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      2025-2026学年湖南省常德市高考化学五模试卷(含答案解析)

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      2025-2026学年湖南省常德市高考化学五模试卷(含答案解析)

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      这是一份2025-2026学年湖南省常德市高考化学五模试卷(含答案解析),文件包含93大气压强原卷版docx、93大气压强解析版docx等2份试卷配套教学资源,其中试卷共54页, 欢迎下载使用。
      2.试题所有答案必须填涂或书写在答题卡上,在试卷上作答无效。第一部分必须用2B 铅笔作答;第二部分必须用黑色字迹的签字笔作答。
      3.考试结束后,考生须将试卷和答题卡放在桌面上,待监考员收回。
      一、选择题(共包括22个小题。每小题均只有一个符合题意的选项)
      1、下列分子中,所有碳原子总是处于同一平面的是
      A.B.C.D.
      2、Na、Al、Fe都是重要的金属元素。下列说法正确的是
      A.氧化物都是碱性氧化物
      B.氢氧化物都是白色固体
      C.单质都可以与水反应
      D.单质在空气中都形成致密氧化膜
      3、设NA为阿伏加徳罗常数的值,下列说法正确的是
      A.0.01 ml·L-1氯水中,Cl2、Cl-和ClO-三粒子数目之和大于0.01 NA
      B.氢氧燃料电池正极消耗22.4 L气体时,负极消耗的气体分子数目为2 NA
      C.2.4g镁在空气中完全燃烧生成MgO和Mg3N2,转移的电子数为0.2 NA
      D.0.l ml/L(NH4)2SO4溶液与0.2 ml/LNH4Cl溶液中的NH4+数目相同
      4、某固体混合物X可能是由Na2SiO3、Fe、Na2CO3、BaCl2中的两种或两种以上的物质组成。某兴趣小组为探究该固体混合物的组成,设计实验方案如下图所示(所加试剂均过量)。
      下列说法不正确的是
      A.气体A一定是混合气体
      B.沉淀A一定是H2SiO3
      C.白色沉淀B在空气中逐渐变灰绿色,最后变红褐色
      D.该固体混合物一定含有Fe、Na2CO3、BaCl2
      5、室温下进行下列实验,根据实验操作和现象所得到的结论正确的是( )
      A.AB.BC.CD.D
      6、下列反应所得溶液中只含一种溶质的是
      A.Fe2(SO4)3溶液中加入过量Fe粉B.A1(OH)3中加入过量NaOH溶液
      C.浓H2SO4中加入过量Cu片,加热D.Ca(C1O)2溶液中通入过量CO2
      7、用如图装置进行实验,1小时后观察到生铁明显锈蚀,由此得出的结论是
      A.属于化学腐蚀
      B.O2未参与反应
      C.负极反应2Fe-6e+3H2O→Fe2O3+6H+
      D.正极反应O2+4e- +2H2O→4OH-
      8、某固体混合物可能由Fe2O3、Fe、Na2SO3、NaBr、AgNO3、BaCl2中的两种或两种以上的物质组成。某兴趣小组为探究该固体混合物的组成,设计的部分实验方案如图所示:
      下列说法正确的是
      A.气体A至少含有SO2、H2中的一种
      B.固体C可能含有BaSO4或者Ag2SO4
      C.该固体混合物中Fe2O3和Fe至少有其中一种
      D.该固体混合物一定含有BaCl2,其余物质都不确定
      9、中华优秀传统文化涉及到很多的化学知识。下列有关说法不正确的是( )
      A.宋代梅尧臣的《陶者》“陶尽门前土,屋上无片瓦。十指不沾泥,鳞鳞居大厦。”黏土烧制陶瓷的过程中没有发生化学变化
      B.古代炼丹著作《黄白第十六》中“曾青涂铁,铁赤如铜”,该反应类型为置换反应
      C.东汉魏伯阳在《周易参同契》中对汞的描述.“……得火则飞,不见埃尘,将欲制之,黄芽为根。”这里的“黄芽”指的是硫黄
      D.明代李时珍《本草纲目》中“自元时始创其法,用浓酒和糟入甑,蒸令气上,用器承滴露”,其“法”是指蒸馏
