2026届山东省济宁市高三3月份模拟考试化学试题(含答案解析)
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一、选择题(每题只有一个选项符合题意)
1、反应Cl2+2KI=2KCl+I2中,氧化剂是( )
A.Cl2B.KIC.KClD.I2
2、属于弱电解质的是
A.一水合氨B.二氧化碳C.乙醇D.硫酸钡
3、化学与生活密切相关。下列叙述正确的是
A.液氨可用作制冷剂B.硅胶可作食品袋内的脱氧剂
C.加入“聚铁”净水剂可以使海水淡化D.二氧化硫可作食品的增白剂
4、将二氧化硫气体通入KIO3淀粉溶液,溶液先变蓝后褪色。此过程中二氧化硫表现出
A.酸性B.漂白性C.氧化性D.还原性
5、NA代表阿伏加德罗常数的值,以下说法正确的是
A.2NA个HCl分子与44.8 L H2和Cl2的混合气体所含的原子数目均为4NA。
B.32gCu将足量浓、稀硝酸分别还原为NO2和NO,浓、稀硝酸得到的电子数均为NA。
C.物质的量浓度均为1ml/L的NaCl和MgCl2混合溶液中,含有Cl―的数目为3NA。
D.1ml D318O+(其中D代表)中含有的中子数为10 NA。
6、下列物质的名称中不正确的是( )
A.Na2CO3:苏打B.CaSO4•2H2O:生石膏
C.:3,3-二乙基己烷D.C17H35COOH:硬脂酸
7、以太阳能为热源分解Fe3O4,经热化学铁氧化合物循环分解水制H2的过程如图所示。下列叙述不正确的是( )
A.过程Ⅰ中的能量转化形式是太阳能→化学能
B.过程Ⅰ中每消耗116 g Fe3O4转移2 ml电子
C.过程Ⅱ的化学方程式为3FeO+H2OFe3O4+H2↑
D.铁氧化合物循环制H2具有节约能源、产物易分离等优点
8、分别进行下表所示实验,实验现象和结论均正确的是( )
A.AB.BC.CD.D
9、设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A.14.0gFe发生吸氧腐蚀生成Fe2O3·xH2O,电极反应转移的电子数为0.5NA
B.标准状况下,11.2LH2S溶于水,溶液中含硫粒子的数目大于0.5NA
C.常温下,0.5LpH=14的Ba(OH)2溶液中Ba2+的数目为0.5NA
D.分子式为C2H6O的某种有机物4.6g,含有C-H键的数目一定为0.5NA
10、常温下 ,向 20.00mL 0. 1ml•L-1 BOH溶液中 滴入 0. 1 m l•L-1 盐酸 ,溶液中由水电离出的 c ( H+ ) 的负对数 [ - l gc水( H+ ) ] 与所加盐酸体积的关系如下图所示,下列说法正确的是
A.常温下,BOH的电离常数约为 1×10-4
B.N 点溶液离子浓度顺序:c(B+)>c(Cl-)> c( OH- )>c( H+)
C.a =20
D.溶液的pH: R > Q
11、合成一种用于合成 γ 分泌调节剂的药物中间体,其合成的关键一步如图。下列有关化合物甲、乙的说法正确的是
A.甲→乙的反应为加成反应
B.甲分子中至少有 8 个碳原子在同一平面上
C.甲、乙均不能使溴水褪色
D.乙与足量 H2 完全加成的产物分子中含有 4 个手性碳原子
12、下列分散系能产生“丁达尔效应”的是( )
A.分散质粒子直径在1~100 nm间的分散系
B.能使淀粉KI试纸变色的分散系
C.能腐蚀铜板的分散系
D.能使蛋白质盐析的分散系
13、W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素,其中Y元素在同周期中离子半径最小;甲、乙分别是元素Y、Z的单质;丙、丁、戊是由W、X、Y、Z元素组成的二元化合物,常温下丁为液态;戊为酸性气体,常温下0.01ml·L-1戊溶液的pH大于2。上述物质转化关系如图所示。下列说法正确的是
A.原子半径:Z>Y>X>W
B.W、X、Y、Z不可能同存于一种离子化合物中
C.W和Ⅹ形成的化合物既可能含有极性键也可能含有非极性键
D.比较X、Z非金属性强弱时,可比较其最高价氧化物对应的水化物的酸性
14、下列由相关实验现象所推出的结论正确的是
A.NH4Cl和NH4HCO3受热都能分解,说明可以用加热NH4Cl和NH4HCO3固体的方法制氨气
B.向溶液中滴加酸化的Ba(NO3)2溶液出现白色沉淀,说明该溶液中一定有SO42-
C.Fe 与稀HNO3、稀H2SO4反应均有气泡产生。说明Fe 与两种酸均发生置换反应
D.NH3遇到浓盐酸产生白烟,说明二者发生反应生成白色固体
15、下列关于有机化合物的叙述中正确的是
A.用浸泡过高锰酸钾溶液的硅藻土吸收水果释放的乙烯,可达到水果保鲜的目的
