唐山市2026年高考化学四模试卷(含答案解析)
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一、选择题(每题只有一个选项符合题意)
1、X、Y、Z、W是原子序数依次增大的短周期主族元素,它们之间可形成组成不同的多种可溶性常见盐,其中有两种组成为ZXY3、ZWY4。下列说法中正确的是
A.简单离子半径:r(W) >r(Z) >r(Y) >r(X)
B.最常见氢化物的稳定性:X>Y
C.Z2Y2中含有共价键且在熔融状态下能导电
D.HWY分子中各原子均达到8电子稳定结构
2、设NA为阿伏加德罗常数值。下列有关叙述不正确的是
A.常温常压下,1 ml氦气中含有的质子数为2NA
B.l0g46%乙醇水溶液中所含氧原子数为0.4NA
C.1 Ll ml/LNa2CO3溶液中,阴离子总数小于NA
D.浓硝酸热分解生成NO2、N2O4共23g,转移电子数为0.5NA
3、欲观察环戊烯()是否能使酸性KMnO4溶液褪色,先将环戊烯溶于适当的溶剂,再慢慢滴入0.005ml·L-1 KMnO4溶液并不断振荡。下列哪一种试剂最适合用来溶解环戊烯做此实验
A.四氯化碳B.裂化汽油C.甲苯D.水
4、短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大。其中X与Y可形成一种淡黄色物质P,常温下将0.05 ml P溶于水,配成1L溶液,pH=13;Z为金属元素,且Z可在W的一种氧化物中燃烧,生成一种白色物质和一种黑色物质。下列说法错误的是
A.简单离子半径:X>Y> Z
B.气态氢化物的稳定性:W>X
C.单质的熔点:Z>Y
D.元素Z形成的单质被称为“国防金属”
5、下列能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体是( )
A.SO2B.NH3C.Cl2D.CO2
6、科学家研发了一种新型锂空气电池,结构如图所示。已知:①电解质由离子液体(离子能够自由移动,非溶液)和二甲基亚砜混合制成,可促进过氧化锂生成;②碳酸锂薄层的作用是让锂离子进入电解质,并阻止其他化合物进入;③二硫化钼起催化作用。下列叙述不正确的是( )
A.放电时,a极发生氧化反应
B.放电时的总反应是2Li+O2=Li2O2
C.充电时,Li+在电解质中由b极移向a极
D.充电时,b极的电极反应式为:Li2O2+2e-=2Li+ O22-
7、实验室利用SO2和Cl2在活性炭作用下制取SO2C12,原理为SO2(g)+Cl2(g)⇌SO2Cl2(l) ∆H=-97.3kJ/ml。装置如图所示(部分装置已省略)。已知SO2C12的熔点为-54.1℃,沸点为69.1℃,遇水能发生剧烈反应并产生白雾。下列说法正确的是
A.乙中盛放的试剂为无水氯化钙
B.制备过程中需要将装置甲置于冰水浴中
C.用来冷却的水应该从a口入,b口出
D.可用硝酸与亚硫酸钠反应制备二氧化硫
8、含铀矿物通常用铅(Pb)的同位素测年法进行断代,下列关于Pb和Pb说法正确的是
A.含不同的质子数B.含不同的电子数
C.含相同的中子数D.互相转化时不属于化学变化
9、设NA为阿伏加德罗常数的值,下列叙述正确的是( )
A.常温常压下,22.4LCH4含有的分子数小于NA
B.7.8gNa2O2与足量水反应转移的电子数为0.2NA
C.1ml苯中含有的碳碳双键数为3NA
D.1L1ml·L-1的磷酸溶液中氢离子数为3NA
10、已知还原性 I- > Fe2+ > Br-,在只含有I-、Fe2+、Br-溶液中通入一定量的氯气,关于所得溶液离子成分分析正确的是(不考虑Br2、I2和水的反应)( )
A.I-、Fe3+ 、Cl-B.Fe2+、Cl-、Br
C.Fe2+、Fe3+ 、Cl-D.Fe2+、I-、Cl-
11、NA为阿伏伽德罗常数的值。关于常温下pH=2的H2SO4溶液,溶液中不存在H2SO4分子,但存在HSO4一离子,下列说法错误的是
A.每升溶液中的H+数目为0.01NA
B.Na2SO4溶液中:c(Na+)=2c(SO42-)>c(H+)=2c(OH-)
C.向稀硫酸中逐滴滴加浓硫酸,溶液中减小
D.NaHSO4不是弱电解质