      10、第三代混合动力车,可以用电动机、内燃机或二者结合推动车辆。汽车上坡或加速时,电动机提供推动力,降低汽油的消耗;在刹车或下坡时,电池处于充电状态,其电路工作原理如图所示。下列说法中正确的是

      A.放电时甲为负极,充电时为阳极
      B.电池充电时,OH—由甲侧向乙侧移动
      C.放电时负极的电极反应式为:MHn—ne—=M+nH+
      D.汽车下坡时发生图中实线所示的过程
      11、中科院科学家设计出一套利用SO2和太阳能综合制氢方案,其基本工作原理如图所示。下列说法错误的是
      A.该电化学装置中,Pt电极作正极
      B.Pt电极的电势高于BiVO4电极的电势
      C.电子流向:Pt电极→导线→BiVO4电极→电解质溶液→Pt电极
      D.BiVO4电极上的反应式为SO32--2e-+2OH-=SO42-+H2O
      12、下列实验操作及现象,不能得出对应结论的是
      A.AB.BC.CD.D
      13、下列实验装置正确的是( )
      A.用图1所示装置收集SO2气体
      B.用图2所示装置检验溴乙烷与NaOH醇溶液共热产生的C2H4
      C.用图3所示装置从食盐水中提取NaCl
      D.用图4所示装置制取并收集O2
      14、a、b、c、d为原子序数依次增大的短周期主族元素,a原子核外电子总数与b原子次外层的电子数相同;c所在周期序数与族序数相同;d与a同族,下列叙述不正确的是( )
      A.原子半径:b>c>d>a
      B.4种元素中b的金属性最强
      C.b的氧化物的水化物可能是强碱
      D.d单质的氧化性比a单质的氧化性强
      15、有BaCl2和NaCl的混合溶液aL,将它均分成两份。一份滴加稀硫酸,使Ba2+离子完全沉淀;另一份滴加AgNO3溶液,使Cl—离子完全沉淀。反应中消耗xml H2SO4、yml AgNO3。据此得知原混合溶液中的c(Na+)(单位: ml·L-1)为
      A.(y-2x)/a B.(y-x)/a C.(2y-2x)/a D.(2y-4x)/a
      16、在(NH4)2Fe(SO4)2溶液中逐滴加入100 mL 1ml/L的Ba(OH)2溶液,把所得沉淀过滤、洗涤、干燥,得到的固体质量不可能是( )
      A.35. 3gB.33.5gC.32.3gD.11.3g
      17、室温下,在20 mL新制氯水中滴加pH=13的NaOH溶液,溶液中水电离的c(H)与 NaOH溶液体积的关系如图所示。已知:K(HClO)=3×108,H2CO3:Ka1=4.3×107,Ka2=5.6×1011。下列说法正确的是
      A.m一定等于20
      B.b、d点对应的溶液显中性
      C.c点溶液中c(Na)=2c(ClO)+2c(HClO)
      D.向c点溶液中通入少量CO2:2ClO+H2O+CO2=2HClO+CO32
      18、某种新型热激活电池的结构如图所示,电极a的材料是氧化石墨烯(CP)和铂纳米粒子,电极b的材料是聚苯胺(PANI),电解质溶液中含有Fe3+和Fe2+。加热使电池工作时电极b发生的反应是PANI-2e-=PANIO(氧化态聚苯胺,绝缘体)+2H+,电池冷却时Fe2+在电极b表面与PANIO反应可使电池再生。下列说法不正确的是
      A.电池工作时电极a为正极,且发生的反应是:Fe3++e-—Fe2+
      B.电池工作时,若在电极b周围滴加几滴紫色石蕊试液,电极b周围慢慢变红
      C.电池冷却时,若该装置正负极间接有电流表或检流计,指针会发生偏转
      D.电池冷却过程中发生的反应是:2Fe2++PANIO+2H+=2Fe3++ PANI
      19、下列关于电化学的实验事实正确的是( )
      A.AB.BC.CD.D
      20、根据某种共性可将CO2、SO2归为一类氧化物,下列物质中与它们属于同一类的是( )
      A.CaCO3B.P2O5C.CuOD.KMnO4
      21、NA为阿伏伽德罗常数的值。下列说法正确的是
      A.c(H2CO3)和c(HCO3-)之和为1ml的NaHCO3溶液中,含有Na+数目为NA
      B.5g 21H和31H的混合物发生热核聚变反应:21H+31H →42He+10n,净产生的中子(10n)数为NA
