D正确;
故选D。
2. 下列化学用语表示正确的是
A. Cl-的结构示意图:
B. BF3的价层电子对互斥模型:
C. NaH的电子式:
D. 基态O原子的轨道表示式:
【答案】A
【解析】
【详解】A.的核电荷数为17,得到1个电子后核外电子总数为18,电子排布为2、8、8,给出的结构示意图符合,A正确;
B.中中心B原子的价层电子对数,无孤电子对,价层电子对互斥模型为平面三角形,题图为四面体形,B错误;
C.是离子化合物,由和构成,正确电子式为,C错误;
D.根据洪特规则,基态O原子的2p轨道电子会优先分占不同轨道、自旋平行,正确排布为,题图排布违反洪特规则,D错误;
故选A。
3. 下列有关的说法,不正确的是
A. 属于强电解质
B. 可用于油污的清洗
C. 相同条件下,碱性:溶液>溶液
D. 氨化的氯化钠饱和溶液中通入过量可析出
【答案】D
【解析】
【详解】A.是可溶性钠盐,在水溶液中可完全电离,属于强电解质,A正确;
B.溶液中水解使溶液呈碱性,油污在碱性条件下可发生水解反应生成易溶于水的物质,因此可用于油污清洗,B正确;
C.相同条件下,的水解程度大于,因此等浓度的溶液碱性强于溶液,C正确;
D.氨化的氯化钠饱和溶液中通入过量,反应生成溶解度更小的,析出的晶体为而非,D错误;
故答案为D。
4. 根据元素周期律,下列说法不正确的是
A. 第一电离能:Mg>AlB. 还原性:K>Na
C. 最高化合价:S>ClD. 热稳定性:CH4>SiH4
【答案】C
【解析】
【详解】A.Mg的价电子排布为,处于全满的稳定结构,Al的价电子排布为,更易失去电子,因此第一电离能Mg>Al,A正确;
B.同主族从上到下金属性逐渐增强,金属性K>Na,金属性越强单质还原性越强,因此还原性K>Na,B正确;
C.S为第ⅥA族元素,最高正价为+6,Cl为第ⅦA族元素,最高正价为+7,因此最高化合价SSi,非金属性越强简单气态氢化物热稳定性越强,因此热稳定性,D正确;
故选C。
5. 下列说法不正确的是
A. 浓盐酸与浓氨水存放在同一药品柜中
B. 滴定管和分液漏斗使用前都需要检查是否漏水
C. 钠的燃烧实验中,不应近距离俯视
D. 乙炔点燃前要检验纯度,防止爆炸
【答案】A
【解析】
【详解】A.浓盐酸易挥发出HCl,浓氨水易挥发出NH3,二者会发生反应导致药品变质,不能存放在同一药品柜,A错误;
B.滴定管带有活塞(或玻璃珠)、分液漏斗带有活塞和瓶塞,属于带磨口塞或活塞的仪器,使用前都需要检查是否漏水,B正确;
C.钠燃烧反应剧烈,存在高温熔融物或火星飞溅的风险,近距离俯视易被灼伤,因此不应近距离俯视,C正确;
D.乙炔属于可燃性气体,与空气混合达到爆炸极限时点燃会发生爆炸,因此点燃前要检验纯度,D正确;
故选A。
6. 关于反应,下列说法不正确的是
A. NO是还原产物
B. 和HCl在反应中起氧化作用
C. 配合物的形成促进反应进行
D. 浓盐酸和硝酸钠的混合溶液也能溶解Au
【答案】B
【解析】
【详解】A.反应中中的N元素化合价由+5价降低为中的+2价,被还原,是还原产物,A正确;
B.反应中仅中N元素化合价降低,作氧化剂起氧化作用,中各元素化合价均无变化,仅提供形成配合物,不起氧化作用,B错误;
C.反应生成时,与结合为配离子,降低了游离浓度,使氧化还原平衡正向移动,促进反应进行,C正确;
D.浓盐酸提供和,硝酸钠提供,混合后溶液等效于含有和,可发生题给反应溶解,D正确;
