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      庆阳市2026年高考仿真卷化学试题(含答案解析)

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      庆阳市2026年高考仿真卷化学试题(含答案解析)

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      这是一份庆阳市2026年高考仿真卷化学试题(含答案解析),共11页。试卷主要包含了答题时请按要求用笔等内容,欢迎下载使用。
      2.答题时请按要求用笔。
      3.请按照题号顺序在答题卡各题目的答题区域内作答,超出答题区域书写的答案无效;在草稿纸、试卷上答题无效。
      4.作图可先使用铅笔画出,确定后必须用黑色字迹的签字笔描黑。
      5.保持卡面清洁,不要折暴、不要弄破、弄皱,不准使用涂改液、修正带、刮纸刀。
      一、选择题(每题只有一个选项符合题意)
      1、X、Y、Z、W为原子序数依次增大的四种短周期元素,其中Z为金属元素,X、W为同一主族元素。X、Z、W形成的最高价氧化物分别为甲、乙、丙,甲是常见温室效应气体。x、y2、z、w分别为X、Y、Z、W的单质,丁是化合物,其转化关系如图所示。下列判断不正确的是
      A.反应①②③都属于氧化还原反应B.X、Y、Z、W四种元素中,W的原子半径最大
      C.在信息工业中,丙常作光导纤维材料D.一定条件下,x与甲反应生成丁
      2、四种有机物的结构简式如下图所示。下列说法中错误的是
      A.①②③④的分子式相同B.①②中所有碳原子均处于同一平面
      C.①④的一氯代物均有2种D.可用酸性高锰酸钾溶液鉴别③和④
      3、2019年11月《Science》杂志报道了王浩天教授团队发明的制取H2O2的绿色方法,原理如图所示(已知:H2O2=H++HO2-,Ka=2.4×10-12)。下列说法错误的是( )
      A.X膜为选择性阳离子交换膜
      B.催化剂可促进反应中电子的转移
      C.每生成1 ml H2O2电极上流过4 ml e-
      D.b极上的电极反应为O2+H2O+2e-=HO2-+OH-
      4、将锌片和铜片插人同浓度的稀硫酸中,甲中将锌片和铜片用导线连接,一段时间后,下列叙述正确的是
      A.两烧杯中的铜片都是正极 B.甲中铜被氧化,乙中锌被氧化
      C.产生气泡的速率甲比乙快 D.两烧杯中铜片表面均无气泡产生
      5、研究表明,雾霾中的无机颗粒主要是硫酸铵和硝酸铵,大气中的氨是雾霾的促进剂。减少氨排放的下列解决方案不可行的是( )
      A.改变自然界氮循环途径,使其不产生氨B.加强对含氨废水的处理,降低氨气排放
      C.采用氨法对烟气脱硝时,设置除氨设备D.增加使用生物有机肥料,减少使用化肥
      6、某兴趣小组设计了如下实验测定海带中碘元素的含量,依次经过以下四个步骤,下列图示装置和原理能达到实验目的的是( )
      A.灼烧海带:
      B.将海带灰溶解后分离出不溶性杂质:
      C.制备Cl2,并将I-氧化为I2:
      D.以淀粉为指示剂,用Na2S2O3标准溶液滴定:
      7、已知实验室用浓硫酸和乙醇在一定温度下制备乙烯,某学习小组设计实验利用以下装置证明浓硫酸在该反应中的还原产物有SO2,并制备1,2-二溴乙烷。
      下列说法正确的是
      A.浓硫酸在该反应中主要作用是催化剂、脱水剂
      B.装置III、IV中的试剂依次为酸性高锰酸钾溶液、品红溶液
      C.实验完毕后,采用萃取分液操作分离1,2-二溴乙烷
      D.装置II中品红溶液褪色体现了SO2的还原性
      8、已知硫酸亚铁溶液中加入过氧化钠时发生反应:4Fe2++4Na2O2+6H2O=4Fe(OH)3↓+O2↑+8Na+,则下列说法正确的是
      A.该反应中Fe2+是还原剂,O2是还原产物
      B.4 ml Na2O2在反应中共得到8NA个电子
      C.每生成0.2 ml O2,则被Fe2+还原的氧化剂为0.4 ml
      D.反应过程中可以看到白色沉淀转化为灰绿色再转化为红褐色沉淀
      9、下列说法正确的是( )
      A.蒸发结晶操作时,当水分完全蒸干立即停止加热
      B.滴定实验中,可以将待测液放到滴定管中,标准液置于锥形瓶中
      C.测定NaClO溶液的pH,可用洁净的玻璃棒蘸取液体滴到pH试纸上,再与标准比色卡对照读数
      D.用pH计测定同温度同浓度的Na2CO3溶液和NaCN溶液的pH,通过比较pH大小比较H2CO3、HCN的酸性强弱
      10、在铁的氧化物和氧化铝组成的混合物中,加入2ml/L硫酸溶液65mL,恰好完全反应。所得溶液中Fe2+能被标准状况下112mL氯气氧化。则原混合物中金属元素和氧元素的原子个数之比为( )
      A.5 : 7B.4 : 3C.3 : 4D.9 : 13
      11、常温下,向甲胺溶液中滴加的盐酸,混合溶液的pH与相关微粒的浓度关系如图所示。已知:甲胺的。图中横坐标x的值为
      A.0B.1C.4D.10