      C.1L 0.1ml/L乙醇溶液中存在的共价键总数为0.8NA
      D.56g 铁与足量氯气反应,氯气共得到3NA个电子
      22、中国科学家研究出对环境污染小、便于铝回收的海水电池,其工作原理示意图如下:
      下列说法正确的是( )
      A.电极Ⅰ为阴极,其反应为:O2+4H++4e-=2H2O
      B.聚丙烯半透膜允许阳离子从右往左通过
      C.如果电极II为活性镁铝合金,则负极区会逸出大量气体
      D.当负极质量减少5.4g时,正极消耗3.36L气体
      二、非选择题(共84分)
      23、(14分)化合物W是一种药物的中间体,一种合成路线如图:
      已知:①

      请回答下列问题:
      (1)A的系统命名为___。
      (2)反应②的反应类型是__。
      (3)反应⑥所需试剂为___。
      (4)写出反应③的化学方程式为___。
      (5)F中官能团的名称是___。
      (6)化合物M是D的同分异构体,则符合下列条件的M共有__种(不含立体异构)。
      ①1mlM与足量的NaHCO3溶液反应,生成二氧化碳气体22.4L(标准状态下);
      ②0.5mlM与足量银氨溶液反应,生成108gAg固体其中核磁共振氢谱为4组峰且峰面积比为6∶2∶1∶1的结构简式为__(写出其中一种)。
      (7)参照上述合成路线,以C2H5OH和为起始原料,选用必要的无机试剂合成,写出合成路线__。
      24、(12分)异丁烯[CH2=C(CH3)2]是重要的化工原料。
      已知:
      (1)异丁烯和苯酚在一定条件下反应生成对叔丁基酚(),该反应属于_________反应(填“反应类型”).
      (2)对叔丁基酚和甲醛在催化剂作用下可生成油溶性聚合物,写出该反应的化学方程式________________。
      (3)写出符合下列条件的对叔丁基酚的所有同分异构体的结构简式________________________________。
      ①含相同官能团;②不属于酚类;③苯环上的一溴代物只有一种。
      (4)已知由异丁烯的一种同分异构体A,经过一系列变化可合成物质,其合成路线如图:
      ①条件1为_____________;
      ②写出结构简式:A_____________;B____________。
      (5)异丁烯可二聚生成CH2=C(CH3)CH2C(CH3)3,写出该二聚物的名称__________。异丁烯二聚时,还会生成其他的二聚烯烃类产物,写出其中一种链状烯烃的结构简式________________________________。
      25、(12分)图A装置常用于实验室制备气体
      (1)写出实验室用该装置制备O2化学方程式 __________________________________。
      (2)若利用该装置制备干燥NH3,试管中放置药品是_______________(填化学式);仪器 a中放置药品名称是________ 。
      (3)图B装置实验室可用于制备常见的有机气体是_______。仪器b名称是_________。有学生利用图B装置用浓氨水和生石灰制备NH3,请说明该方法制取NH3的原因 。______________________________________________________________
      (4)学生甲按图所示探究氨催化氧化
      ①用一只锥形瓶倒扣在浓氨水试剂瓶口收集氨气 ,然后将红热的螺旋状铜丝插入锥形瓶中;片刻,锥形瓶中气体变为红棕色。下列叙述正确的是_________
      A.如图收集氨气是利用氨水的密度较小 B.锥形瓶必须干燥
      C.收集氨气时间越长,红棕色现象越明显 D.铜丝能保持红热
      ②学生乙对学生甲的实验提出了异议,认为实验中产生的红棕色气体可能是空气中的氮气氧化后造成的,你认为学生乙的说法合理吗?请你设计一个简单实验证明学生乙的说法是否正确。_____________________________________。
      26、(10分)三苯甲醇()是重要的有机合成中间体。实验室中合成三苯甲醇时采用如图所示的装置,其合成流程如图:
      已知:①格氏试剂易潮解,生成可溶于水的 Mg(OH)Br。
      ②三苯甲醇可通过格氏试剂与苯甲酸乙酯按物质的量比2:1反应合成