故选B。
7. 结构决定性质,进而影响用途。下列结构或性质不能说明其用途的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.铁粉可与胃酸的主要成分HCl反应生成能被人体吸收的,因此可用作补铁剂,性质和用途对应,A不符合题意;
B.受热分解可产生、气体,也可中和发酵产生的酸同时生成气体,能使食品疏松、多孔,可用作食品膨松剂,性质和用途对应,B不符合题意;
C.作豆腐凝固剂的原理是其电离出的离子使豆浆中的蛋白质胶体发生聚沉,但其微溶于水的性质并不能直接解释其作为凝固剂的原理,性质不能说明用途,C符合题意;
D.的强氧化性可使细菌、病毒的蛋白质变性失活,因此可用作自来水消毒剂,性质和用途对应,D不符合题意;
故选C。
8. 下列反应方程式正确的是
A. 氨的催化氧化:
B. 亚硫酸钠溶液中滴入少量氯水:
C. 磷酸二氢钾水解:
D. 氯化银溶解在氨水中:
【答案】D
【解析】
【详解】A.氨的催化氧化产物为NO,正确反应方程式为,A错误;
B.亚硫酸钠过量,反应生成的会与过量结合为,正确的离子方程式为,B错误;
C.所给方程式为的电离方程式,水解方程式应为,C错误;
D.氯化银与氨水反应生成可溶性络合物氯化二氨合银,方程式书写正确,D正确;
故答案为D。
9. 高分子Z的合成路线如下。下列说法不正确的是
A. X→Y原子利用率100%,则M是HCHO
B. Y→Z是缩聚反应
C. Y与足量H2加成后的产物分子中有3个手性碳
D. Z可进一步反应合成网状结构的高分子
【答案】C
【解析】
【详解】A.原子利用率100%,M是HCHO,发生的是醛基与氨基的加成反应,A正确;
B.Y生成Z的过程中,Y分子间脱去小分子水,聚合得到高分子Z,属于缩聚反应,B正确;
C.连接4个不同的原子或原子团的碳原子为手性碳原子,Y与足量氢气加成后的产物中,只有2个手性碳:,C错误;
D.Z中仍存在未反应的氨基,可以继续发生缩聚交联,进一步合成网状结构的高分子,D正确;
故选C。
10. 下列实验装置和操作正确,且能达到相应实验目的的是
A. 定容B. 制备并检验:SO2
C. 蒸馏D. 探究压强对化学平衡2NO2(g)N2O4(g)的影响
【答案】D
【解析】
【详解】A.定容操作中,只有液面距离容量瓶刻度线时,才能改用胶头滴管滴加,图中液面远低于刻度线就提前使用胶头滴管,操作错误,不能达到目的,A错误;
B.铜与浓硫酸反应生成需要加热条件,该装置缺少酒精灯加热装置,常温下铜和浓硫酸不反应,无法得到,不能达到目的,B错误;
C.蒸馏操作中,温度计水银球需要放在蒸馏烧瓶支管口处,用于测量蒸气温度;且冷凝管中冷凝水应遵循"下进上出"的顺序。图中温度计水银球插入溶液中,冷凝水进出方向颠倒,装置错误,不能达到目的,C错误;
D.该装置可以通过改变活塞位置,改变体系体积、压强,通过观察气体颜色变化,即可探究压强对平衡的影响,装置操作正确,能达到实验目的,D正确;
故选D。
11. 有关VA族元素化合物的相关描述中,不正确的是
A. NOCl的空间构型为V形
B. (过硝酸)中有2种化学环境的O原子
C. 的沸点低于的沸点
D. 可以通过氢键形成二聚体
【答案】B
【解析】
【详解】A.中心原子为,的价层电子对数为,价层电子对构型为平面三角形,有1对孤对电子,分子空间构型为形,A描述正确;