      12、设NA表示阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
      A.60 g丙醇中含有的共价键数目为10NA
      B.过氧化钠与水反应生成0.l ml O2时,转移的电子数为0.2 NA
      C.0.l ml•L-1碳酸钠溶液中阴离子总数大于0.1 NA
      D.密闭容器中,1 ml N2与3ml H2反应制备NH3,产生N—H键的数目为6 NA个
      13、用化学用语表示 NH3+ HClNH4Cl中的相关微粒,其中正确的是( )
      A.中子数为8的氮原子:B.HCl 的电子式:
      C.NH3的结构式:D.Cl−的结构示意图:
      14、化学与社会、生产、生活密切相关,下列说法正确的是( )
      A.汽车尾气中的氮氧化合物是汽油或柴油不完全燃烧造成的
      B.我国全面启动的北斗导航系统的信号传输与硅有关
      C.液氯罐泄漏时,可将其移入水塘中,并向水塘中加入熟石灰
      D.工程兵开山使用的炸药“TNT”是有机高分子化合物
      15、人体血液存在H2CO3/HCO3-、HPO42-/H2PO4-等缓冲对。常温下,水溶液中各缓冲对的微粒浓度之比的对数值lg x[x表示c(H2CO3)/c(HCO3-)或c(HPO42-)/c(H2PO4-)]与pH的关系如图所示。已知碳酸pKal=6.4、磷酸pKa2=7.2(pKa= -lgKa)。则下列说法正确的是
      A.曲线I表示lg c(HPO42-)/c(H2PO4-)与pH的变化关系
      B.a-b的过程中,水的电离程度逐渐减小
      C.当c(H2CO3)=c(HCO3-)时,c(HPO42-)=c(H2PO4-)
      D.当pH增大时,c(HCO3-)∙c(H2PO4-)/c(HPO42-)逐渐减小
      16、设阿伏加德罗常数的值为NA,下列叙述正确的是
      A.1L0.1ml·L-1Na2S溶液中含有的S2-的数目小于0.1NA
      B.同温同压下,体积均为22.4L的卤素单质中所含的原子数均为2NA
      C.1ml苯中含有的碳碳双键数为3NA
      D.78g过氧化钠固体中所含的阴、阳离子总数为4NA
      二、非选择题(本题包括5小题)
      17、某杀菌药物M的合成路线如下图所示。
      回答下列问题:
      (1)A中官能团的名称是_______________。B→C的反应类型是__________________。
      (2)B的分子式为________________________。
      (3)C→D的化学方程式为__________________________。
      (4)F的结构简式为___________________________。
      (5)符合下列条件的C的同分异构体共有____________种(不考虑立体异构);
      ①能发生水解反应;②能与FeCl3溶液发生显色反应。
      其中核磁共振氢谱为4组峰的结构简式为_______________(任写一种)。
      (6)请以和CH3CH2OH为原料,设计制备有机化合物的合成路线(无机试剂任选)_______________。
      18、高分子材料尼龙66具有良好的抗冲击性、韧性、耐燃油性和阻燃、绝缘等特点,因此广泛应用于汽车、电气等工业中。以下是生产尼龙66的一些途径。
      (1)A的结构简式为_____________。
      (2)B中官能团的名称是_____________。
      (3)反应①~④中,属于加成反应的有_______,反应⑥~⑨中,属于氧化反应的有_______。
      (4)请写出反应⑥的化学方程式_____________。
      (5)高分子材料尼龙66中含有结构片段,请写出反应⑩的化学方程式_____________。
      (6)某聚合物K的单体与A互为同分异构体,该单体核磁共振氢谱有三个峰,峰面积之比为1:2:3,且能与NaHCO3溶液反应,则聚合物K的结构简式是_____________。
      (7)聚乳酸()是一种生物可降解材料,已知羰基化合物可发生下述反应: (R′可以是烃基或H原子)。用合成路线图表示用乙醇制备聚乳酸的过程。_______________
      19、某小组同学探究物质的溶解度大小与沉淀转化方向之间的关系。
      (查阅资料)
      (实验探究)
      (一)探究BaCO3和BaSO4之间的转化,实验操作如下所示:
      (1)实验Ⅰ说明BaCO3全部转化为BaSO4,依据的现象是加入稀盐酸后,__________。
      (2)实验Ⅱ中加入稀盐酸后发生反应的离子方程式是_________。
      (3)实验Ⅱ说明沉淀发生了部分转化,结合BaSO4的沉淀溶解平衡解释原因:___________。
      (二)探究AgCl和AgI之间的转化。
      (4)实验Ⅲ:证明AgCl转化为AgI。
      甲溶液可以是______(填字母代号)。
      a AgNO3溶液 b NaCl溶液 c KI溶液