      ③相关物质的物理性质如下:
      请回答下列问题:
      (1)合成格氏试剂:实验装置如图所示,仪器A的名称是____,已知制备格氏试剂的反应剧烈放热,但实验开始时常加入一小粒碘引发反应,推测I2的作用是____。使用无水氯化钙主要是为避免发生____(用化学方程式表示)。
      (2)制备三苯甲醇:通过恒压滴液漏斗往过量的格氏试剂中加入13mL苯甲酸乙酯(0.09ml)和15mL无水乙醚的混合液,反应剧烈,要控制反应速率除使用冷水浴外,还可以 ___(答一点)。回流0.5h后,加入饱和氯化铵溶液,有晶体析出。
      (3)提纯:冷却后析出晶体的混合液含有乙醚、溴苯、苯甲酸乙酯和碱式溴化镁等杂质,可先通过 ___(填操作方法,下同)除去有机杂质,得到固体17.2g。再通过 ___纯化,得白色颗粒状晶体16.0g,测得熔点为164℃。
      (4)本实验的产率是____(结果保留两位有效数字)。本实验需要在通风橱中进行,且不能有明火,原因是____。
      27、(12分)用如图装置探究NH3和CuSO4溶液的反应。
      (1)上述制备NH3的实验中,烧瓶中反应涉及到多个平衡的移动:NH3+H2ONH3∙H2O、____________、_________________(在列举其中的两个平衡,可写化学用语也可文字表述)。
      (2) 制备100mL25%氨水(ρ=0.905g∙cm-3),理论上需要标准状况下氨气______L(小数点后保留一位)。
      (3) 上述实验开始后,烧杯内的溶液__________________________,而达到防止倒吸的目的。
      (4)NH3通入CuSO4溶液中,产生蓝色沉淀,写出该反应的离子方程式。_______________________。继续通氨气至过量,沉淀消失得到深蓝色[Cu(NH3)4]2+溶液。发生如下反应:2NH4+(aq)+Cu(OH)2(s)+2NH3(aq)[Cu(NH3)4]2+(aq)(铜氨溶液)+2H2O+Q(Q>0)。
      ①该反应平衡常数的表达式K=___________________________。
      ②t1时改变条件,一段时间后达到新平衡,此时反应K增大。在下图中画出该过程中v正的变化___________________。
      ③向上述铜氨溶液中加水稀释,出现蓝色沉淀。原因是:________________________________。
      ④在绝热密闭容器中,加入NH4+(aq)、Cu(OH)2和NH3(aq)进行上述反应,v正随时间的变化如下图所示,v正先增大后减小的原因__________________________________。
      28、(14分)太阳能电池可分为:硅太阳能电池,化合物太阳能电池,如砷化镓(GaAs)、铜铟镓硒(CIGS)、硫化镉(CdS),功能高分子太阳能电池等,Al-Ni常作电极。据此回答问题:
      (1)镍(Ni)在周期表中的位置为______;S原子的价电子排布式为________;Ga、As和Se的第一电离能由大到小的顺序是________。
      (2)Na3As3中As原子的杂化方式为_____;AsCl3的空间构型为____。
      (3)GaAs熔点为1238℃,GaN熔点约为1500°,GaAs熔点低于GaN的原因为__________。
      (4)写出一种与SO42-互为等电子体的分子_________。
      (5)GaAs的晶胞结构如图所示,其中As原子形成的空隙类型有正八面体形和正四面体形,该晶胞中Ga原子所处空隙类型为_____。已知GaAs的密度为ρg/cm3,Ga和As的摩尔质量分别为 MGa g/ml和MAsg/ml,则GaAs晶胞中Ga之间的最短距离为________pm。
      29、(10分)铝的利用成为人们研究的热点,是新型电池研发中重要的材料。
      (1)通过以下反应制备金属铝。
      反应1:Al2O3(s)+AlCl3(g)+3C(s)===3AlCl(g)+3CO(g);ΔH1=akJ·ml-1
      反应2:Al2O3(s)+3C(s)===2Al(l)+3CO(g);ΔH2=bkJ·ml-1
      反应3:3AlCl(g)===2Al(l)+AlCl3(g);ΔH3
      ①反应3的ΔH3=_______kJ·ml-1。