B.过硝酸结构为,氧原子的化学环境分别为:羟基氧、过氧键中与相连的氧、硝基中两个等价的氧原子,共种化学环境的氧原子,不是2种,B描述错误;
C.和均为结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,范德华力越强,沸点越高。相对分子质量小于,因此沸点更低,C描述正确;
D.该有机物分子中含有和电负性大的的氧原子,分子间可通过氢键(一个分子的羟基氢与另一个分子的双键氧形成氢键)结合形成二聚体,D描述正确;
故选B。
12. 电催化还原硝酸盐生成氨气的原理如图所示,下列说法正确的是
A. 惰性电极a与电源负极相连
B. 离子交换膜为阳离子交换膜
C. 从溶液中逸出,左室溶液质量减少了71 g
D. 工作一段时间后,右室溶液pH变小
【答案】B
【解析】
【分析】首先判断电极:转化为时,元素化合价从变为,得电子发生还原反应,因此惰性电极为阴极,接电源负极;惰性电极为阳极,接电源正极。
【详解】A.a是阳极,应与电源正极相连,A错误;
B.阳极(极)反应为,左室反应后正电荷过剩,需要迁移到右室(阴极室)平衡电荷,因此离子交换膜为阳离子交换膜,B正确;
C.逸出时,转移电子,同时有(共)从左室迁移到右室,左室溶液总减少质量为,C错误;
D.阴极(极)反应为,反应生成,右室增大,变大,D错误;
故选B。
13. 某个“自催化反应”的反应机理如下:
下列说法不正确的是
A. X→Z的速率随浓度的增大而不断增大
B. 碱性:X<
C. Y→Z,可以得到CO2
D. 用代替X,可以得到
【答案】A
【解析】
【详解】A.随反应进行,浓度逐渐增大,反应物浓度不断减小,当反应物浓度降低对速率的影响超过催化剂浓度增大的影响后,反应速率会下降,A错误;
B.在化合物中,氮原子上的孤对电子没有参与形成共轭体系,比较容易提供孤对电子结合质子,表现出较强的碱性;而在化合物X中,氮原子所在的酰胺结构中,氮原子上的孤对电子与羰基发生共轭,使得氮原子上的电子云密度降低,结合质子的能力减弱,碱性较弱,所以的碱性强于X,B正确;
C.从反应机理看,Y到Z的过程中,发生了类似脱羧的反应,能够得到二氧化碳,C正确;
D.根据反应第一步原理,与上的D原子作用,生成,最终质子转移后,会转移到哌啶的氮上,因此可以得到,D正确;
故选A。
14. 是层状晶体,其单层结构片段如图所示,下列说法不正确的是
A. 该晶体中有范德华力和配位键
B. Fe-Cl键长:晶体<气态(单分子)
C. 溶液加热煮沸后颜色会发生变化
D. 将固体溶于HI溶液,再加萃取,有机层呈紫红色
【答案】B
【解析】
【详解】A.层与层之间存在范德华力(层状晶体的层间作用力),层内有空轨道,有孤电子对,形成配位键,A正确;
B.气态单分子中,Fe为sp2杂化,形成 3 个正常σ键,键长较短,层状晶体中,Fe为sp3d2杂化,与 6 个Cl成键,Fe-Cl键为平均化的离域键,键长更长,Fe-Cl键长:晶体>气态(单分子),B错误;
C.加热煮沸会促进水解,生成氢氧化铁胶体,溶液颜色变为红褐色,C正确;
D.将固体溶于HI溶液,将HI氧化生成I2,再加萃取,I2进入有机层呈紫红色,D正确;
故选B。
15. 25℃,在0.20 L的溶液中加入等体积的氨水溶液,忽略反应前后溶液体积变化。已知:,,。下列说法不正确的是
A. 反应后,溶液呈酸性
B. 反应后,溶液中有
C.