B.汽油、柴油、花生油都是多种碳氢化合物的混合物
C.有机物 1ml最多可与3 ml H2发生加成反应
D.分子式为C15H16O2的同分异构体中不可能含有两个苯环结构
16、有关浓硫酸的性质或作用,叙述错误的是
A.浓硫酸的脱水性是化学性质
B.使铁、铝钝化表现了强氧化性
C.制备乙酸乙酯的反应中起催化吸水作用
D.与氯化钠固体共热制氯化氢气体时,表现强酸性
二、非选择题(本题包括5小题)
17、吡贝地尔( )是多巴胺能激动剂,合成路线如下:
已知:①
②D的结构简式为
(1)A的名称是__________。
(2)E→F的反应类型是__________。
(3)G的结构简式为________;1mlB最多消耗NaOH与Na的物质的量之比为_______。
(4)D+H→吡贝地尔的反应的化学方程式为_______。
(5)D的同分异构体中满足下列条件的有______种(碳碳双键上的碳原子不能连羟基),其中核磁共振氢谱有5种峰且峰面积之比为2:2:1:1:1的结构简式为_______(写出一种即可)。①与FeCl3溶液发生显色反应②苯环上有3个取代基③1ml该同分异构体最多消耗3mlNaOH。
(6)已知:;参照上述合成路线,以苯和硝基苯为原料(无机试剂任选)合成,设计制备的合成路线:_______。
18、高聚物的合成与结构修饰是制备具有特殊功能材料的重要过程。如图是合成具有特殊功能高分子材料W()的流程:
已知:
I. R-CH2OH
II. =R2-OH,R、R2、R3代表烃基
(1)①的反应类型是___________。
(2)②是取代反应,其化学方程式是____________________。
(3)D的核磁共振氢谱中有两组峰且面积之比是1∶3,不存在顺反异构。D的结构简式是_______。
(4)⑤的化学方程式是_________________。
(5)F的官能团名称____________________;G的结构简式是____________________。
(6)⑥的化学方程式是_________________________。
(7)符合下列条件的E的同分异构体有__________种(考虑立体异构)。
①能发生水解且能发生银镜反应 ②能与Br2的CCl4溶液发生加成反应
其中核磁共振氢谱有三个峰的结构简式是__________________。
(8)工业上也可用合成E。由上述①~④的合成路线中获取信息,完成下列合成路线(箭头上注明试剂和反应条件,不易发生取代反应)
_______________。
19、氮化铝(室温下与水缓慢反应)是一种新型无机材料,广泛应用于集成电路生产领域。化学研究小组同学按下列流程制取氮化铝并测定所得产物中AlN的质量分数。
己知:AlN+NaOH+3H2O=Na[Al(OH)4]+NH3↑。
回答下列问题:
(1)检查装置气密性,加入药品,开始实验。最先点燃___(“A”、“C”或“E”)处的酒精灯或酒精喷灯。
(2)装置A中发生反应的离子方程式为___,装置C中主要反应的化学方程式为___,制得的AlN中可能含有氧化铝、活性炭外还可能含有___。
(3)实验中发现氮气的产生速率过快,严重影响尾气的处理。实验中应采取的措施是___(写出一种措施即可)。
(4)称取5.0g装置C中所得产物,加入NaOH溶液,测得生成氨气的体积为1.68 L(标准状况),则所得产物中AlN的质量分数为___。
(5)也可用铝粉与氮气在1000℃时反应制取AlN。在铝粉中添加少量NH4Cl固体并充分混合,有利于AlN的制备,共主要原因是___。
20、无水四氯化锡(SnCl4)常用作有机合成的氯化催化剂。实验室可用熔融的锡与Cl2反应制备SnCl4。拟利用图中的仪器,设计组装一套实验装置制备SnCl4(每个装置最多使用一次)。
已知:①有关物理性质如下表
②Fe3++Sn2+—Fe2++Sn4+ Fe2+ + Cr2O72- +H+—Fe3++Cr3++H2O(未配平)
回答下列问题:
(1)“冷凝管”的名称是________,装置Ⅱ中发生反应的离子方程式为________。
(2)用玻管(未画出)连接上述装置,正确的顺序是(填各接口的代码字母)_____。
(3)如何检验装置的气密性______,实验开始时的操作为_______。
(4)如果将制取的四氯化锡少许暴露于空气中,预期可看到的现象是出现白色烟雾,化学方程式为_______。
(5)可用重铬酸钾滴定法测定产品中的SnCl2的含量,准确称取该样品m g放于烧杯中,用少量浓盐酸溶解,加入过量的氯化铁溶液,再加水稀释,配制成250mL溶液,取25.00mL于锥形瓶中,用0.1000ml·L-1重铬酸钾标准溶液滴定至终点,消耗标准液15.00mL,则产品中SnCl2的含量为____%(用含m的代数式表示),在测定过程中,测定结果随时间延长逐渐变小的原因是____(用离子方程式表示)。