12、在25℃时,将1.0L c ml·L-1 CH3COOH溶液与0.1ml NaOH固体混合,使之充分反应。然后向该混合溶液中通入HCl气体或加入NaOH固体(忽略体积和温度变化),溶液pH随通入(或加入)物质的物质的量的变化如图所示。下列叙述错误的是( )
A.水的电离程度:a>b>c
B.c点对应的混合溶液中:c(CH3COOH)>c(Na+)>c(OH-)
C.a点对应的混合溶液中:c(Na+)=c(CH3COO-)
D.该温度下,CH3COOH的电离平衡常数
13、分别进行下表所示实验,实验现象和结论均正确的是( )
A.AB.BC.CD.D
14、已知:CH3CH(OH)CH2CHCH3CH=CHCH3+H2O,下列有关说法正确的是
A.CH3CH=CHCH3分子中所有碳原子不可能处于同一平面
B.CH3CH=CHCH3和HBr加成产物的同分异构体有4种(不考虑立体异构)
C.CH3CH(OH)CH2CH3与乙二醇、丙三醇互为同系物
D.CH3CH(OH)CH2CH3、CH3CH=CHCH3均能使酸性高锰酸钾溶液褪色
15、已知:pKa=−lgKa,25℃时,H2SO3的pKa1=1.85,pKa2=7.19。常温下,用0.1ml·L−1NaOH溶液滴定20mL0.1ml·L−1 H2SO3溶液的滴定曲线如下图所示(曲线上的数字为pH)。下列说法不正确的是( )
A.a点所得溶液中:2c(H2SO3)+c(SO32-)=0.1 ml·L−1
B.b点所得溶液中:c(H2SO3)+c(H+)=c(SO32-)+c(OH-)
C.c点所得溶液中:c(Na+)>3c(HSO3-)
D.d点所得溶液中:c(Na+)>c(SO32-)> c(HSO3-)
16、活性氧化锌是一种多功能性的新型无机材料。某小组以粗氧化锌(含铁、铜的氧化物)为原料模拟工业生产活性氧化锌,步骤如图:
已知相关氢氧化物沉淀pH范围如表所示
下列说法不正确的是( )
A.“酸浸”中25%稀硫酸可用98%浓硫酸配制,需玻璃棒、烧杯、量简、胶头滴管等仪器
B.“除铁”中用ZnO粉调节溶液pH至4.1~4.7
C.“除铜”中加入Zn粉过量对制备活性氧化锌的产量没有影响
D.“沉锌”反应为2Zn2++4HCO3﹣═Zn2(OH)2CO3↓+3CO2↑+H2O
二、非选择题(本题包括5小题)
17、元素周期表中的四种元素的有关信息如下,请用合理的化学用语填写空白。
(1)X元素周期表中的位置为___,X、Y、Z三种元素的简单离子半径从大到小的顺序为___。
(2)足量W的最高价氧化物的水化物是稀溶液与1ml甲完全反应,放出热量QkJ,请写出表示该过程中和热的热化学方程式:____。
(3)下列有关W的气态氢化物丁的说法正确的有___(选填字母)
a.丁比氯化氢沸点高 b.丁比氯化氢稳定性好
c.丁比氟化氢还原性弱 d.丁比氟化氢酸性弱
(4)请写出丙溶于丁的水溶液的离子方程式___。
18、以下是由甲苯合成乙酰水杨酸和酚酞的合成路线。
(1)写出“甲苯→A”的化学方程式____________________。
(2)写出C的结构简式___________,E分子中的含氧官能团名称为__________________;
(3)上述涉及反应中,“E→酚酞”发生的反应类型是______________。
(4)写出符合下列条件的乙酰水杨酸的一种同分异构体的结构简式_________________。
①遇FeCl3溶液显紫色, ②能与碳酸氢钠反应,
③苯环上只有2个取代基的, ④能使溴的CCl4溶液褪色。
(5)写出乙酰水杨酸和NaOH溶液完全反应的化学方程式:___________________。
(6)由D合成E有多步,请设计出D→E的合成路线_________________。(有机物均用结构简式表示)。
(合成路线常用的表示方式为:D……E)
19、某学习小组以Mg(NO3)2为研究对象,拟通过实验初步探究硝酸盐热分解的规律。
(提出猜想)小组提出如下4种猜想:
甲:Mg(NO2)2、NO2、O2 乙:MgO、NO2、O2
丙:Mg3N2、O2 丁:MgO、NO2、N2
(1)查阅资料得知,NO2 可被NaOH溶液吸收,反应的化学方程式为:_________。
(2)实验前,小组成员经讨论认定猜想丁不成立,理由是________。
(实验操作)