D. 在原氨水中加入,则反应仍会产生沉淀
【答案】D
【解析】
【分析】等体积混合后,各物质浓度减半:,,,据此分析。
【详解】A.二者混合发生反应,反应后溶液中主要存在、,均为强酸弱碱盐,故反应后溶液呈酸性,A正确;
B.根据电荷守恒,溶液中存在:,由于,因此,B正确;
C.反应的平衡常数: ,C正确;
D.10.7 g NH4Cl的物质的量为,加入原氨水后再等体积混合,混合后,,由得: , 离子积,无沉淀生成,D错误;
故选D。
16. 已知对甲基苯甲酸的制备原理:,过程中可用核磁共振氢谱(图中无羧基H的吸收峰)监测反应进程。实验室按照上述原理制备对甲基苯甲酸时获得混合液A,对混合液A的分离提纯过程如下:
下列说法不正确的是
A. 若用代替空气作氧化剂,也可能产生对甲基苯甲酸
B. 由核磁共振氢谱可知:反应进行至5 h时,反应已经基本结束
C. 两次乙酸乙酯的作用都是提取目标产物
D. 可用重结晶的方法提纯粗产品
【答案】C
【解析】
【分析】混合液A包括:产物、未完全反应的对甲基苯甲醛、溶剂丙酮。步骤①蒸去丙酮,除去低沸点溶剂丙酮;加入NaOH溶液后,酸性的对甲基苯甲酸与NaOH反应生成易溶于水的对甲基苯甲酸钠,而未反应的对甲基苯甲醛不溶于水,分层后:有机层为对甲基苯甲醛,水层为对甲基苯甲酸钠水溶液;第一次加入乙酸乙酯萃取除去水层中残留的可溶性有机杂质,此时目标产物仍留在水层;调pH=1酸化,将对甲基苯甲酸钠重新转化为对甲基苯甲酸;第二次加入乙酸乙酯萃取溶解目标产物对甲基苯甲酸,实现目标产物与水相分离,后续处理得到粗产品。
【详解】A.为强氧化剂,醛基的还原性强于苯环侧链的甲基,控制反应条件和氧化剂用量,可以选择性氧化醛基得到对甲基苯甲酸,A正确;
B.核磁共振氢谱峰中左侧10.0的峰是对甲基苯甲醛的醛基氢,反应5 h后,醛基的特征峰完全消失,说明反应物对甲基苯甲醛几乎完全消耗,反应基本结束,B正确;
C.由分析可知,第一次乙酸乙酯的作用是除去水层中的有机杂质,第二次乙酸乙酯才是提取目标产物,两次作用不同,C错误;
D.对甲基苯甲酸是固体有机物,溶解度随温度变化差异较大,可用重结晶的方法提纯粗产品,D正确;
故选C。
非选择题部分
二、非选择题(本大题共4小题,共52分)
17. 钛及其化合物有重要的应用,请回答:
(1)钙钛矿()的晶胞如图所示。
①Ti元素位于元素周期表___________族,属于___________区。
②的配位数为12,则对应___________(填“A”、“B”或“C”)。
③晶体属于钙钛矿型化合物(晶体中的阴阳离子被其他离子替代),中的相当于中的___________(填离子符号)。
④可作为钙钛矿电池界面传输层材料,对其进行以下结构修饰后,可显著改善传输层材料与钙钛矿的结合力,请从结构角度分析原因___________。
(2)(R为烃基)与按物质的量1:4发生“加成反应”,生成。写出的结构式___________。
(3)TiO2可发生下列转化:
转化Ⅰ (伴有其他常见气体)
转化Ⅱ 萤石、固体混合物
①转化Ⅰ,已知焦炭和氯气的物质的量比为,写出化学方程式___________。
②转化Ⅱ,的产率为80%。若不添加TiO2,研磨萤石、固体的混合物,发生反应:,再经水浸、过滤、结晶,产率仅为8%。由此可知相同温度下的溶解度():___________(填“>”、“=”或“<”)。
(4)将液体涂在一些材料的表面,然后暴露在潮湿的空气中,水解产生一层薄而透明的TiO2和另一种化合物。该化合物为___________。
【答案】(1) ①. ⅣB ②. d ③. C ④. ⑤. M由离子构成,基团(阳离子)可与钙钛矿表面形成的静电作用(或离子键),强于与钙钛矿表面之间的作用力
(2)或 (3) ①. ②. >