21、砷及其化合物在半导体、农药制造等方面用途非常广泛。回答下列问题:
(1)ASH3的电子式为___;AsH3通入AgNO3溶液中可生成Ag, As2 O3和HNO3,该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为___。
(2)改变O. 1 ml · L-1三元弱酸H3 AsO4溶液的pH,溶液中的H3 AsO4、H2 AsO4-、HAsO42-以及AsO43-的物质的量分布分数随pH的变化如图所示:
①1gKal ( H3 AsO4)=___;用甲基橙作指示剂,用NaOH溶液滴定H3 ASO4发生的主要反应的离子方程式为___
②反应H2 AsO4-+AsO43-=2HAsO42-的lgK=_____
(3)焦炭真空冶炼砷的其中两个热化学反应如下:
As2O3(g)+3C(s)=2As(g)+3CO(g) H1=akJ/ml
As2O3(g)+3C(s)=1/2As4(g)+3CO(g) H2=bkJ/ml
则反应4As(g)=As4(g) H=_______kJ/ml(用含a、b的代数式表示)。
(4)反应2As2S3(s)=4AsS(g)+S2(g)达平衡时气体总压的对数值lg(p/kPa)与温度的关系如图所示:
①对应温度下,B点的反应速率v(正) ___v(逆)(填“>’,’’<”或“一”)。
②A点处,AsS(g)的分压为___kPa,该反应的Kp=___kPa5 (Kp为以分压表示的平衡常数)。
参考答案
一、选择题(每题只有一个选项符合题意)
1、A
【解析】根据单质中元素化合价为零、化合物中正负化合价代数和为零可知,反应物中,Cl2属于单质,氯气中氯元素化合价为零,碘化钾中钾显+1价,碘显-1价,生成物中,氯化钾中钾为+1价,氯为-1价,碘单质中碘元素的化合价是零,因此反应后化合价降低的元素是氯,氯气是氧化剂,故选A。
2、A
【解析】
在水溶液中只能部分电离的电解质为弱电解质,包括弱酸、弱碱和水等,据此分析。
【详解】
A.NH3•H2O在水溶液中部分电离产生离子,在溶液中存在电离平衡,属于弱电解质,A正确;
B.CO2在水溶液中和熔融状态下均不能导电,为非电解质,B错误;
C.乙醇在水溶液中和熔融状态下均不能导电,为非电解质,C错误;
D.BaSO4在水溶液中虽然溶解度很小,但溶解的能完全电离,故为强电解质,D错误;
故合理选项是A。
本题考查了电解质、非电解质以及强弱电解质的判断的知识,应注意的是强弱电解质的本质区别是电离是否彻底,和溶解度、离子浓度及溶液的导电能力等均无关。
3、A
【解析】
A. 液氨汽化需要吸收大量的热,具有制冷作用,常用作制冷剂,故A正确;
B. 由于硅胶具有很好的吸附性,且无毒,可以用作袋装食品的干燥剂,故B错误;
C. 向海水中加入“聚铁”净水剂只能除去悬浮物杂质,但不能使海水淡化,应用蒸馏的方法,故C错误;
D. 二氧化硫有毒,不可作食品的漂白剂,故D错误;
答案选A。
化学与生活方面要充分利用物质的性质,包括物理性质和化学性质,结构决定性质,性质决定用途,用途反映出物质的性质,此类题需要学生多积累生活经验,发现生活中的各种现象。
4、D
【解析】
将二氧化硫气体通入KIO3淀粉溶液,溶液先变蓝后褪色,说明首先生成单质碘,然后单质碘继续与二氧化硫反应生成碘化氢和硫酸,因此反应程中二氧化硫表现出还原性。答案选D。
5、B
【解析】
A.氢气和氯气所处的状态不明确,故其物质的量无法计算,则和HCI的原子数目是否相同无法计算,A错误;
B.32gCu的物质的量0.5ml,失去的电子数均为NA,浓硝酸被还原为二氧化氮,稀硝酸被还原为NO,根据得失电子数守恒,浓、稀硝酸得到的电子数均为NA,B正确;
C.溶液体积不明确,故溶液中含有的氯离子个数无法计算,C错误;
D.D318O+中含13个中子,故1mlD318O+中含13NA个中子,D错误;
答案选B。
6、C
【解析】
A.Na2CO3的俗称为纯碱、苏打,故A正确;
B.生石膏即天然二水石膏,化学式为CaSO4•2H2O,故B正确;
C.结构中主碳链有5个碳,其名称为3,3-二乙基戊烷,故C错误;
D.硬脂酸,即十八烷酸,分子式为C18H36O2,亦可表示为C17H35COOH,故D正确;
综上所述,答案为C。
7、B
【解析】
A. 过程Ⅰ利用太阳能将四氧化三铁转化为氧气和氧化亚铁,实现的能量转化形式是太阳能→化学能,选项A正确;
B. 过程Ⅰ中四氧化三铁转化为氧气和氧化亚铁,每消耗116 g Fe3O4,即0.5ml,Fe由+3价变为+2价,转移 ml电子,选项B错误;