(3)设计如图装置,用氮气排尽装置中空气,其目的是_______;加热Mg(NO3)2固体,AB装置实验现象是:________,说明有Mg(NO3)2固体分解了,有NO2生成。
(4)有同学提出可用亚硫酸钠溶液检验是否有氧气产生,但通入之前,还需在BD装置间增加滴有酚酞的氢氧化钠溶液,其作用是:_______。
(5)小组讨论后认为即便通过C后有氧气,仅仅用亚硫酸钠溶液仍然难以检验,因为:______,改进的措施是可在亚硫酸钠溶液中加入_______。
(6)上述系列改进后,如果分解产物中有O2存在,排除装置与操作的原因,未检测到的原因是______。(用化学方程式表示)
20、草酸铁铵[(NH4)3Fe(C2O4)3]是一种常用的金属着色剂,易溶于水,常温下其水溶液的pH介于4.0~5.0之间。某兴趣小组设计实验制备草酸铁铵并测其纯度。
(1)甲组设计由硝酸氧化葡萄糖制取草酸,其实验装置(夹持及加热装置略去)如图所示。
①仪器a的名称是________________。
②55~60℃下,装置A中生成H2C2O4,同时生成NO2和NO且物质的量之比为3:1,该反应的化学方程式为__________________________。
③装置B的作用是______________________;装置C中盛装的试剂是______________。
(2)乙组利用甲组提纯后的草酸溶液制备草酸铁铵。
将Fe2O3在搅拌条件下溶于热的草酸溶液;滴加氨水至__________,然后将溶液________、过滤、洗涤并干燥,制得草酸铁铵产品。
(3)丙组设计实验测定乙组产品的纯度。
准确称量5.000g产品配成100mL溶液,取10.00mL于锥形瓶中,加入足量0.1000ml·L-1稀硫酸酸化后,再用0.1000ml·L-1KMnO4标准溶液进行滴定,消耗KMnO4溶液的体积为12.00mL。
①滴定终点的现象是_______________________。
②滴定过程中发现褪色速率开始缓慢后迅速加快,其主要原因是____________________。
③产品中(NH4)3Fe(C2O4)3的质量分数为____________%。[已知:(NH4)3Fe(C2O4)3的摩尔质量为374g·ml-1]
21、如图是元素周期表的一部分:
(1)阴影部分元素的外围电子排布式的通式为______。
(2)氮族元素氢化物RH3(NH3、PH3、AsH3)的某种性质随R的核电荷数的变化趋势如图所示,则Y轴可表示的氢化物(RH3)性质可能有________。
A.稳定性 B.沸点 C.R—H键能 D.分子间作用力
(3)如图EMIM+离子中,碳原子的杂化轨道类型为______。分子中的大π键可用符号πnm表示,其中n代表参与形成大π键的原子数,m代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为π66),则EMM+离子中的大π键应表示为______。
(4)晶胞有两个基本要素:石墨一种晶胞结构和部分晶胞参数如图。原子坐标参数描述的是晶胞内原子间的相对位置。石墨晶胞中碳原子A、B的坐标参数分别为A(0,0,0)、B(0,1,1/2),则C原子的坐标参数为___________。
(5)钴蓝晶体结构如下图,该立方晶胞由4个I型和4个Ⅱ型小立方体构成,其化学式为___,晶体中Al3+占据O2-形成的__(填“四面体空隙”或“八面体空隙”)。NA为阿伏加德罗常数的值,钴蓝晶体的密度为____g·cm-3(列计算式)。
参考答案
一、选择题(每题只有一个选项符合题意)
1、C
【解析】
由三种元素组成的盐通常是含氧酸盐,可确定Y为O元素,由于X、Y、Z、W是原子序数依次增大的短周期主族元素,它们之间可形成组成不同的多种可溶性常见盐,可确定ZXY3是NaNO3,而不是MgCO3;W是Cl元素,排除Si或S元素,结合已有的知识体系可推出这两种盐为:NaNO3、NaClO4,X、Y、Z、W分别是N、O、Na、Cl,据此分析作答。
【详解】
根据上述分析可知,X、Y、Z、W分别是N、O、Na、Cl元素,
A. 电子层数越大,离子半径越大;电子层数相同时,核电荷数越小,离子半径越大,则简单离子半径:r(Cl-) > r(N3-) > r(O2-) >r(Na+),A项错误;