(4)乙醇/酒精
【解析】
【小问1详解】
①Ti是22号元素,核外电子排布式为,因此位于元素周期表第四周期第ⅣB族;
属于d区元素。
②钙钛矿晶胞中,配位数指一个离子周围最近且等距的异号离子数目:若配位数为12,说明该离子位于晶胞顶点,周围有12个等距的,晶胞中,A位于体心,B位于面心,C位于顶点,因此对应C。
③为钙钛矿型结构,即的阴阳离子被替代。中,(体心,+2价)、(顶点,+4价)、(面心,-2价);中,(+1价,对应的体心位置)、(+2价,对应的顶点位置)、(-1价,对应的面心位置),因此相当于中的。
④M由离子构成,基团(阳离子)可与钙钛矿表面形成的静电作用(或离子键),强于与钙钛矿表面之间的作用力。
【小问2详解】
与的结构相似,其结构式为S=C=S,中心C原子为sp杂化,存在两个C=S双键,(R为烃基)与按物质的量1:4发生“加成反应”,生成,说明每个分子与一个基团发生加成。中C=S双键断裂,其中一个S原子与中的N原子结合,另一个S原子保留双键,形成结构。部分:C原子与两个S原子成键,其中一个为C=S键,另一个为C-S键,因产物显示负电荷,单键S原子需获得一个电子形成,故该S原子带负电荷;部分:N原子与两个R基团通过单键连接,N原子剩余一对孤对电子,与C原子形成C-N键;整体结构:中,C=S双键、C-S单键()、C-N单键以及N-R单键构成稳定结构为或。
【小问3详解】
①反应物为、C、,条件600℃,生成物有,且焦炭与氯气的物质的量比为3:5,根据氧化还原反应配平:Ti化合价不变,Cl从0价变为-1价,C被氧化为CO、。根据得失电子守恒可配平该反应为;
②不添加时,反应为,NaF产率仅为8%,说明难溶,反应正向进行程度小;添加后,NaF产率提升至80%,说明与结合生成更难溶的,促进的转化。根据沉淀转化规律:溶解度大的物质可转化为溶解度更小的物质,因此的溶解度>的溶解度。
【小问4详解】
反应物为和水发生水解,已知产物之一为,可知与水生成,则与水生成,则该化合物为。
18. 乙醇是重要的化工原料,可用乙酸甲酯催化加氢制备,反应如下:
主反应:
副反应:
请回答:
(1)主反应能自发进行的条件是___________(填“高温”、“低温”或“任意温度”)。
(2)理论上也可用乙酸乙酯制备乙醇,方程式为 ___________。
(3)将投料比()为的混合气体以一定流速通入装有催化剂(特定物质的量之比的与)的反应管,测得转化率、选择性()、选择性()
随温度的变化如下图示:
①利用制备乙醇最适宜的温度为___________。
A. B. C. D.
②温度高于后,催化剂的活性下降,其原因可能是高温时有机物形成积碳覆盖在催化剂表面和___________(不考虑温度对催化剂的影响)。
③乙酸甲酯催化加氢制备乙醇,部分反应历程可能如下:
化学吸附I:
表面反应II:
化学脱附III:
Ⅳ:补充步骤Ⅳ的反应历程___________。
(4)一定条件下仅发生主反应和副反应,随着投料比逐渐变大,的选择性如图所示。请在图中画出与点对应的选择性的坐标以及变化趋势___________。
(5)电催化还原也可制备。吸附在阴极表面的铜基催化剂上,以为电解质溶液。
①已知参与了阴极的反应,写出阴极反应式___________。
②在上述条件下,产生的副反应能明显被抑制。下列说法正确的是___________。
A.铜基催化剂对的还原反应具有更高的选择性
B.阴极表面选用更优良的催化剂,能降低总反应的反应热
C.温度升高,单位时间内产生乙醇的量不一定增多
D.阴极通入适量的,能抑制的产生,进而有利于乙醇的生成
【答案】(1)低温 (2)
(3) ①. B ②. 被、、、等还原性物质还原为Cu,改变了与的组成比例,导致催化剂活性降低 ③.