      ②950℃时,铝土矿与足量的焦炭和Cl2反应可制得AlCl3。该反应的化学方程式是_______。
      (2)在高温条件下进行反应:2Al(l)+AlCl3(g)3AlCl(g)。
      ①向图1所示的等容积A、B密闭容器中加入足量的Al粉,再分别充入1 ml AlCl3(g),在相同的高温下进行反应。图2表示A容器内的AlCl3(g)体积分数随时间的变化图,在图2中画出B容器内AlCl3(g)体积分数随时间的变化曲线。__________
      ②1100℃时,向2 L密闭容器中通入3 ml AlCl(g),发生反应:3AlCl(g)=2Al(l)+AlCl3(g)。已知该温度下AlCl(g)的平衡转化率为80%,则该反应的平衡常数K=________。
      ③加入3mlAlCl(g),在不同压强下发生反应,温度对产率的影响如图3所示。此反应选择温度为900℃的原因是_______________。
      (3)用铝制作的快速放电铝离子二次电池的原理如图4所示。
      ①该电池充电时,阴极的电极反应式为_____。
      ②AlCl3和NaCl的熔融盐常用于镀铝电解池,电镀时AlCl4-和Al2Cl7-两种离子在电极上相互转化,其他离子不参与电极反应。NaCl的作用是_____。
      参考答案
      一、选择题(共包括22个小题。每小题均只有一个符合题意的选项)
      1、D
      【解析】
      A.乙烯为平面结构,和双键相连的碳原子是烷烃结构的碳原子,所有碳原子不一定总是处于一个平面,故A错误;
      B.与苯环相连的碳原子是烷烃结构的碳原子,所有碳原子不一定总是处于一个平面,故B错误;
      C.与双键相连的碳原子是烷烃结构的碳原子,所有碳原子不一定处于一个平面,故C错误;
      D.苯为平面结构,苯甲醇中甲基碳原子处于苯中H原子位置,所有碳原子都处在同一平面上,故D正确;
      故答案为:D。
      2、C
      【解析】
      A.Na、Al、Fe的氧化物中,过氧化钠能跟酸起反应,除生成盐和水外,还生成氧气,不是碱性氧化物,氧化铝不但可以和碱反应还可以和酸反应均生成盐和水,为两性氧化物,故A错误;
      B.氢氧化钠、氢氧化铝为白色固体,而氢氧化铁为红褐色固体,故B错误;
      C.钠与水反应2Na+2H2O=2NaOH+H2↑,生成氢氧化钠和氢气,铁与水蒸汽反应生成氢气与四氧化三铁,3Fe+4H2O(g)Fe3O4+4H2,在金属活动性顺序表中,铝介于二者之间,铝和水2Al+6H2O2Al(OH)3+3H2↑,反应生成氢氧化铝和氢气,高温下氢氧化铝分解阻碍反应进一步进行,但铝能与水反应,故C正确;
      D.Na在空气中最终生成碳酸钠,不是形成致密氧化膜,Al在空气中与氧气在铝的表面生成一层致密的氧化物保护膜,阻止Al与氧气的进一步反应,铁在空气中生成三氧化二铁,不是形成致密氧化膜,故D错误;
      故答案为C。
      3、C
      【解析】
      A.缺少体积数据,不能计算微粒数目,A错误;
      B.缺少条件,不能计算气体的物质的量,也就不能计算转移的电子数目,B错误;
      C.Mg是+2价的金属,2.4gMg的物质的量是0.1ml,反应会失去0.2ml电子,因此2.4g镁在空气中完全燃烧生成MgO和Mg3N2,转移的电子数为0.2NA,C正确;
      D.溶液的体积未知,不能计算微粒的数目,D错误;
      故合理选项是C。
      4、D
      【解析】
      固体混合物可能由Na2SiO3、Fe、Na2CO3、BaCl2中的两种或两种以上的物质组成,由实验可知,气体A与与澄清的石灰水反应,溶液变浑浊,则A中一定含CO2;混合物与足量稀盐酸反应后的沉淀A为H2SiO3。溶液A与NaOH反应后生成白色沉淀B,则B为Fe(OH)2,溶液B与硝酸、硝酸银反应生成沉淀C为AgCl,则原混合物中一定含有Fe、Na2CO3、Na2SiO3,可能含有BaCl2。根据以上分析可以解答下列问题。A. 稀盐酸与Na2CO3反应生成CO2气体,与Fe反应生成H2,气体A是CO2与H2的混合气体,A正确;B. 沉淀A为H2SiO3沉淀,B正确;C. B为Fe(OH)2 ,在空气中被氧气氧化,逐渐变灰绿色,最后变红褐色,C正确;D. 该固体混合物中可能含有BaCl2,D错误。答案选D.