      (5)实验Ⅳ:在试管中进行溶液间反应时,同学们无法观察到AgI转化为AgCl,于是又设计了如下实验(电压表读数:a>c>b>0)。
      注:其他条件不变时,参与原电池反应的氧化剂(或还原剂)的氧化性(或还原性)越强,原电池的电压越大;离子的氧化性(或还原性)强弱与其浓度有关。
      ①查阅有关资料可知,Ag+可氧化I-,但AgNO3溶液与KI溶液混合总是得到AgI沉淀,原因是氧化还原反应速率__________(填“大于”或“小于”)沉淀反应速率。设计(-)石墨(s)[I-(aq)//Ag+(aq)]石墨(s)(+)原电池(使用盐桥阻断Ag+与I-的相互接触)如上图所示,则该原电池总反应的离子方程式为________。
      ②结合信息,解释实验Ⅳ中b<a的原因:__________。
      ③实验Ⅳ的现象能说明AgI转化为AgCl,理由是_________。
      (实验结论)溶解度小的沉淀容易转化为溶解度更小的沉淀,反之则不易;溶解度差别越大,由溶解度小的沉淀转化溶解度较大的沉淀越难实现。
      20、S2Cl2是一种金黄色易挥发的液体,常用作橡胶硫化剂。某化学兴趣小组拟设计 实验制备少量的S2Cl2,査阅资料知:
      ①干燥的氯气在 110℃~140℃与硫反应,即可得到 S2Cl2。
      ②S 的熔点为 1.8℃、沸点为 2.6℃;S2Cl2 的熔点为-76℃、沸点为 138℃。
      ③S2Cl2+Cl22SCl2。
      ④S2Cl2 易和水发生歧化反应。
      该小组设计的制备装置如如图(夹持仪器和加热装置已略去)
      (1)连接好实验装置后的第一步实验操作是____________。
      (2)A 装置中制取氯气的离子反应方程式_____________。
      (3)装置 B、C 中的试剂分别是_____________,_____________; 若实验中缺少 C 装置,发现产品浑浊不清,请用化学方程式表示其原因____________。
      (4)该实验的操作顺序应为_____________(用序号表示)。
      ①加热装置 A ②加热装置 D ③通冷凝水 ④停止加热装置 A ⑤停止加热装置 D
      (5)图中 G 装置中应放置的试剂为______________,其作用为______________。
      (6)在加热 D 时温度不宜过高,其原因是_______________; 为了提高 S2Cl2 的纯度,关键的操作是控制好温度和______________。
      21、硫及其化合物有许多用途,相关物质的物理常数如下表所示:
      回答下列问题:
      (1)基态Fe原子价层电子的电子排布图(轨道表达式)为__________,基态S原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为_________形。
      (2)根据价层电子对互斥理论,H2S、SO2、SO3的气态分子中,中心原子价层电子对数不同于其他分子的是_________。
      (3)图(a)为S8的结构,其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多,主要原因为__________。
      (4)气态三氧化硫以单分子形式存在,其分子的立体构型为_____形,其中共价键的类型有______种;固体三氧化硫中存在如图(b)所示的三聚分子,该分子中S原子的杂化轨道类型为________。
      (5)FeS2晶体的晶胞如图(c)所示。晶胞边长为a nm、FeS2相对式量为M,阿伏加德罗常数的值为NA,其晶体密度的计算表达式为___________g·cm−3;晶胞中Fe2+位于所形成的正八面体的体心,该正八面体的边长为______nm。
      参考答案
      一、选择题(每题只有一个选项符合题意)
      1、B
      【解析】
      已知甲是常见温室效应气体,X、W为同一主族元素,X、W形成的最高价氧化物分别为甲、丙,则X为C元素、W为Si元素,甲为二氧化碳,丙为二氧化硅,x、w分别为X、W的单质,在高温条件下x碳单质与二氧化硅反应生成w为硅,丁为一氧化碳;y2为氧气,碳与氧气点燃反应生成甲为二氧化碳,则Y为O元素,Z为金属元素,z金属单质能与二氧化碳反应生成碳单质与金属氧化物,则Z为Mg元素,综上所述,X为C元素、Y为O元素、Z为Mg元素、W为Si元素,据此解答。
      【详解】
      由以上分析可知,X为C元素、Y为O元素、Z为Mg元素、W为Si元素,
      A. 反应①二氧化碳与镁反应、②碳与氧气反应、③碳与二氧化硅反应都属于氧化还原反应,A项正确;
      B. 同周期元素原子半径从左到右依次减小,同主族元素原子半径从上而下以此增大,故C、O、Mg、Si四种元素中,Mg的原子半径最大,B项错误;
      C. 丙为二氧化硅,在信息工业中,二氧化硅常作光导纤维材料,C项正确;
      D. 在高温条件下,碳与二氧化碳反应生成一氧化碳,D项正确;
      答案选B。
      2、B
      【解析】
      A. ①②③④的分子式都是C8H8,故A正确;
      B. ①中含有多个饱和的碳原子,根据甲烷分子的正四面体结构可以判断,分子中所有碳原子不可能共平面,故B错误;