C. 过程Ⅱ实现了氧化亚铁与水反应生成四氧化三铁和氢气的转化,反应的化学方程式为3FeO+H2OFe3O4+H2↑,选项C正确;
D. 根据流程信息可知,铁氧化合物循环制H2具有节约能源、产物易分离等优点,选项D正确。
答案选B。
8、C
【解析】
A. NaHSO4是离子化合物,熔融状态下NaHSO4电离产生Na+、HSO4-,含有自由移动的离子,因此在熔融状态下具有导电性,A错误;
B.向某溶液中先加入氯水,再滴加KSCN溶液,溶液变红色,说明滴加氯水后的溶液中含有Fe3+,不能证明溶液中Fe3+是原来就含有还是Fe2+反应产生的,B错误;
C.Mg(OH)2、Cu(OH)2的构型相同,向浓度均为0.1ml/L的MgSO4、CuSO4的混合溶液中逐滴加入NaOH溶液,首先看到产生蓝色沉淀,说明Ksp[Cu(OH)2]c(B+)>c( H+)> c( OH- ),B错误;
C.N点-lgc水( H+ )最小,N点HCl与BOH恰好完全反应得到BCl溶液,N点加入的盐酸的体积为20.00mL,则aQ,D正确;
答案选D。
解答本题的关键是理解水电离的H+浓度与加入的盐酸体积间的关系,抓住关键点如起点、恰好完全反应的点等。
11、D
【解析】
A.甲中与N相连的H被-CH2COCH3取代,发生取代反应,A错误;
B.甲中至少有6个碳原子共面,即苯环的6个C,B错误;
C.Br2能将-CHO氧化,甲乙中均含-CHO,C错误;
D.与4个不相同的原子或原子团相连的C原子称为手性碳,一定条件下,乙中苯环、酮基、-CHO均能和氢气发生加成反应,其产物有4个手性碳,如图*所示:,D正确。
答案选D。
12、A
【解析】
能产生“丁达尔效应”的分散系为胶体,据此分析。
【详解】
A、分散质的粒子直径在1nm~100nm之间的分散系为胶体,胶体具有丁达尔效应,故A符合题意;
B、能使淀粉-KI试纸变色,说明该分散系具有强氧化性,能将I-氧化成I2,该分散系可能是溶液,如氯水等,溶液不具有丁达尔效应,故B不符合题意;
C、能腐蚀铜板,如FeCl3溶液,溶液不具有丁达尔效应,故C不符合题意;
D、能使蛋白质盐析的分散系,可能是溶液,如硫酸铵,溶液不具有丁达尔效应,故D不符合题意;
答案选A。
13、C
【解析】
Y元素在同周期中离子半径最小,金属离子外的电子层数比相应的原子少一层,而且同周期金属元素离子半径随着原子序数的递增而减小,而非金属元素的离子的电子层没有减少,所以Y应为Al元素。丁为二元化合物,而且为液态,为水。丙与水反应得到两种物质,而且一种为酸。0.01ml·L-1戊溶液的pH大于2,为弱酸。短周期中二元化合物为弱酸的HF和H2S。结合乙是Z的单质,Z的原子序数比Al大,Z为S元素。涉及的反应为2Al+3SAl2S3,Al2S3+6H2O=2Al(OH)3+3H2S↑。W、X、Y、Z分别为H、O、Al、S。
A.H原子半径最小。同周期的元素,原子序数越大,原子半径越小,Al原子的半径大于S;同主族元素,原子序数越大,原子半径越大,S的原子半径大于O,排序为Y(Al)> Z(S)> X(O)> W(H),A项错误;
B.H、O、Al、S可以存在于KAl(SO4)2·12H2O中,存在离子键,为离子化合物,B项错误;
C.W(H)和X(O)的化合物可能为H2O和H2O2。H2O的结构简式为H—O—H,含有极性键。H2O2的结构简式为H—O-O—H,含有极性键和非极性键,C项正确;
D.比较X(O)和Z(S)的非金属性,不能比较最高价氧化物对应的水化物的酸性,因为O没有它的含氧酸。D项错误;
本题答案选C。
14、D
【解析】
A、氯化铵受热分解生成氨气和氯化氢,冷却后二者又重新结合生成氯化铵,不能制备氨气,选项A错误;B、向溶液中滴加酸化的Ba(NO3)2溶液出现白色沉淀,在酸性条件下H+、NO3-具有强的氧化性,会把SO32-氧化产生SO42-,不能说明该溶液一定有SO42-,选项B错误;C、Fe与稀HNO3、稀H2SO4反应均有气泡产生,前者是由于硝酸的强氧化性,后者是由于Fe与稀硫酸发生置换反应,选项C错误;D、NH3遇到浓盐酸产生白烟,说明二者发生反应生成白色固体氯化铵,选项D正确。答案选D。
点睛:本题考查实验现象及所推出的结论正误判断的知识。明确实验现象以及化学反应原理是解答本题的关键。
15、A
【解析】
A.乙烯具有较强的还原性,能与强氧化剂高锰酸钾反应,故可用高锰酸钾除掉乙烯,为了延长水果的保鲜期将水果放入有浸泡过高锰酸钾溶液的硅土的密封容器中,故A正确;
B.汽油、柴油都是含多种烃类的混合物,只含有碳、氢两种元素,花生油是油脂,含有碳、氢、氧三种元素,故B错误;