      5、C
      【解析】
      A. 检验Fe2+时应先加KSCN溶液后加氯水,排除Fe3+的干扰,先滴加氯水,再加入KSCN溶液,溶液变红,说明加入KSCN溶液前溶液中存在Fe3+,而此时的Fe3+是否由Fe2+氧化而来是不能确定的,故A错误;
      B. 黄色沉淀为AgI,说明加入AgNO3溶液优先生成AgI沉淀,AgI比AgCl更难溶,AgI与AgCl属于同种类型,则说明Ksp(AgI)0)是放热反应,降温可以使K增大,正逆反应速率都减少;
      ③向上述铜氨溶液中加水稀释,出现蓝色沉淀。原因是:加水,反应物、生成物浓度均降低,但反应物降低更多,平衡左移,生成了更多的Cu(OH)2(加水稀释后会大于该温度下的K,平衡左移,生成了 更多的Cu(OH)2,得到蓝色沉淀;
      ④在绝热密闭容器中,加入NH4+(aq)、Cu(OH)2和NH3(aq)进行上述反应,v正先增大后减小的原因,温度升高反应速度加快,反应物浓度降低反应速率又会减慢。
      【详解】
      (1) 制备NH3的实验中,存在着NH3+H2ONH3∙H2O、NH3的溶解平衡和Ca(OH)2 的溶解平衡三个平衡过程,故答案为:NH3∙H2ONH4++OH- NH3(g)NH3(aq)(或氨气的溶解平衡)、Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq)(或Ca(OH)2 的溶解平衡);
      (2) 氨水是指NH3的水溶液,不是NH3·H2O的水溶液,所以要以NH3为标准计算. n(NH3)= =1.33 ml,标准状况下体积为1.33ml×22.4L/ml=29.8L;
      (3) 实验开始后,烧杯内的溶液进入干燥管后,又回落至烧杯,如此反复进行,而达到防止倒吸的目的;
      (4) NH3通入CuSO4溶液中和水反应生成NH3∙H2O,NH3∙H2O电离出OH-,从而生成蓝色沉淀Cu(OH)2,该反应的离子方程式为:Cu2++2NH3∙H2O→ Cu(OH)2↓+2NH4+;
      ①反应2NH4+(aq)+Cu(OH)2(s)+2NH3(aq)[Cu(NH3)4]2+(aq)(铜氨溶液)+2H2O+Q(Q>0),平衡常数的表达式K=;
      ②反应2NH4+(aq)+Cu(OH)2(s)+2NH3(aq)[Cu(NH3)4]2+(aq)(铜氨溶液)+2H2O+Q(Q>0)是放热反应,降温可以使K增大,正逆反应速率都减少,画出该过程中v正的变化为:;
      ③向上述铜氨溶液中加水稀释,出现蓝色沉淀。原因是:加水,反应物、生成物浓度均降低,但反应物降低更多,平衡左移,生成了更多的Cu(OH)2(加水稀释后会大于该温度下的K,平衡左移,生成了 更多的Cu(OH)2,得到蓝色沉淀;
      ④在绝热密闭容器中,加入NH4+(aq)、Cu(OH)2和NH3(aq)进行上述反应,v正先增大后减小的原因,温度升高反应速度加快,反应物浓度降低反应速率又会减慢,故原因是:该反应是放热反应,反应放出的热使容器内温度升高,v正 增大;随着反应的进行,反应物浓度减小,v正 减小。
      28、第四周期第Ⅷ族 3s23p4 As>Se>Ga sp3 三角锥形 均为原子晶体,且GaN中N原子半径小,Ga-N 键长比Ga-As短,键能更大,熔点更高 CCl4、SiCl4、 SiF4、 CF4(填其中一种即可) 正四面体形 ×1010
      【解析】
      (1)镍是28号元素,根据构造原理,可确定Ni、S的核外电子排布式,结合原子结构与元素在元素周期表的位置关系确定其在周期表中的位置;一般情况下,同一周期的元素原子序数越大,元素的第一电离能就越大,但当原子核外电子处于其轨道上的全满、半满、全空时是稳定结构,比相应原子序数大1个的VIA的元素大分析。
      (2)根据As原子最外层电子数及形成化学键的关系分析Na3As3中As原子的杂化方式;AsCl3的空间构型要根据成键电子对与孤对电子分析其空间构型;
      (3)GaAs根据微粒间的作用力与微粒半径大小分析物质熔点高低;