      C. ①④分子中都有2种等效氢,所以一氯代物均有2种,故C正确;
      D. ③分子中没有碳碳双键, ④分子中有碳碳双键,③不能使酸性高锰酸钾溶液褪色,④能,故可用酸性高锰酸钾溶液鉴别③和④,D正确。选B。
      3、C
      【解析】
      A. a极发生H2-2e-=2H+,X膜为选择性阳离子交换膜,让H+进入中间,故A正确;
      B. 催化剂可促进反应中电子的转移,加快反应速率,故B正确;
      C. 氧元素由0价变成-1价,每生成1 ml H2O2电极上流过2 ml e-,故C错误;
      D. b为正极,氧气得电子,b极上的电极反应为O2+H2O+2e-=HO2-+OH-,故D正确;
      故选C。
      4、C
      【解析】乙烧杯没有构成原电池,铜片不是正极,故A错误;甲中锌是负极,锌被氧化,乙中锌与硫酸反应,锌被氧化,故B错误;甲构成原电池,产生气泡的速率甲比乙快,故C正确;甲烧杯中构成原电池,铜是正极,电极反应是 , 铜片表面有气泡产生,故D错误。
      点睛:构成原电池的条件是两个活泼性不同的电极、电解质溶液、形成闭合电路;乙装置没有形成闭合电路,所以没有构成原电池。
      5、A
      【解析】
      A.人类无法改变自然界氮循环途径,使其不产生氨,所以此方法不可行,A错误;
      B.加强对含氨废水的处理,可以减少氨气的排放,方法可行,B正确;
      C.采用氨法对烟气脱硝时,设置除氨设备,方法可行,C正确;
      D.增加使用生物有机肥料,减少铵态氮肥的使用,能够减少氨气的排放,方法可行,D正确;
      故合理选项是A。
      6、B
      【解析】
      A. 灼烧需在坩埚中进行,不能选烧杯,A项错误;
      B. 将海带灰溶解后分离出不溶性杂质采用过滤操作,过滤需要玻璃棒引流,图中操作科学规范,B项正确;
      C. 制备Cl2,并将I-氧化为I2,除去氯气中的氯化氢应该用饱和食盐水,尾气需用氢氧化钠吸收,C项错误;
      D. Na2S2O3为强碱弱酸盐,因S2O32-的水解使溶液呈现碱性,所以滴定时Na2S2O3应该放在碱式滴定管中,而不是酸式滴定管,D项错误;
      答案选B。
      本题的易错点是D项,选择酸碱滴定管一方面要考虑实际的反应所需的环境,另一方面要考虑标准溶液的酸碱性。如高锰酸钾溶液在酸性条件下具有强氧化性,需选择酸式滴定管;而本题的硫酸硫酸钠还原碘单质时,考虑到标准溶液的水解来选择碱式滴定管。此外,学生要牢记仪器的构造,会区分酸式滴定管与碱式滴定管。
      7、A
      【解析】
      A.乙醇在浓硫酸和加热条件下反应生成乙烯和水,浓硫酸在该反应中主要作用是催化剂、脱水剂,故A正确;
      B.锰酸钾溶液和二氧化硫、乙烯都要反应,除掉乙烯中的二氧化硫用氢氧化钠溶液,再用品红检验二氧化硫是否除尽,因此装置III、IV中的试剂依次为氢氧化钠溶液、品红溶液,故B错误;
      C.实验完毕后,产物是1,2-二溴乙烷,二溴乙烷溶于四氯化碳,二者沸点不同,可采用蒸镏操作分离提纯产品,故C错误;
      D.装置II中品红溶液褪色体现了SO2的漂白性,故D错误。
      综上所述,答案为A。
      SO2使溶液褪色不一定体现漂白性,使某些有机色质褪色,体现漂白性,使无机物酸性高锰酸钾溶液褪色体现还原性。
      8、C
      【解析】
      A.该反应中Fe元素化合价由+2价变为+3价、O元素化合价由-1价变为0价和-2价,得电子化合价降低的反应物是氧化剂、失电子化合价升高的反应物是还原剂,氧化剂对应的产物是还原产物,所以Fe2+和的过氧化钠作还原剂,Fe(OH)3和O2是氧化产物,故A错误;
      B.该反应中有4ml过氧化钠反应时有3ml过氧化钠得电子发生还原反应,有的过氧化钠作氧化剂,因此4 ml Na2O2在反应中共得到6NA个电子,故B错误;
      C.根据方程式,生成0.2 ml O2,反应的Fe2+为0.8ml,被0.8ml Fe2+还原的氧化剂(Na2O2)的物质的量==0.4ml,故C正确;
      D.该反应中有氧气生成,所以不能生成氢氧化亚铁沉淀,而是直接生成红褐色沉淀,故D错误;
      故选C。
      本题的易错点和难点为C,要注意该反应中有2种还原剂——Fe2+和的Na2O2,氧化剂是的Na2O2,不能根据方程式直接计算,要注意得失电子守恒计算。
      9、B
      【解析】
      A. 蒸发时不能蒸干,利用余热加热,出现大量固体时停止加热,故A错误;
      B. 滴定实验中,可以将待测液放到滴定管中,标准液置于锥形瓶中,只要计算准确,不影响结果,故B正确;
      C. NaClO溶液有漂白性不能用pH试纸测其pH值,故C错误;
      D. 测定同温度同浓度的Na2CO3溶液和NaCN溶液的pH,可知碳酸氢根离子与HCN的酸性,不能比较H2CO3、HCN的酸性强弱,故D错误;
      故答案为B。
      从习惯上讲,被滴定的溶液在锥形瓶,标准溶液在滴定管中;从原理上说都可以,只要操作准确,计算准确即可。
      10、D
      【解析】