B. 因非金属性:N<O,故最常见氢化物的稳定性:X<Y,B项错误;
C. Z2Y2为过氧化钠,其中含有离子键和共价键,属于离子晶体,在熔融状态下能导电,C项正确;
D. HWY分子为HClO,其中Cl和O原子均达到8电子稳定结构,而H是2电子稳定结构,D项错误;
答案选C。
2、C
【解析】
A.He原子序数为2,原子序数等于质子数,所以1mlHe含有2ml质子,质子数为2NA,A项正确;
B.10g 46%的乙醇水溶液含有乙醇4.6g,为0.1ml,0.1mlCH3CH2OH含有0.1ml氧原子,溶液中还含有54%的水,5.4g水,为0.3mlH2O,含有0.3mlO,所以溶液中含有的O原子共0.4ml,数目为0.4NA,B项正确;
C.CO32-+H2OHCO3-+OH-,可以知道1个CO32-水解会生成1个OH-和1个HCO3-,阴离子数目增加,大于NA,C项错误;
D.NO2、N2O4的最简式相同,可以以NO2的形式进行求解,23gNO2物质的量为0.5ml,N的化合价从NO3-中的+5降低到了+4,现生成0.5mlNO2,则共转移0.5ml电子,转移的电子数为0.5NA,D项正确;
本题答案选C。
3、A
【解析】
A项,环戊烯溶于四氯化碳,四氯化碳不能使KMnO4溶液褪色,不干扰环戊烯的检验;
B项,环戊烯溶于裂化汽油,而裂化汽油能使KMnO4溶液褪色,干扰环戊烯的检验;
C项,环戊烯溶于甲苯,而甲苯能使KMnO4溶液褪色,干扰环戊烯的检验;
D项,环戊烯不溶于水;
答案选A。
该题的关键是在选择溶剂时不能干扰对环戊烯的鉴别。
4、B
【解析】
X与Y可形成一种淡黄色物质P,则P为Na2O2,结合原子序数可知X为O,Y为Na,金属Z可在W的一种氧化物中燃烧,则Z为Mg,W为C,氧化物为CO2,综上所述,W、X、Y、Z分别为:C、O、Na、Mg,据此解答。
【详解】
A.O2-、Na+、Mg2+核外电子排布相同,序小半径大,故离子半径:O2->Na+> Mg2+,A正确;
B.非金属性:C<O,则气态氢化物的稳定性:CH4<H2O,B错误;
C.一般情况下,金属离子半径越小,所带的电荷越多,自由电子越多,金属键就越强,熔点就越高,所以,单质的熔点:Mg >Na,C正确;
D.Z为Mg元素,Mg被称为国防金属,D正确。
答案选B。
5、B
【解析】
能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体,说明气体溶于水后显碱性,据此解答。
【详解】
A.SO2和水反应生成亚硫酸,溶液显酸性,使石蕊试液显红色,因此不能使湿润的红色石蕊试纸变蓝,A错误;
B.氨气溶于水形成氨水,氨水显碱性,能使湿润的红色石蕊试纸变蓝,B正确;
C.氯气溶于水生成盐酸和次氯酸,次氯酸具有强氧化性,能使湿润的红色石蕊试纸褪色,C错误;
D.CO2和水反应生成碳酸,溶液显酸性,使石蕊试液显红色,因此不能使湿润的红色石蕊试纸变蓝,D错误;
答案选B。
6、D
【解析】
A.根据图示可知A电极为锂电极,在放电时,失去电子变为Li+,发生氧化反应,A正确;
B.根据图示可知a电极为锂电极,失去电子,发生反应:Li-e-=Li+,b电极通入空气,空气中的氧气获得电子,发生还原反应,电极反应式为O2+2e-+2Li+=2Li2O2,由于同一闭合回路中电子转移数目相等,所以总反应方程式为:2Li+O2=Li2O2,B正确;
C.充电时,a电极连接电源的负极,作阴极,Li+向阴极定向移动,在a电极获得电子,变为Li,所以充电时Li+在电解质中由b极移向a极,C正确;
D.充电时,b极连接电源的正极,作阳极,发生氧化反应:Li2O2-2e-=2Li+O2,D错误;
故合理选项是D。
7、B
【解析】
SO2C12的熔沸点低、易挥发,根据装置图可知,三颈烧瓶上方的冷凝管的作用是使挥发的产物冷凝回流,由于会有一部分SO2和Cl2通过冷凝管逸出,SO2和Cl2都会污染空气,故乙装置应使用碱性试剂,SO2C12遇水能发生剧烈反应并产生白雾,乙中盛放碱石灰,吸收未反应完的二氧化硫、氯气,防止污染空气,并吸收空气中的水蒸气,防止水蒸气进入甲中导致SO2Cl2水解。
【详解】
A.乙的作用是吸收未反应完的二氧化硫、氯气,防止污染空气,并吸收空气中的水蒸气,防止水蒸气进入甲中导致SO2Cl2水解,故乙中盛放的试剂应该是碱石灰,无水氯化钙只能吸收水,A选项错误;