(4) (5) ①. ②. AC
【解析】
【小问1详解】
主反应的生成物的气体分子数量小于反应物的气体分子数量,反应前后体系的混乱程度降低,所以这个反应的;又已知主反应的;,当时,反应可以自发进行,所以在反应和的情况下,低温可以使,反应可以自发进行;
【小问2详解】
目标反应为:,由盖斯定律可得:;
【小问3详解】
①乙醇是想要得到的产物,因此要选择有利于乙醇产生的条件,由图可知在温度为时,的转化率高,的选择性也高,故答案选B;
②已知催化剂是由特定物质的量之比的与组成,反应过程中产生的、、、等还原性物质可将还原为,改变与的组成比例,导致催化剂活性降低;
③由化学脱吸附III可以知道和的结合物不稳定,中的更容易和表面的原子结合,生成,由此可推知的分解物和表面以及表面的原子结合物也不稳定,也更容易和表面的原子结合生成,故反应历程IV为:;
【小问4详解】
由图中点可知当投料比为时,的选择性为,已知选择性,假设,则有,由前式可得;由副反应方程式可知生成的要消耗,则剩下的全部转化为,由主反应方程式可知消耗,可生成,选择性;已知在一定条件下,仅发生主反应和副反应,随着投料比的增加,选择性降低,则随着投料比的增加选择性提高,故答案如图所示:;
【小问5详解】
①电解池阴极发生还原反应,电解质溶液为,用于产生的氢原子由提供,阴极的反应式为:;
②A.吸附在阴极表面的铜基上,这可能阻碍了溶液中得到电子,从而阻碍了的产生,A正确;
B.催化剂可以改变化学反应的速率,对反应热没有影响,B错误;
C.温度升高可能降低在催化剂表面的吸附量,从而降低乙醇的产量,C正确;
D.在阴极可能发生反应:,和抢夺电子,不利于乙醇生成,D错误;
故答案选AC。
19. 氯铬酸吡啶盐是一种选择性氧化试剂,主要用于醇类的氧化。实验制备过程如下:在CrO3(0.1 ml)与浓盐酸(含0.22 ml HCl)的混合物中,缓慢滴加0.1 ml吡啶,充分反应后,将所得的悬浊液进行过滤、洗涤,然后对产品进行干燥,并称量。
实验装置:
已知:①氯铬酸吡啶盐():橙黄色固体,受热易分解;
②;
③酸性溶液中:氯铬酸根中Cr-Cl键会发生断裂,释放出Cl-。
请回答:
(1)可用于本实验尾气吸收是___________。
A. B.
C. D.
(2)冰水浴的目的是___________。
(3)下列操作正确的是___________。
A. 缓慢滴加吡啶是为了控制反应速率
B. 用滤液洗涤残留在烧瓶中的固体,可提高产品产率
C. 过滤后的滤液经中和后可直接排放
D. 将产品结构中N位上的H原子替换为正丁基,则有利于其在醇类物质中的溶解
(4)产品纯度测定:常采用氧化还原滴定法测定Cr(Ⅵ)元素。不采用沉淀滴定法测定Cl元素,可能的原因是___________。
(5)将含0.1 ml HCl的盐酸与0.1 ml吡啶()混合,得到1 L吡啶盐酸盐溶液。计算此溶液的pH=___________。
【答案】(1)BD (2)减少挥发、防止产物分解、温度过高局部反应过热等;低温促进晶体析出 (3)ABD
(4)产品中可能混有,导致氯元素偏高
(5)3.1
【解析】
【分析】CrO3和反应时,铬酐接受,形成氯铬酸;氯铬酸解离成和氯铬酸根,吡啶中N原子有一对孤对电子,可以和的空轨道形成配位键,生成吡啶阳离子;该离子与氯铬酸根靠静电作用结合形成氯铬酸盐,该物质在盐酸存在的条件下,低温时溶解度低,可以析出晶体。
【小问1详解】
本实验尾气含挥发出来的,极易溶于水,吸收时需要防倒吸:
A.导管直接插入水中,会发生倒吸,A不选;
B.倒扣漏斗可以防倒吸,能吸收,B选;
C.苯密度比水小在上层,导管伸入下层水,会发生倒吸,C不选;
D.四氯化碳密度比水大在下层,导管伸入四氯化碳,不溶于四氯化碳,逸出后被上层水吸收,同时能防倒吸,D选;
答案选BD。
【小问2详解】