      硫酸的物质的量n=2ml/L×0.065L=0.1ml,所以n(H+)=0.26ml。因为其与混合物恰好完全反应,氢离子与混合物中的氧离子生成H2O,说明混合物中含有0.1ml O;n(Cl2)=0.005ml,根据反应:2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-,则溶液中n(Fe2+)=0.01ml,所以FeO为0.01ml。设Fe2O3和Al2O3为Xml,则0.01+3X=0.1,X=0.04,所以金属原子个数是0.01+0.04×2=0.09,原混合物中金属元素和氧元素的原子个数之比为0.09:0.1=9:1.本题选A。
      金属氧化物与酸反应时,酸中的氢离子与氧化物中的氧离子结合成水,所以可用酸中的氢离子的物质的量计算金属氧化物中氧离子的物质的量。混合物的计算通常可用守恒法解题,本题可用氢原子和氧原子守恒、硫酸根守恒、电荷守恒、电子转移守恒等等,所以本题还有其他解法。
      11、A
      【解析】
      已知甲胺的,说明甲胺为弱碱,在水中的电离方程式为,则甲胺的电离常数为,a点溶液的,,则代入,,,故,故选A。
      12、B
      【解析】
      A. 60g丙醇为1ml,丙醇中含7个C-H键、2个C-C键、1个C-O键和1个O-H键,存在的共价键总数为11NA,故A错误;
      B. 2Na2O2+ 2H2O = 4NaOH +O2↑,Na2O2中一个氧原子从-1价升高到0价;另外一个从-1价降到-2价,每生成l ml O2时,转移的电子数为2NA,生成0.l ml O2时,转移的电子数为0.2 NA,故B正确;
      C.溶液的体积未知,无法计算,故C错误;
      D.氮气和氢气的反应是一个可逆反应,1 ml N2与3ml H2反应产生的NH3小于2ml,故产生N—H键的数目小于6 NA个,故D错误;
      故选B。
      13、C
      【解析】
      A、中子数为8的氮原子的质量数为15;
      B、HCl中只含共价键;
      C、NH3中含个N-H键;
      D、Cl-最外层有8个电子。
      【详解】
      A、中子数为8的氮原子的质量数为15,可表示为,选项A错误;
      B、HCl中只含共价键,其电子式为,选项B错误;
      C、NH3中含个N-H键,NH3的结构式为:,选项C正确;
      D、Cl-最外层有8个电子,Cl−的结构示意图为,选项D错误。
      答案选C。
      本题考查化学用语,侧重考查原子结构、离子结构示意图、电子式和结构式,注意它们之间的区别是解题的关键,如原子结构示意图与离子结构示意图的区别、共价化合物和离子化合物的区别、电子式与结构式的区别等。
      14、C
      【解析】
      A.汽车尾气中的氮氧化合物是汽车发动机中N2与O2在电火花作用下发生反应产生的,A错误;
      B.我国全面启动的北斗导航系统的信号传输与二氧化硅有关,B错误;
      C.液氯罐泄漏时,可将其移入水塘中,并向水塘中加入熟石灰,二者发生反应产生CaCl2、Ca(ClO)2和水,从而消除了Cl2的毒性及危害,C正确;
      D.炸药“TNT”是三硝基甲苯,不是搞高分子化合物,D错误;
      故合理选项是C。
      15、D
      【解析】
      H2CO3HCO3-+H+的电离平衡常数Kal=c(H+)·c(HCO3-)/c(H2CO3),所以lgc(H2CO3)/c(HCO3-)=pKal-pH=6.4-pH,H2PO4-HPO42-+H+的电离平衡常数Ka2=c(H+)·c(HPO42-)/c(H2PO4-),所以lgc(HPO42-)/c(H2PO4-)=pH-pKa2=pH-7.2,
      A.当lgx=0时,pH分别为6.4、7.2;
      B.酸对水的电离有抑制作用,酸性越强即pH越小,抑制作用越大,水的电离程度越小;
      C.当c(H2CO3)=c(HCO3-)时,即lgc(H2CO3)/c(HCO3-)=0,溶液中pH=6.4,则lgc(HPO42-)/c(H2PO4-)=pH-7.2=6.4-7.2=-0.8;
      D.c(HCO3-)·c(H2PO4-)/c(HPO42-)=c(HCO3-)·c(H+)/Ka2=Ka1×c(H2CO3)/Ka2,pH增大则H2CO3HCO3-+H+正向进行,使c(H2CO3)减小。
      【详解】
      A.当lgx=0时,pH分别为6.4、7.2,所以曲线I表示lgc(H2CO3)/c(HCO3-)=pKal-pH=6.4-pH,曲线II表示lgc(HPO42-)/c(H2PO4-)=pH-pKa2=pH-7.2,故A错误;
      B.酸对水的电离有抑制作用,酸性越强即pH越小,抑制作用越大,水的电离程度越小,a-b的过程中pH增大,溶液酸性减弱,水的电离程度增大,故B错误;
      C.当c(H2CO3)=c(HCO3-)时,即lgc(H2CO3)/c(HCO3-)=0,溶液中pH=6.4,则lgc(HPO42-)/c(H2PO4-)=pH-7.2=6.4-7.2=-0.8<0,即c(HPO42-)<c(H2PO4-),故C错误;