B.根据题目中热化学方程式可知,∆H Fe2+ > Br-,所以在只含有I-、Fe2+、Br-溶液中通入一定量的氯气,首先发生反应:Cl2+2I-===2Cl-+I2;当I-反应完全后再发生反应:2Fe3++ Cl2=2Fe2++2Cl-,当该反应完成后发生反应:Cl2+2Br-===2Cl-+Br2。因此可能存在的情况是Fe2+、Cl-、Br,故选项是B。
11、B
【解析】
常温下 的 溶液,溶液中不存在 分子,但存在 离子,说明硫酸的第一步完全电离,第二步部分电离。
【详解】
A. 由可得,每升溶液中的 数目为 ,故A正确;
B. ,硫酸根有一部分水解成硫酸氢根,c(Na+)>2c(SO42-),根据电荷守恒式可知,c(OH-) >c(H+),所以应该为c(Na+)>2c(SO42-)>c(OH-) >c(H+),故B错误;
C.据已知可知 ,当向稀硫酸中逐滴滴加浓硫酸 会增大,所以减小,故C正确;
D. NaHSO4属于盐,完全电离,故不是弱电解质,D正确;
故答案为:B。
12、D
【解析】
A. CH3COOH溶液与0.1mlNaOH固体混合,CH3COOH+NaOHCH3COONa+H2O,形成CH3COOH和CH3COONa的混合溶液,其中CH3COONa的水解促进水的电离,CH3COOH的电离抑制水的电离。若向该混合溶液中通入HCl,c点反应CH3COONa+HClCH3COOH+NaCl恰好完全发生,CH3COONa减少,CH3COOH增多;若向该混合溶液中加入NaOH 固体,a点反应CH3COOH+NaOHCH3COONa+H2O恰好完全进行,CH3COONa增多,CH3COOH减少,因此,水的电离程度: a>b>c,故A正确;
B.CH3COOH溶液与0.1mlNaOH固体混合,CH3COOH+NaOHCH3COONa+H2O,形成CH3COOH和CH3COONa的混合溶液,b点溶液呈酸性,说明CH3COOH浓度远大于CH3COONa,c点CH3COONa与HCl反应完全,溶液呈酸性,此时溶液为CH3COOH和NaCl溶液,则c(CH3COOH)>c(Na+)>c(OH-),故B正确;
C.a点反应CH3COOH+NaOHCH3COONa+H2O恰好完全进行,溶液中电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),此时pH=7,则c(H+)= c(OH-),则c(Na+)= c(CH3COO-),故C正确;
D. 该温度下pH=7时,c(H+)=10-7ml·L-1,c(CH3COO-)=c(Na+)=0.2ml/L,c(CH3COOH)=(c-0.2)ml/L,则醋酸的电离平衡常数Ka==,故D错误;
故选D。
解答本题的难点是选项A,需要明确酸、碱抑制水的电离,盐类水解促进水的电离。需要分析a、b、c三点c(CH3COOH)和c(CH3COONa)的差别,从而确定水的电离程度的相对大小。
13、C
【解析】
A. NaHSO4是离子化合物,熔融状态下NaHSO4电离产生Na+、HSO4-,含有自由移动的离子,因此在熔融状态下具有导电性,A错误;
B.向某溶液中先加入氯水,再滴加KSCN溶液,溶液变红色,说明滴加氯水后的溶液中含有Fe3+,不能证明溶液中Fe3+是原来就含有还是Fe2+反应产生的,B错误;
C.Mg(OH)2、Cu(OH)2的构型相同,向浓度均为0.1ml/L的MgSO4、CuSO4的混合溶液中逐滴加入NaOH溶液,首先看到产生蓝色沉淀,说明Ksp[Cu(OH)2]c(SO32-)> c(HSO3-),D正确。
正确答案为A
本题考查水溶液中离子浓度大小的比较,较难。B、D选项容易判断,主要是A、C两个选项的判断较难,首先须分析每点溶液中溶质的成分及酸碱性、然后利用电离常数和对应点氢离子浓度,得到有关的某两种离子浓度相等的等式,然后利用不等式的知识解答。
16、C
【解析】
粗氧化锌(含铁、铜的氧化物)加入稀硫酸溶解过滤得到溶液中含有硫酸亚铁、硫酸铜、硫酸锌,加入H2O2溶液氧化亚铁离子为铁离子,加入氧化锌调节溶液PH沉淀铁离子和铜离子,加入锌还原铜离子为铜单质,过滤得到硫酸锌,碳化加入碳酸氢铵沉淀锌离子生成碱式碳酸锌,加热分解生成活性氧化锌;