C.有机物 中只有碳碳双键可与氢气加成,则1ml该有机物最多可与2ml H2发生加成反应,故C错误;
D.分子式为C15H16O2的有机物不饱和度为8,一个苯分子的不饱和度为4,则其同分异构体中可能含有两个苯环结构,故D错误;
有机物不饱和度=(注:如果有机物有氧和硫,氧和硫不影响不饱和度,不必代入上公式)。
16、D
【解析】
A. 浓硫酸使其他物质脱水生成新的物质,属于化学反应,是化学性质,故A正确;
B. 浓硫酸具有强的氧化性,常温下能够使铁、铝发生钝化,故B正确;
C. 制备乙酸乙酯的反应中浓硫酸起催化剂和吸水剂作用,故C正确;
D. 浓硫酸与氯化钠固体共热制氯化氢气体时,表现难挥发性,故D错误;
故选D。
二、非选择题(本题包括5小题)
17、苯 取代反应 1:1 或 12
【解析】
由已知信息可知A为苯,再和CH2Cl2发生取代反应生成,再和HCHO在浓盐酸的作用下生成的D为;和Cl2在光照条件下发生取代反应生成的F为,F再和G发生取代反应生成,结合G的分子式可知G的结构简式为;再和在乙醇和浓氨水的作用下生成吡贝地尔(),据此分析解题;
(6)以苯和硝基苯为原料合成,则需要将苯依次酚羟基、卤素原子得到,将硝基苯先还原生成苯胺,苯胺再和在PdBr4的催化作用下即可得到目标产物。
【详解】
(1)A的结构简式为,其名称是苯;
(2)和Cl2在光照条件下发生取代反应生成的F为,则E→F的反应类型是取代反应;
(3)由分析知G的结构简式为;B为,酚羟基均能和Na、NaOH反应,则1mlB最多消耗NaOH与Na的物质的量之比为1:1;
(4)和在乙醇和浓氨水的作用下生成吡贝地尔的化学方程式为;
(5)D为,其分子式为C8H7O2Cl,其同分异构体中:①与FeCl3溶液发生显色反应,说明含有酚羟基;②苯环上有3个取代基,这三个取代基有连、间、偏三种连接方式;③1ml该同分异构体最多消耗3mlNaOH,则分子结构中含有2个酚羟基,另外存在卤素原子水解,则另一个取代基为-CH=CHCl或-CCl=CH2,苯环上先定位取代基为-CH=CHCl或-CCl=CH2,再增加二个酚羟基,则各有6种结构,即满足条件的同分异构体共有12种,其中核磁共振氢谱有5种峰且峰面积之比为2:2:1:1:1的结构简式为;
(6)以苯和硝基苯为原料合成,则需要将苯依次酚羟基、卤素原子得到,将硝基苯先还原生成苯胺,苯胺再和在PdBr4的催化作用下即可得到目标产物,具体合成路线为。
解有机推断与合成题,学生需要将题目给信息与已有知识进行重组并综合运用是解答本题的关键,需要学生具备准确、快速获取新信息的能力和接受、吸收、整合化学信息的能力,采用正推和逆推相结合的方法,逐步分析有机合成路线,可推出各有机物的结构简式,然后分析官能团推断各步反应及反应类型。本题根据吡贝地尔的结构特点分析合成的原料,再结合正推与逆推相结合进行推断,充分利用反应过程C原子数目,对学生的逻辑推理有较高的要求。
18、加成反应 BrCH2CH2Br+2NaCN→NCCH2CH2CN+2NaBr (CH3)2C=CH2 CH2=C(CH3)COOH+CH3OH CH2=C(CH3)COOCH3+H2O 碳碳双键、酯基 4 HCOO C(CH3)=CH2 HOCH2CHBrCH3 HOCH2CH(CN)CH3HOCH2CH(CH3)COOHCH2=C(CH3)COOH
【解析】
乙烯与溴发生加成反应生成A,A为BrCH2CH2Br,结合B的分子式可知B为NC-CH2CH2-CN,B中-CN转化为-COOH得到丁二酸。丁二酸发生分子内脱水形成酸酐。
I与R′NH2得到W(),结合W的结构可知I为,结合信息II,逆推可知H为。D的分子式为C4H8,核磁共振氢谱中有两组峰且面积之比是1∶3,不存在顺反异构,则D为(CH3)2C=CH2,D氧化生成E,E与甲醇发生酯化反应生成F,结合H的结构,可知E为CH2=C(CH3)COOH,F为CH2=C(CH3)COOCH3,F发生加聚反应生成的G为,G发生信息I中的反应得到H。据此分析解答。
【详解】
(1)根据上述分析,反应①是乙烯与溴发生加成反应,故答案为加成反应;
(2)反应②是取代反应,其化学方程式是:BrCH2CH2Br+2NaCN→NCCH2CH2CN+2NaBr,故答案为BrCH2CH2Br+2NaCN→NCCH2CH2CN+2NaBr;
(3) 根据上述分析,D的结构简式为(CH3)2C=CH2,故答案为(CH3)2C=CH2;
(4)反应⑤的化学方程式为CH2=C(CH3)COOH+CH3OH CH2=C(CH3)COOCH3+H2O,故答案为CH2=C(CH3)COOH+CH3OH CH2=C(CH3)COOCH3+H2O;