      D、c(HCO3-)·c(H2PO4-)/c(HPO42-)=c(HCO3-)·c(H+)/Ka2=Ka1×c(H2CO3)/Ka2,pH增大则H2CO3HCO3-+H+正向进行,使c(H2CO3)减小,Ka1、Ka2不变,所以pH增大时,c(HCO3-)∙c(H2PO4-)/c(HPO42-)逐渐减小,故D正确;
      故选D。
      本题考查弱电解质的电离平衡及其溶液中离子浓度的变化关系,把握电离平衡常数意义及应用、分析图象信息是解题关键,注意比例式的恒等转化以判断其增减性的方法。
      16、A
      【解析】
      A、由于硫离子水解,所以1L0.1ml•L-1Na2S溶液中含有的S2-的个数小于0.1NA,选项A正确;
      B、同温同压下不一定为标准状况下,卤素单质不一定为气体,体积为22.4L的卤素单质的物质的量不一定为1ml,故所含的原子数不一定为2NA,选项B错误;
      C、苯中不含有碳碳双键,选项C错误;
      D、过氧化钠由钠离子和过氧根离子构成,78g过氧化钠固体为1ml,其中所含的阴、阳离子总数为3NA,选项D错误。
      答案选A。
      二、非选择题(本题包括5小题)
      17、羟基 取代反应 C7H6O3 +HNO3+H2O 19 或 CH3CH2OHCH2=CH2
      【解析】
      本题主要采用逆推法,通过分析C的结构可知B()与CH3I发生取代反应生成C;分析B()的结构可知A()与CH2Cl2发生取代反应生成B;C()在浓硫酸、浓硝酸条件下发生硝化反应生成D,D在Fe+HCl条件下,-NO2还原为-NH2,根据M中肽键的存在,可知E与F发生分子间脱水生成M;分析M的结构,可知E为,F为;根据E()可知D为。
      【详解】
      (1)根据上面分析可知A()中官能团的名称是羟基。B→C的反应类型是取代反应;答案:羟基 取代反应
      (2)B()的分子式为C7H6O3;答案:C7H6O3。
      (3)C()在浓硫酸、浓硝酸条件下发生硝化反应生成D,化学方程式为+HNO3+H2O;
      答案:+HNO3+H2O
      (4)根据上面分析可知F的结构简式为;答案:
      (5)符合下列条件的C()的同分异构体:①能发生水解反应,说明必有酯基;②能与FeCl3溶液发生显色反应,说明必有酚羟基;符合条件的有苯环外面三个官能团:HCOO-、-CH3、-OH,符合条件的共有10种;苯环外面两个官能团:-OH、-COOCH3,符合条件的共有3种;苯环外面两个官能团:-OH、-OOCCH3,符合条件的共有3种;-CH2OOCH、-OH,符合条件的共有3种;因此同分异构体共19种,其中核磁共振氢谱只有4组峰的结构肯定对称,符合条件的结构简式为或;
      答案:19 或
      (6)逆推法:根据题干A生成B的信息可知:的生成应该是与一定条件下发生取代反应生成;可以利用乙烯与溴水加成反应生成,乙烯可由乙醇消去反应生成,据此设计合成路线为;答案:。
      18、HOCH2C≡CCH2OH 羟基 ①② ⑦⑧
      【解析】
      结合A的分子式和C后的产物,可知1分子乙炔与2分子甲醛发生加成反应生成A,故A的结构简式为HOCH2C≡CCH2OH;A与氢气发生加成反应生成B,B为HOCH2CH2CH2CH2OH,B与HBr发生取代反应生成C,C的结构简式为BrCH2CH2CH2CH2Br,C与KCN发生取代反应生成NCCH2CH2CH2CH2CN,然后NCCH2CH2CH2CH2CN水解生成HOOCCH2CH2CH2CH2COOH,苯酚与氢气发生加成反应生成环己醇,环己醇发生催化氧化生成环己酮,环己酮发生氧化反应HOOCCH2CH2CH2CH2COOH,HOOCCH2CH2CH2CH2COOH与SOCl2发生取代反应生成ClCO(CH2)4COCl,ClCO(CH2)4COCl与H2N(CH2)6NH2发生缩聚反应,生成高分子材料尼龙66。
      【详解】
      (1)结合A的分子式和C后的产物,可知1分子乙炔与2分子甲醛发生加成反应生成A,故A的结构简式为HOCH2C≡CCH2OH;
      (2)A与氢气发生加成反应生成B,B为HOCH2CH2CH2CH2OH,B中官能团的名称是羟基;
      (3)反应①、②是加成反应,反应③、④为取代反应;
      (4)反应⑥是苯酚与氢气发生加成反应生成环己醇,反应方程式为;
      (5)高分子材料尼龙66中含有结构片段,ClCO(CH2)4COCl与H2N(CH2)6NH2发生缩聚反应,生成高分子材料尼龙66,反应方程式为;
      (6)某聚合物K的单体与A(HOCH2C≡CCH2OH)互为同分异构体,该单体能与NaHCO3溶液反应,故该单体中含有羧基,该单体核磁共振氢谱有三个峰,峰面积之比为1:2:3,所以该单体的结构简式为CH2=C(CH3)COOH,该聚合物K的结构简式为;
      (7)由HOCH(CH3)COOH发生缩聚反应生成聚乳酸(),乙醇发生催化氧化生成乙醛,乙醛与HCN发生反应后在水解条件下生成HOCH(CH3)COOH,合成路线如图所示。