A.依据溶液配制过程分析需要的仪器有玻璃棒、烧杯、量筒、胶头滴管等;
B.依据沉淀PH范围调节溶液PH使铁离子和铜离子沉淀;
C.“除铜”加入Zn粉的作用是含有铜离子,调节溶液pH除净铜离子;
D.“沉锌”时加入NH4HCO3溶液,溶液中的Zn2+与HCO3-反应生成Zn2(OH)2CO3和CO2。
【详解】
A.酸浸”中所需25%稀硫酸可用98%浓硫酸(密度为1.84g/mL)配制,是粗略配制在烧杯内稀释配制,所需的仪器除玻璃棒、烧杯外,还需要仪器有量筒、胶头滴管等,故A正确;
B.依据沉淀PH范围调节溶液PH使铁离子和铜离子沉淀,调节溶液PH为4.1~4.7,故B正确;
C.“除铜”中加入Zn粉置换溶液中的Cu,过量的Zn粉也能溶解于稀硫酸,溶液中Zn2+浓度增大,导致活性氧化锌的产量增加,故C错误;
D.“沉锌”时溶液中的Zn2+与HCO3﹣反应生成Zn2(OH)2CO3和CO2,发生的离子反应为2Zn2++4HCO3﹣═Zn2(OH)2CO3↓+3CO2↑+H2O,故D正确;
故选C。
二、非选择题(本题包括5小题)
17、第三周期ⅢA族 r(Fe3+)>r(N3-)>r(Al3+) HIO4(aq)+Al(OH)3(s)=H2O(l)+Al(IO4)3(aq) △H=-QkJ/ml a Fe2O3+6H++2I-=2Fe2++I2+3H2O
【解析】
氢氧化铝具有两性,X的最高价氧化物的水化物甲是一种胃酸中和剂,且能溶于强碱溶液,X是Al元素;氨气作制冷剂,Y的一种氢化物可用于制造纯碱和做制冷剂,Y是N元素; 氧化铁是红色染料的成分,Z的一种盐乙可以作净水剂,Z的某种氧化物丙可以做红色涂料,Z是Fe元素;碘化银用于人工降雨,W元素大多存在于海藻种,它的银盐可用于人工降雨,W是I元素;
【详解】
(1)X是Al元素,Al元素周期表中的位置为第三周期ⅢA族,电子层数越多半径越大,电子层数相同,质子数越多半径越小,Al3+、N3-、Fe3+三种离子半径从大到小的顺序为r(Fe3+)>r(N3-)>r(Al3+)。
(2)W的最高价氧化物的水化物是HIO4,甲是氢氧化铝;足量HIO4稀溶液与1ml Al(OH)3完全反应,放出热量QkJ,表示该过程中和热的热化学方程式是HIO4(aq)+Al(OH)3(s)=H2O(l)+Al(IO4)3(aq) △H=-QkJ/ml。
(3)a.HI的相对分子质量大于HCl,HI比氯化氢沸点高,故a正确;
b. Cl的非金属性大于I ,HCl比HI稳定性好,故b错误;
c. Cl的非金属性大于I, HI比氟化氢还原性强,故c错误;
d. HI是强酸,氢氟酸是弱酸,故d错误。
(4)铁的氧化物丙可以做红色涂料,丙是Fe2O3,丁是HI,Fe2O3与HI发生氧化还原反应生成FeI2和I2,反应的离子方程式是Fe2O3+6H++2I-=2Fe2++I2+3H2O。
18、 羧基、羟基 取代或酯化 或的邻、间、对的任意一种 (写出D的结构简式即给1,其他合理也给分)
【解析】根据题中各物质转化关系,甲苯与溴在铁粉作催化剂的条件下生成A为,A发生水解得B为,B与乙酸发生酯化反应C为,C发生氧化反应得乙酰水杨酸,比较和酚酞的结构可知,与反应生成D为,D发生氧化反应得,再与反应得E为。
(1)“甲苯→A”的化学方程式为; (2)C为,E为,E分子中的含氧官能团名称为羧基、羟基;(3)上述涉及反应中,“E→酚酞”发生的反应类型是取代或酯化反应;(4)乙酰水杨酸的一种同分异构体,符合下列条件①遇FeCl3溶液显紫色,说明有酚羟基,②能与碳酸氢钠反应,说明有羧基,③苯环上只有2个取代基,④能使溴的CCl4溶液褪色,说明有碳碳双键,则该同分异构体的结构简式为或的邻、间、对的任意一种;(5)乙酰水杨酸和NaOH溶液完全反应的化学方程式为;(6)根据上面的分析可知,D→E的合成路线为。
19、2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O 不符合氧化还原反应原理 避免对产物O2的检验产生干扰 固体减少,产生红棕色气体,溶液中有气泡冒出 确保二氧化氮已被除尽,防止干扰氧气的检验 亚硫酸钠溶液与氧气反应没有明显现象,难以判断反应是否发生了 几滴酚酞试剂 4NO2+O2+2H2O=4HNO3或4NO2+O2+4NaOH=4NaNO3+2H2O