(5) F为CH2=C(CH3)COOCH3,含有的官能团有碳碳双键和酯基;G的结构简式是,故答案为碳碳双键、酯基;;
(6)反应⑥的化学方程式为,故答案为;
(7)E为CH2=C(CH3)COOH,①能发生水解且能发生银镜反应,说明属于甲酸酯类;②能与Br2的CCl4溶液发生加成反应,说明含有碳碳双键,符合条件的E的同分异构体有:HCOO CH=CHCH3(顺反2种)、HCOO CH2 CH=CH2、HCOO C(CH3)=CH2,共4种,其中核磁共振氢谱有三个峰的结构简式为HCOO C(CH3)=CH2,故答案为4;HCOO C(CH3)=CH2;
(8)HOCH2CHBrCH3和NaCN发生取代反应生成HOCH2CH(CN)CH3,HOCH2CH(CN)CH3酸化得到HOCH2CH(CH3)COOH,HOCH2CH(CH3)COOH发生消去反应生成CH2=C(CH3)COOH,其合成路线为HOCH2CHBrCH3 HOCH2CH(CN)CH3HOCH2CH(CH3)COOHCH2=C(CH3)COOH,故答案为HOCH2CHBrCH3 HOCH2CH(CN)CH3HOCH2CH(CH3)COOHCH2=C(CH3)COOH。
本题的易错点和难点为(8),要注意题意“不易发生取代反应”在合成中的应用,HOCH2CHBrCH3不能先消去羟基形成碳碳双键,再发生取代反应。
19、A NH4++ NO2-N2↑+2H2O Al2O3 +N2+3C 2AlN +3CO Al4C3 减缓亚硝酸钠的滴加速度或降低A处酒精灯加热的温度 61.5% NH4Cl受热分解生成氨气和氯化氢,氯化氢破坏了Al表面的氧化膜,便于Al快速反应
【解析】
⑴A装置制取氮气,浓硫酸干燥,氮气排除装置内的空气,反之Al反应时被空气氧化。
⑵根据氧化还原反应写出A、C的反应式,利用物质之间的反应推出C中可能出现的产物。
⑶从影响反应速率的因素思考减缓氮气生成速率。
⑷根据关系得出AlN的物质的量,计算产物中的质量分数。
⑸氯化铵在反应中易分解,生成的HCl在反应中破坏了Al表面的氧化膜,加速反应。
【详解】
⑴A处是制取氮气的反应,可以排除装置内的空气,反之反应时Al被氧气氧化,因此最先点燃A处的酒精灯或酒精喷灯,故答案为:A。
⑵装置A是制取氮气的反应,A中发生反应的离子方程式为NH4++ NO2- N2↑+2H2O,装置C中主要反应的化学方程式为Al2O3 +N2+3C 2AlN +3CO,制得的AlN中可能含有氧化铝、活性炭外还可能是Al和C形成的化合物Al4C3,故答案为:NH4++ NO2- N2↑+2H2O;Al2O3 +N2+3C 2AlN +3CO;Al4C3。
⑶实验中发现氮气的产生速率过快,严重影响尾气的处理,减缓氮气的生成速度采取的措施是减缓亚硝酸钠的滴加速度或降低A处酒精灯加热的温度,故答案为:减缓亚硝酸钠的滴加速度或降低A处酒精灯加热的温度。
⑷生成氨气的体积为1.68 L即物质的量为0.075ml,根据方程式关系得出AlN的物质的量为0.075ml,则所得产物中AlN的质量分数为,故答案为:61.5%。
⑸在铝粉中添加少量NH4Cl固体并充分混合,有利于AlN的制备,可能是NH4Cl受热分解生成氨气和氯化氢,氯化氢破坏了Al表面的氧化膜,从而Al直接和氮气反应,因此其主要原因是NH4Cl受热分解生成氨气和氯化氢,氯化氢破坏了Al表面的氧化膜,故答案为:NH4Cl受热分解生成氨气和氯化氢,氯化氢破坏了Al表面的氧化膜,便于Al快速反应。
20、直形冷凝管 2MnO4-+16H++10C1-=2Mn2++5Cl2↑+8H2O BIHEFNACDJK或BIHEFNACDKJ 关闭滴液漏斗活塞,将装置最后端的导气管插入水中,微热烧瓶,在导管末端有气泡产生,冷却烧瓶,在导管内形成一段高于液面的水柱,一段时间不发生变化,说明气密性良好 先打开Ⅱ中的活塞,待Ⅰ中烧瓶充满黄绿色气体后,点燃Ⅰ中的酒精灯 SnCl4+2H2O = SnO2+4HCl 855/m 2Sn2++O2+4H+=2Sn4++2H2O
【解析】
装置Ⅱ为制备氯气的装置,产生的氯气中会混有HCl和水蒸气等杂质气体,将气体通过V装置,V装置中的饱和食盐水可除去HCl,再将气体通过Ⅳ装置,Ⅳ装置中的浓硫酸可除去水蒸气,可得到干燥、纯净的氯气。将氯气通入Ⅰ装置,氯气与Sn反应可制得SnCl4蒸气,将SnCl4蒸气经装置Ⅲ冷却,可得到SnCl4液体。由于SnCl4易水解,为防止空气中的水蒸气进入装置Ⅲ以及吸收多余的Cl2,可在装置Ⅲ后连接Ⅵ装置。
(1)根据仪器特点解答仪器名称,装置II中KMnO4与HCl反应制Cl2;