低温可以减少HCl的挥发;已知氯铬酸吡啶盐受热易分解,冰水浴降温可避免产物分解、防止局部反应过热;同时低温能降低产品溶解度,有利于产品结晶析出;提高产率。
【小问3详解】
A.缓慢滴加吡啶可以控制反应物浓度,控制反应速率,避免反应放热温度升高,A正确;
B.滤液已经是产品的饱和溶液,用滤液洗涤残留固体,不会溶解损失产品,还能回收残留产品,提高产率,B正确;
C.滤液中含有毒的六价铬离子,中和后也不能直接排放,C错误;
D.H替换为正丁基后,根据相似相溶原理,分子的疏水性增强,更易溶于醇类有机溶剂,D正确;
答案选ABD。
【小问4详解】
根据题给已知③“酸性溶液中氯铬酸根中的Cr−Cl键会发生断裂释放出”,会使产品中可能混有CrCl3或总量大于产品实际的量,导致测定结果不准确。
【小问5详解】
0.1 ml HCl和0.1 ml吡啶混合,恰好生成的吡啶阳离子,已知吡啶阳离子的电离平衡:Ka=10−5.2,对于弱酸,c=0.1ml/L,很小,因此: Ka=cH+·cC5H5NcC5H5NH+≈c2H+c代入数据得:cH+=Ka⋅c=10−5.2×0.1=10−3.1,故。
20. 一种降糖药物P的合成路线如下。
已知:
①,R1为-COOH、-NO2等,为间位定位基;
②,R2为烃基、-X、-OH等,为邻、对位定位基;
③烃基的定位能力比-X强。
请回答:
(1)化合物D的含氮官能团名称是___________。
(2)下列说法不正确的是___________。
A. 化合物A可由甲苯与氯气在光照的条件下反应制得
B. 化合物C中所有原子可能共面
C. 化合物M属于胺类物质
D. 化合物P的分子式为
(3)F→P属于加成反应,则G的结构简式是___________。
(4)D→E的过程中,会生成E的同分异构体,与E中两个苯环上的取代基数目均相同,则的结构简式为___________。
(5)B→C的第二步反应有含硫的酸性气体产生,设计实验检验该气体___________(要求利用该气体的氧化性)。
(6)设计以A为原料合成B的路线(用流程图表示,无机试剂任选)___________。
【答案】(1)酰胺基 (2)AB
(3) (4) (5)将气体通入溶液/溶液/溶液,若出现(淡黄色,黄色,乳白色)沉淀,则含
(6)
【解析】
【分析】A为,先与CH3I反应将-OH保护起来、再与SOCl2发生取代反应生成,C与发生取代反应生成,D与ClSO2H发生取代反应生成,E与氨气发生取代反应生成,F与G发生加成反应得。
【小问1详解】
化合物D的含氮官能团名称是酰胺基。
【小问2详解】
A. 甲苯与氯气在光照的条件下反应制得等,甲苯侧链上氢被取代,A错误;
B. 化合物C中甲基上碳是四面体结构,C所有原子不可能共面,B错误;
C. 化合物M含有氨基,属于胺类物质,C正确;
D. 化合物P的分子式为,D正确;
故选AB。
【小问3详解】
F→P属于加成反应,F中磺酰胺基提供N和H,加到G中C=N双键上,则G的结构简式是。
【小问4详解】
D中右侧苯环上邻、对位均可被取代,E是D中右侧苯环上对位被取代的产物,而邻位被取代时生成,则的结构简式为。
【小问5详解】
二氧化硫具有氧化性,能将-2价的硫氧化成硫单质,B→C的第二步反应有含硫的酸性气体产生,设计实验检验该气体:将气体通入溶液/溶液/溶液,若出现(淡黄色,黄色,乳白色)沉淀,则含。
【小问6详解】
先用酸性高锰酸钾溶液将甲基氧化,得邻氯苯甲酸,然后在NaOH溶液、加热加压条件下将氯水解,酸化后得邻羟基苯甲酸,再在铁催化下与氯气反应得B,以A为原料合成B的路线。选项
结构或性质
用途
A
铁粉在人体胃酸的作用下转化成亚铁盐
铁粉可用作补铁剂
B
可中和酸并受热分解产生气体
可用作食品膨松剂
C
微溶于水
可用作豆腐的凝固剂
D
二氧化氯有强氧化性
可用作自来水消毒剂
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