      19、沉淀不溶解,无气泡产生或无明显现象 BaCO3+2H+=Ba2++CO2↑+H2O BaSO4在溶液中存在沉淀溶解平衡BaSO4(s) Ba2+(aq)+SO42−(aq),当加入浓度较高的Na2CO3溶液,CO32-与Ba2+结合生成BaCO3沉淀,使上述平衡向右移动 b 小于 2Ag++2I-=I2+2Ag 生成AgI沉淀使B中的溶液中的c(I-)减小,I-还原性减弱,原电池的电压减小 实验步骤ⅳ表明Cl-本身对该原电池电压无影响,实验步骤ⅲ中c>b说明加入Cl-使c(I-)增大,证明发生了AgI(s)+Cl-(aq) AgCl(s)+I-(aq)
      【解析】
      ⑴因为BaCO3能溶于盐酸,放出CO2气体,BaSO4不溶于盐酸。
      ⑵实验Ⅱ是将少量BaCl2中加入Na2SO4溶液中,再加入Na2CO3溶液使部分BaSO4转化为BaCO3,则加入盐酸后有少量气泡产生,沉淀部分溶解。
      ⑶BaSO4在溶液中存在沉淀溶解平衡BaSO4(s) Ba2+(aq)+SO42−(aq),当加入浓度较高的Na2CO3溶液,CO32−与Ba2+结合生成BaCO3沉淀。
      ⑷向AgCl的悬浊液中加入KI溶液,获得AgCl悬浊液时NaCl相对于AgNO3过量,因此说明有AgCl转化为AgI。
      ⑸①AgNO3溶液与KI溶液混合总是先得到AgI沉淀说明氧化还原反应远远小于沉淀反应速率;原电池总反应的离子方程式为2I-+2Ag+ = 2Ag+I2;②由于AgI的溶解度小于AgCl,B中加入AgNO3溶液后,产生了AgI沉淀,使B中的溶液中的c(I-)减小,I-还原性减弱,根据已知信息“其他条件不变时,参与原电池反应的氧化剂(或还原剂)的氧化性(或还原性)越强,原电池的电压越大;离子的氧化性(或还原性)强弱与其浓度有关”可的结论;③实验步骤ⅳ表明Cl-本身对该原电池电压无影响,实验步骤ⅲ中c>b说明加入Cl-使c(I-)增大,证明发生了AgI(s)+Cl-(aq) AgCl(s)+I-(aq)。
      【详解】
      ⑴因为BaCO3能溶于盐酸,放出CO2气体,BaSO4不溶于盐酸,所以实验Ⅰ说明BaCO3全部转化为BaSO4,依据的现象是加入盐酸后,沉淀不溶解,无气泡产生(或无明显现象);故答案为:沉淀不溶解,无气泡产生或无明显现象。
      ⑵实验Ⅱ是将少量BaCl2中加入Na2SO4溶液中,再加入Na2CO3溶液使部分BaSO4转化为BaCO3,则加入盐酸后有少量气泡产生,沉淀部分溶解,发生反应的离子方程式为BaCO3+2H+ = Ba2++CO2↑+H2O;故答案为:BaCO3+2H+ = Ba2++CO2↑+H2O。
      ⑶BaSO4在溶液中存在沉淀溶解平衡BaSO4(s) Ba2+(aq)+SO42−(aq),当加入浓度较高的Na2CO3溶液,CO32−与Ba2+结合生成BaCO3沉淀,使上述平衡向右移动,BaSO4沉淀部分转化为BaCO3沉淀;故答案为:BaSO4在溶液中存在沉淀溶解平衡BaSO4(s) Ba2+(aq)+SO42−(aq),当加入浓度较高的Na2CO3溶液,CO32−与Ba2+结合生成BaCO3沉淀,使上述平衡向右移动。
      ⑷为观察到AgCl转化为AgI,需向AgCl的悬浊液中加入KI溶液,获得AgCl悬浊液时NaCl相对于AgNO3过量,因此说明有AgCl转化为AgI;故答案为:b。
      ⑸①AgNO3溶液与KI溶液混合总是先得到AgI沉淀说明氧化还原反应远远小于沉淀反应速率;原电池总反应的离子方程式为2I-+2Ag+ = 2Ag+I2;故答案为:小于;2I-+2Ag+= 2Ag+I2。
      ②由于AgI的溶解度小于AgCl,B中加入AgNO3溶液后,产生了AgI沉淀,使B中的溶液中的c(I-)减小,I-还原性减弱,根据已知信息“其他条件不变时,参与原电池反应的氧化剂(或还原剂)的氧化性(或还原性)越强,原电池的电压越大;离子的氧化性(或还原性)强弱与其浓度有关”可知,实验Ⅳ中b<a;故答案为:生成AgI沉淀使B中的溶液中的c(I-)减小,I-还原性减弱,原电池的电压减小。
      ③实验步骤ⅳ表明Cl-本身对该原电池电压无影响,实验步骤ⅲ中c>b说明加入Cl-使c(I-)增大,证明发生了AgI(s)+Cl-(aq) AgCl(s)+I-(aq);故答案为:实验步骤ⅳ表明Cl-本身对该原电池电压无影响,实验步骤ⅲ中c>b说明加入Cl-使c(I-)增大,证明发生了AgI(s)+Cl-(aq) AgCl(s)+I-(aq)。
      20、检查装置的气密性 MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O 饱和食盐水 浓硫酸 2S2C12+2H2O=3S↓+SO2↑+4HCl ①③②⑤④或者③①②⑤④ 碱石灰 吸收氯气尾气,防止空气中的水蒸气进入装置使S2Cl2水解 产品纯度降低 控制盐酸的滴速不要过快
      【解析】
      装置A、B、C是制取干燥纯净的氯气,所以B是除杂装置,C是干燥装置;制得产品S2Cl2易水解,所以该装置前后均需要干燥环境,可推出装置G作用;实验操作顺序按照合理、安全原则进行;最后按照题干已知条件进行答题,据此分析。
      【详解】
      (1)连接好装置后需检查装置的气密性,答案为:检查装置的气密性;
      (2)MnO2与浓盐酸反应的离子方程式为:MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O;