(2)依据上述分析进行仪器连接;需注意制备的氯气应先除杂后干燥,干燥、纯净的氯气再和Sn反应,因为SnCl4易水解,应在收集SnCl4的装置后边连接干燥装置,防止空气中的水蒸气进入,同时要吸收尾气Cl2;
(3)气密性的检验可采用加热法,升高发生装置体系内气体的温度,可以增大压强,使体系内空气外逸,当温度恢复初始温度时,体系内压强减小,导致浸没在水中的导气管内倒吸一段水柱;防止Sn与O2反应以及防止生成的SnCl4水解,实验开始应先通Cl2排尽装置中空气;
(4)根据信息书写方程式;
(5)用重铬酸钾滴定法测定SnCl2时,发生的反应为2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+ 、6Fe2+ + Cr2O72- +14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O,可得关系式3Sn2+~Cr2O72-,由消耗的K2Cr2O7计算SnCl2,进一步计算SnCl2的含量;Sn2+具有强还原性,易被O2氧化。
【详解】
(1)“冷凝管”的名称是直形冷凝管;装置Ⅱ中是KMnO4和HC1制备氯气的反应,高锰酸钾中的锰元素由+7价降低到+2价生成Mn2+,HCl中的氯元素由-1价升高到0价生成氯气,离子反应方程式为2MnO4-+16H++10C1-=2Mn2++5Cl2↑+8H2O。本小题答案为:直形冷凝管;2MnO4-+16H++10C1-=2Mn2++5Cl2↑+8H2O。
(2)装置Ⅱ为制备氯气的装置,产生的氯气中会混有HCl和水蒸气等杂质气体,将气体通过V装置,V装置中的饱和食盐水可除去HCl,再将气体通过Ⅳ装置,Ⅳ装置中的浓硫酸可除去水蒸气,可得到干燥、纯净的氯气。将氯气通入Ⅰ装置,氯气与Sn反应可制得SnCl4蒸气,将SnCl4蒸气经装置Ⅲ冷却,可得到SnCl4液体。由于SnCl4易水解,为防止外界空气中的水蒸气进入装置Ⅲ以及吸收多余Cl2防污染大气,可在装置Ⅲ后连接Ⅵ装置。根据上述分析该装置的连接顺序是BIHEFNACDJK或BIHEFNACDKJ 。本小题答案为:BIHEFNACDJK或BIHEFNACDKJ 。
(3)检查装置的气密性用加热法,操作为:关闭滴液漏斗活塞,将装置最后端的导气管插入水中,微热烧瓶,在导管末端有气泡产生,冷却烧瓶,在导管内形成一段高于液面的水柱,一段时间不发生变化,说明气密性良好;防止Sn与O2反应以及防止生成的SnCl4水解,实验开始应先通Cl2排尽装置中空气,故实验开始时的操作为:先打开Ⅱ中的活塞,待Ⅰ中烧瓶充满黄绿色气体后,点燃Ⅰ中的酒精灯。本小题答案为:关闭滴液漏斗活塞,将装置最后端的导气管插入水中,微热烧瓶,在导管末端有气泡产生,冷却烧瓶,在导管内形成一段高于液面的水柱,一段时间不发生变化,说明气密性良好;先打开Ⅱ中的活塞,待Ⅰ中烧瓶充满黄绿色气体后,点燃Ⅰ中的酒精灯。
(4)根据表格所给信息,SnCl4易水解生成固态二氧化锡,将四氯化锡少许暴露于空气中,还可看到白色烟雾,说明水解产物中还有HCl,HCl与空气中的水蒸气形成盐酸小液滴,现象为白雾,化学方程式为SnCl4+2H2O = SnO2+4HCl。本小题答案为:SnCl4+2H2O = SnO2+4HCl。
(5)用重铬酸钾滴定法测定SnCl2时,发生的反应为2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+ 、6Fe2+ + Cr2O72- +14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O,可得关系式3Sn2+~Cr2O72-(或根据得失电子守恒判断),实验中消耗的n(K2Cr2O7)= 0.1000ml·L-1×0.015L=0.0015ml,则25.00mLSnCl2溶液中n(SnCl2)=0.0015ml×3=0.0045ml,则250.00mLSnCl2溶液中n(SnCl2)=0.045ml,m(SnCl2)=0.045ml×190g/ml=8.55g,则mg产品中SnCl2的含量为8.55g/mg×100%=%;根据反应“2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+”得出Sn2+的还原性强于Fe2+,Sn2+在空气中易被氧化,测定结果随时间延长逐渐变小是因为SnCl2被氧气氧化,发生2Sn2++O2+4H+=2Sn4++2H2O反应,滴定时消耗的重铬酸钾的量减少,由此计算出的SnCl2量减小,测量结果变小。本小题答案为:855/m ;2Sn2++O2+4H+=2Sn4++2H2O。
21、 6:1 —2.2 4.5 2b—2a > 0.8 8.192×10-2
【解析】