【解析】
(1)NO2在碱性条件下自身发生氧化还原反应,与氢氧化钠反应生成NaNO3和NaNO2;
(2)根据氧化还原反应化合价升降相等判断;
(3)为检验是否生成氧气,应将装置内的氧气排尽;加热Mg(NO3)2固体,固体质量减小,如生成红棕色气体,则有NO2生成;
(4)亚硫酸钠具有还原性,可被氧气氧化,也可被二氧化氮氧化;
(5)亚硫酸钠溶液与氧气反应没有明显现象,结合亚硫酸钠溶液呈碱性,硫酸钠溶液呈中性判断;
(6)如果分解产物中有O2存在,但没有检测到,可能原因是二氧化氮、氧气与水反应。
【详解】
(1)NO2在碱性条件下自身发生氧化还原反应,与氢氧化钠反应生成NaNO3和NaNO2,,根据电子守恒、原子守恒,可得反应的方程式为2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O;
(2)由于丙产物中化合价只有降低情况,没有升高,不满足氧化还原反应的特征,不符合氧化还原反应原理;
(3)为检验是否生成氧气,应将装置内的氧气排尽,避免对产物O2的检验产生干扰,加热Mg(NO3)2固体,固体质量减小,如生成红棕色气体,则有NO2生成;
(4)亚硫酸钠具有还原性,可被氧气氧化,也可被NO2氧化,通入之前,还需在BD装置间增加滴有酚酞的氢氧化钠溶液,可确保NO2已被除尽,防止干扰氧气的检验;
(5)亚硫酸钠溶液与氧气反应没有明显现象,结合亚硫酸钠溶液呈碱性,硫酸钠溶液呈中性判断,可滴加几滴酚酞试剂,如溶液由红色变为无色,说明有氧气生成;
(6)如果分解产物中有O2存在,但没有检测到,可能原因是NO2、O2与H2O反应,发生方程式为4NO2+O2+2H2O=4HNO3或4NO2+O2+4NaOH=4NaNO3+2H2O。
本题为实验探究题目,答题时主要在把握物质的性质基础上把握实验的原理、目的以及相关实验的基本操作,侧重考查学生的分析、实验能力。
20、球形冷凝管 12HNO3+C6H12O63H2C2O4+9NO2↑+3NO↑+9H2O 安全瓶,防倒吸 NaOH溶液 溶液pH介于4.0~5.0之间 加热浓缩、冷却结晶 溶液变为粉红色,且半分钟内不褪色 反应生成的Mn2+是该反应的催化剂 74.8
【解析】
(1)①根据图示分析判断仪器a的名称;
②55~60℃下,装置A中硝酸与葡萄糖发生氧化还原反应生成H2C2O4,同时生成NO2和NO且物质的量之比为3:1,根据电子得失守恒、原子守恒分析书写方程式;
③反应中生成的NO2和NO,均为大气污染气体,需要尾气吸收,NO2和NO被吸收时会导致倒吸;
(2)草酸铁铵[(NH4)3Fe(C2O4)3]易溶于水,常温下其水溶液的pH介于4.0~5.0之间;草酸铁铵是铵盐,温度过高易分解,且温度过高促进铵根离子和铁离子水解,不能直接加热蒸干;
(3)①滴定操作是高锰酸钾溶液参与的氧化还原反应,高锰酸钾发生氧化还原反应过程中颜色褪去,自身可做指示剂;
②滴定过程中高锰酸钾溶液被还原为Mn2+,且随着反应进行,Mn2+的浓度增大,反应速率加快,据此分析;
③根据题给数据,结合反应,计算(NH4)3Fe(C2O4)3的物质的量,进而计算产品中(NH4)3Fe(C2O4)3的质量分数=×100%。
【详解】
(1)①根据图示仪器a的名称为球形冷凝管;
②55~60℃下,装置A中硝酸与葡萄糖发生氧化还原反应生成H2C2O4,同时生成NO2和NO且物质的量之比为3:1,根据电子得失守恒、原子守恒,该反应的化学方程式为12HNO3+C6H12O63H2C2O4+9NO2↑+3NO↑+9H2O;
③反应中生成的NO2和NO,均为大气污染气体,需要尾气吸收,NO2和NO被吸收时会导致倒吸,装置B的作用是做安全瓶防止倒吸,装置C中盛装的试剂是NaOH溶液,用于吸收NO2和NO,发生反应为NO+NO2+2NaOH=2NaNO2+H2O、2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O;
(2)草酸铁铵[(NH4)3Fe(C2O4)3]易溶于水,常温下其水溶液的pH介于4.0~5.0之间,则将Fe2O3在搅拌条件下溶于热的草酸溶液,滴加氨水至pH介于4.0~5.0之间;草酸铁铵是铵盐,温度过高易分解,且温度过高促进铵根离子和铁离子水解,不能直接加热蒸干;