      (4)根据等电子体的概念分析其相应的等电子体;
      (5)根据微粒的空间构型及相对位置分析其空间构型,用均摊法先计算晶胞中含有的As、Ga原子数目,计算出晶胞的质量,结合晶胞的密度可得晶胞的体积。
      【详解】
      (1)镍是28号元素,根据构造原理,可确定Ni核外电子排布式是1s22s22p63s23p63d84s2,在元素在元素周期表的位置为第四周期第Ⅷ族;S原子的价电子排布式为1s22s22p4;一般情况下,同一周期的元素原子序数越大,元素的第一电离能就越大,但As原子核外最外层的4p轨道的电子处于半充满的较稳定状态,比同周期原子序数大1个的VIA的Se元素大,所以Ga、As和Se的第一电离能由大到小的顺序是As>Se>Ga。
      (2)在Na3As3中As最外层有5个电子,形成3个共价键即δ键电子对数为3,另外还有1个孤电子对,所以As的杂化方式为sp3;AsCl3中As的价层电子对数=3+(5-1×3)=4,As原子采用sp3杂化,由于孤电子对对成键电子对排斥了强,所以AsCl3分子空间构成三角锥形分子;
      (3)GaAs熔点为1238℃,GaN熔点约为1500°,GaAs熔点低于GaN是因为两种晶体均为原子晶体,且GaN中N原子半径比Ga小,Ga-N 键长比Ga-As短,键能更大,断裂化学键需要的能量大,因此熔点更高;
      (4)根据等电子体的概念是原子数相同,最外层电子数也相同的微粒,则SO42-相应的等电子体是CCl4、SiCl4、 SiF4、 CF4;
      (5)该晶胞中Ga原子处于与它最近的四个As原子所构成的正四面体的几何中心,因此Ga所处空隙类型为正四面体;在该晶胞中含有的As原子数目为:=4,含有的Ga原子数目为:1×4=4,因此该晶胞在含有4个GaAs,则晶胞的质量为m=g,由于晶胞的密度为ρg/cm3,所以晶胞的体积为V=cm3,则晶胞的边长L=cm=×1010pm。在该晶体在两个Ga原子之间的距离为晶胞边长的倍,所以两个Ga原子之间的距离为×1010pm。
      本题考查物质结构和性质的知识,涉及元素在元素周期表的位置、原子杂化方式判断、微粒空间构型、物质熔点比较、晶体结构分析与计算等知识点,本题综合性较强,侧重考查学生判断及知识综合应用能力,易错点是晶体中最近的Ga原子之间的位置及其与晶胞边长的关系的确定与计算,题目难度中等。
      29、b-a Al2O3+3C+3Cl22AlCl3+3CO 900℃时,产率已经较高,升高温度产率增幅不大,但能耗升高,经济效益降低 4Al2Cl7-+3e-===Al+7AlCl4- 生成AlCl4-和Al2Cl7-增强导电性
      【解析】
      (1)①已知反应①:Al2O3(s)+AlCl3(g)+3C(s)=3AlCl(g)+3CO(g);ΔH1=akJ·ml-1
      反应②:Al2O3(s)+3C(s)=2Al(l)+3CO(g);ΔH2=bkJ·ml-1
      反应③:3AlCl(g)=2Al(l)+AlCl3(g);ΔH3
      根据盖斯定律,由②-①得反应③3AlCl(g)=2Al(l)+AlCl3(g) ΔH3=ΔH2-ΔH1= bkJ·ml-1- akJ·ml-1= (b-a) kJ·ml-1;
      ②950℃时,铝土矿与足量的焦炭和Cl2反应可制得AlCl3,同时高温条件下生成一氧化碳,反应的化学方程式是Al2O3+3C+3Cl22AlCl3+3CO;
      (2)①向图1所示的等容积A、B密闭容器中加入足量的Al粉,再分别充入1 ml AlCl3(g),在相同的高温下进行反应。图2表示A容器内的AlCl3(g)体积分数随时间的变化图,B容器内体积可变,正反应为气体体积增大的反应,随着反应的进行气体总量增大,相对于容器A则容器B压强减小,反应速率减慢且平衡向气体体积增大的正反应方向移动,平衡时AlCl3(g)的体积分数减小,在图2中画出B容器内AlCl3(g)体积分数随时间的变化曲线如下:;
      ②1100℃时,向2 L密闭容器中通入3 ml AlCl(g),发生反应:3AlCl(g)=2Al(l)+AlCl3(g)。已知该温度下AlCl(g)的平衡转化率为80%,根据三段式有:
      3AlCl(g)=2Al(l)+AlCl3(g)。
      开始时浓度(ml/L)1.5 0
      改变的浓度(ml/L)1.2 0.4
      平衡时浓度(ml/L)0.3 0.4
      则该反应的平衡常数K=;
      ③加入3mlAlCl(g),在不同压强下发生反应,温度对产率的影响如图3所示。反应选择温度为900℃的原因是900℃时,产率已经较高,升高温度产率增幅不大,但能耗升高,经济效益降低;
      (3)①电池充电时,阴极上Al2Cl7-得电子产生铝和AlCl4-,电极反应式为4Al2Cl7-+3e-===Al+7AlCl4-;
      ②AlCl3和NaCl的熔融盐常用于镀铝电解池,电镀时AlCl4-和Al2Cl7-两种离子在电极上相互转化,NaCl的作用是生成AlCl4-和Al2Cl7-增强导电性,其他离子不参与电极反应。
      选项
      实验操作和现象
      结论
      A
      向X溶液中滴加几滴新制氯水,振荡,再加入少量KSCN溶液,溶液变为红色
      X溶液中一定含有Fe2+
      B
      向浓度均为0.05ml·L-1的NaI、NaCl的混合溶液中滴加少量AgNO3溶液,有黄色沉淀生成
      Ksp(AgI)>Ksp(AgCl)
      C
      向淀粉-KI溶液中滴加几滴溴水,振荡,溶液由无色变为蓝色
      Br2的氧化性比I2的强
      D
      用pH试纸测得:CH3COONa溶液的pH约为9,NaNO2溶液的pH约为8
      HNO2电离出H+的能力比CH3COOH的强
      选项
      实验操作
      现象
      结论
      A
      将甲烷与氯气在光照下反应,反应后的混合气体通入紫色石蕊试液中
      紫色石蕊试液变红且不褪色
      反应产生了HCl
      B
      镀锌铁片出现刮痕后部分浸入饱和食盐水中,一段时间后铁片附近滴入K3[Fe(CN)6]溶液
      无蓝色沉淀
      镀锌铁没有发生原电池反应
      C
      向 2mL 0.l ml/L 醋酸溶液和 2mL0.l ml/L 硼酸溶液中分别滴入少量0.lml/LNaHCO3 溶液
      只有醋酸溶液中产生气体
      酸性:醋酸>碳酸>硼酸
      D
      向 FeCl3 溶液与 NaCl 溶液中分别滴入 30% H2O2 溶液
      只有FeCl3 溶液中迅速产生气体
      Fe3+能催H2O2分解
      出现环境
      实验事实
      A
      以稀H2SO4为电解质的Cu-Zn原电池
      Cu为正极,正极上发生还原反应
      B
      电解CuCl2溶液
      电子经过负极→阴极→电解液→阳极→正极
      C
      弱酸性环境下钢铁腐蚀
      负极处产生H2,正极处吸收O2
      D
      将钢闸门与外加电源负极相连
      牺牲阳极阴极保护法,可防止钢闸门腐蚀
      物质
      相对分子量
      沸点
      熔点
      溶解性
      三苯甲醇
      260
      380℃
      164.2℃
      不溶于水,溶于乙醇、乙醚等有机溶剂
      乙醚
      -
      34.6℃
      -116.3℃
      微溶于水,溶于乙醇、苯等有机溶剂
      溴苯
      -
      156.2℃
      -30.7℃
      不溶于水,溶于乙醇、乙醚等有机溶剂
      苯甲酸乙酯
      150
      212.6℃
      -34.6℃
      不溶于水

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