(1)ASH3的电子式与氨气类似;AsH3通入AgNO3溶液中可生成Ag,As2O3和HNO3,反应为2AsH3+12AgNO3+3H2O═As2O3+12Ag↓+12HNO3,据此分析;
(2)三元弱酸H3AsO4的三级电离反应为:H3AsO4⇌H++H2ASO4-,H2ASO4-⇌H++HAsO42-,HAsO42-⇌H++AsO43-,
①Kal(H3AsO4)= ,根据图可知,pH=2.2时,c(H2ASO4-)=c(H3AsO4),则Kal(H3AsO4)=c(H+)=10-2.2,可得,用甲基橙作指示剂,用NaOH溶液滴定H3ASO4发生反应生成NaH2ASO4,据此书写;
②同理,Ka2(H2ASO4-)=,pH=7时,c(H2ASO4-)=c(HAsO42-),则Ka2(H2AsO4-)=c(H+)=10-7,Ka3(HAsO42-)=,pH=11.5时,c(HAsO42-)=c(AsO43-),则Ka3(HAsO42-)=c(H+)=10-11.5,
反应H2AsO4-+AsO43-⇌2HAsO42-的K==× = ,据此计算;
(3)已知:Ⅰ、As2O3(g)+3C(s)=2As(g)+3CO(g)△H1= akJ•ml-1
ⅡAs2O3(g)+3C(s)=As4(g)+CO(g)△H2 = b kJ•ml-1
根据盖斯定律:Ⅱ×2-Ⅰ×2得反应4As(g)⇌As4(g),据此计算;
(4)①A点达到平衡,B点处气体总压小于平衡时的气压,据此分析;
②A点处,气体总压的对数值lg(p/kPa),则气体总压为1kPa,AsS(g)在气体中体积分数为,由此可得;得出平衡时AsS(g)的分压为和S2(g)的分压,再计算Kp。
【详解】
(1)ASH3的电子式与氨气类似,电子式为:;AsH3通入AgNO3溶液中可生成Ag,As2O3和HNO3,反应为2AsH3+12AgNO3+3H2O═As2O3+12Ag↓+12HNO3,其实As元素化合价升高被氧化,AsH3为还原剂,Ag元素化合价降低被还原,AgNO3为还原剂,氧化剂与还原剂的物质的量之比为6:1;
故答案为:;6:1;
(2)三元弱酸H3AsO4的三级电离反应为:H3AsO4⇌H++H2ASO4-,H2ASO4-⇌H++HAsO42-,HAsO42-⇌H++AsO43-,第一步电离为主,
①Kal(H3AsO4)=,根据图可知,pH=2.2时,c(H2ASO4-)=c(H3AsO4),则Kal(H3AsO4)=c(H+)=10-2.2,则1gKal(H3AsO4)=-2.2;用甲基橙作指示剂,用NaOH溶液滴定H3ASO4发生反应生成NaH2ASO4,离子反应为:H3AsO4+OH-=H2ASO4-+H2O;
故答案为:-2.2;H3AsO4+OH-=H2ASO4-+H2O;
②同理,Ka2(H2ASO4-)=,pH=7时,c(H2ASO4-)=c(HAsO42-),则Ka2(H2AsO4-)=c(H+)=10-7,Ka3(HAsO42-)=,pH=11.5时,c(HAsO42-)=c(AsO43-),则Ka3(HAsO42-)=c(H+)=10-11.5,
反应H2AsO4-+AsO43-⇌2HAsO42-的K==× = = =104.5,lgK═4.5;
故答案为:4.5;
(3)已知:Ⅰ、As2O3(g)+3C(s)=2As(g)+3CO(g)△H1=a kJ•ml-1
ⅡAs2O3(g)+3C(s)=As4(g)+CO(g)△H2=b kJ•ml-1
根据盖斯定律:Ⅱ×2-Ⅰ×2得4As(g)⇌As4(g)△H=(2b-2a)kJ•ml-1;
故答案为:2b-2a;
(4)①A点达到平衡,B点处气体总压小于平衡时的气压,说明生成气体比平衡时少,反应正向着正方向生成气体的方向进行,故B点的反应速率v(正)>v(逆);
故答案为:>;
②A点处,气体总压的对数值lg(p/kPa),则气体总压为1kPa,AsS(g)在气体中体积分数为,S2(g)在气体中体积分数为,则AsS(g)的分压为0.8kPa,S2(g)的分压为0.2kPa,Kp=(0.8kPa)4×0.2kPa=8.192×10-2kPa5 ;
故答案为:0.8;8.192×10-2。
选项
实验操作
现象
结论
A
测量熔融状态下NaHSO4的导电性
能导电
熔融状态下NaHSO4能电离出Na+、H+、SO42-
B
向某溶液中先加入氯水,再滴加KSCN溶液
溶液变红色
溶液中含有Fe2+
C
向浓度均为0.1ml/L的MgSO4、CuSO4的混合溶液中逐滴加入NaOH溶液
先看到蓝色沉淀生成
Ksp[Cu(OH)2]
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