      (3)B是除去氯气中的HCl,用饱和食盐水溶液;C是干燥装置,用浓硫酸;若缺少干燥装置,则产物S2Cl2与水发生歧化反应且变浑浊,2S2Cl2+2H2O=3S↓+SO2↑+4HCl;答案为:饱和食盐水;浓硫酸;2S2Cl2+2H2O=3S↓+SO2↑+4HCl;
      (4)加热之前先通冷凝水,否则开始生成的S2Cl2不能冷却液化,最后先停止加热后再停止通氯气,平衡容器压强,实验操作为:①③②⑤④或者③①②⑤④;
      (5)G装置在最后一步,其作用之一未反应完的氯气尾气处理,其二防止空气中的水蒸气进入装置,G中盛放碱石灰,作用是吸收氯气尾气,防止空气污染,且防止空气中的水蒸气进入装置使S2Cl2水解;
      (6)根据已知条件,温度太高S会汽化进入F装置,导致产率降低;为了提高 S2Cl2 的纯度,关键的操作除了控制好温度外,还可以控制盐酸的滴速不要过快。
      制备易水解的如AlN、S2Cl2等物质时一定要在制备装置前后都加上干燥装置,所以G装置除了尾气处理作用之外还防止空气中的水蒸气进入装置;实验操作流程满足反应物利用率高、产率高、操作简便、安全等原理进行即可。
      21、 哑铃(纺锤) H2S S8相对分子质量大,分子间范德华力强 平面三角 2 sp3
      【解析】
      (1)根据铁、硫的核外电子排布式解答;
      (2)根据价层电子对互斥理论分析;
      (3)根据影响分子晶体熔沸点高低的是分子间范德华力判断;
      (4)根据价层电子对互斥理论分析;
      (5)根据晶胞结构、结合密度表达式计算。
      【详解】
      (1)基态Fe原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2,则其价层电子的电子排布图(轨道表达式)为;基态S原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p4,则电子占据最高能级是3p,其电子云轮廓图为哑铃(纺锤)形。
      (2)根据价层电子对互斥理论可知H2S、SO2、SO3的气态分子中,中心原子价层电子对数分别是,因此不同其他分子的是H2S。
      (3)S8、二氧化硫形成的晶体均是分子晶体,由于S8相对分子质量大,分子间范德华力强,所以其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多;
      (4)气态三氧化硫以单分子形式存在,根据(2)中分析可知中心原子含有的价层电子对数是3,且不存在孤对电子,所以其分子的立体构型为平面三角形。分子中存在氧硫双键,因此其中共价键的类型有2种,即σ键、π键;固体三氧化硫中存在如图(b)所示的三聚分子,该分子中S原子形成4个共价键,因此其杂化轨道类型为sp3。
      (5)根据晶胞结构可知含有铁原子的个数是12×1/4+1=4,硫原子个数是8×1/8+6×1/2=4,晶胞边长为a nm、FeS2相对式量为M,阿伏加德罗常数的值为NA,则其晶体密度的计算表达式为;晶胞中Fe2+位于所形成的正八面体的体心,该正八面体的边长是面对角线的一半,则为nm。
      本题主要是考查核外电子排布、杂化轨道、空间构型、晶体熔沸点比较以及晶胞结构判断与计算等,难度中等。其中杂化形式的判断是难点,由价层电子特征判断分子立体构型时需注意:价层电子对互斥模型说明的是价层电子对的立体构型,而分子的立体构型指的是成键电子对的立体构型,不包括孤电子对。①当中心原子无孤电子对时,两者的构型一致;②当中心原子有孤电子对时,两者的构型不一致;价层电子对互斥模型能预测分子的几何构型,但不能解释分子的成键情况,杂化轨道理论能解释分子的成键情况,但不能预测分子的几何构型。两者相结合,具有一定的互补性,可达到处理问题简便、迅速、全面的效果。
      物质
      BaSO4
      BaCO3
      AgI
      AgCl
      溶解度/g(20℃)
      2.4×10-4
      1.4×10-3
      3.0×10-7
      1.5×10-4
      试剂A
      试剂B
      试剂C
      加入盐酸后的现象
      实验Ⅰ
      实验Ⅱ
      BaCl2
      Na2CO3
      Na2SO4
      ……
      Na2SO4
      Na2CO3
      有少量气泡产生,沉淀部分溶解
      装置
      步骤
      电压表读数
      ⅰ.按图连接装置并加入试剂,闭合K
      a
      ⅱ.向B中滴入AgNO3(aq),至沉淀完全
      b
      ⅲ.再向B中投入一定量NaCl(s)
      c
      ⅳ.重复ⅰ,再向B中加入与ⅲ等量的NaCl(s)
      a
      H2S
      S8
      FeS2
      SO2
      SO3
      H2SO4
      熔点/℃
      −85.5
      115.2
      >600(分解)
      −75.5
      16.8
      10.3
      沸点/℃
      −60.3
      444.6
      −10.0
      45.0
      337.0

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