提纯后的草酸溶液进行蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤并干燥,制得草酸铁铵产品;
(3)①滴定操作是高锰酸钾溶液参与的氧化还原反应,高锰酸钾发生氧化还原反应过程中颜色褪去,自身可做指示剂,滴定终点的现象是加入最后一滴高锰酸钾溶液,溶液变为粉红色,且半分钟内不褪色,即为达到终点;
②滴定过程中高锰酸钾溶液被还原为Mn2+,且随着反应进行,Mn2+的浓度增大,反应速率加快,说明反应生成的Mn2+可以加快反应速率,即Mn2+起催化剂的作用;
③滴定过程中,产品溶液加稀硫酸酸化后形成草酸,草酸与高锰酸钾溶液发生氧化还原反应,离子反应为5H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O,10.00mL 产品溶液消耗n(MnO4-)=0.1000ml·L-1×0.012L=0.0012ml,则10.00mL产品溶液中n(H2C2O4)=n(MnO4-)=×0.0012ml=0.003ml,根据物料守恒,100mL产品溶液中(NH4)3Fe(C2O4)3的质量=×0.003ml××374g·ml-1=3.74g,故产品中(NH4)3Fe(C2O4)3的质量分数为×100%=74.8%。
21、ns2np3 AC sp2、sp3 CAl2O4 八面体空隙
【解析】
(1)阴影部分元素为氮族元素;
(2)同一主族元素的气态氢化物,非金属性越强的越稳定,其分子内的共价键的键能越大,据此分析作答;
(3)根据图示可知,环外三个烷基碳原子为sp3杂化,环内三个碳原子为sp2杂化;形成大π键的电子数=(4-3)×3+(5-3)×2-1=6;
(4)根据结构图的几何关系分析;
(5)根据晶胞的结构分析计算晶胞中原子数目,结合密度公式求解。
【详解】
(1)阴影部分元素位于第VA族,其外围电子排布式的通式为:ns2np3;
(2)A.元素的非金属性越强,其氢化物越稳定,非金属性N>P>As,所以氢化物的稳定性随着原子序数增大而减弱,A项正确;
B.氢化物的熔沸点与其相对分子质量成正比,但含有氢键的熔沸点最高,氨气分子间存在氢键,因此沸点最高,所以沸点高低顺序是NH3、AsH3、PH3,B项错误;
C.原子半径越小,R-H键能越大,原子半径N<P<As,所以键能由大到小的顺序为NH3、PH3、AsH3,C项正确;
D. NH3、PH3、AsH3的相对分子质量逐渐增大,分子间作用力逐渐增大,与图示曲线不相符,D项错误;
故答案选AC;
(3)根据图示可知,环外三个碳原子都是形成4个σ键,为sp3杂化,环内三个碳原子都是形成3个σ键,1个大π键,为sp2杂化;形成大π键的电子数=(4-3)×3+(5-3)×2-1=6,则大π键可表示;答案:sp3 sp2;;
(4)由B点坐标可得,a=1,d=1/2,所以C点坐标为;
(5)Ⅰ、Ⅱ各一个正方体为1个晶胞,该晶胞中C原子个数=(4×1/8+2×1/4+1)×4=8个,I型和II型合起来的长方体中含有4个Al和8个O,晶胞内有4个I型和II型合起来的长方体,因而晶胞内总计有16个Al和32个O,C、Al、O个数比为8:16:32=1:2:4,化学式为CAl2O4;距离O2-最近的Al3+有6个,结合晶胞分析可知,6个Al3+组成八面体,因而晶体中Al3+占据O2—形成八面体空隙;每个晶胞内相当于拥有8个CAl2O4,因而晶胞微粒质量m=g,晶胞体积V=(2a×10-7)3cm3,密度等于=g/cm3=,故答案为CAl2O4;八面体空隙;。
杂化类型的判断可以根据分子结构式进行推断,杂化轨道数=中心原子孤电子对数(未参与成键)+中心原子形成的σ键个数;根据分子的空间构型推断杂化方式:①只要分子构型为直线形的,中心原子均为sp杂化,同理,只要中心原子是sp杂化的,分子构型均为直线形;②只要分子构型为平面三角形的,中心原子均为sp2杂化;③只要分子中的原子不在同一平面内的,中心原子均是sp3杂化;④V形分子的判断需要借助孤电子对数,孤电子对数是1的中心原子是sp2杂化,孤电子对数是2的中心原子是sp3杂化。
选项
实验操作
现象
结论
A
测量熔融状态下NaHSO4的导电性
能导电
熔融状态下NaHSO4能电离出Na+、H+、SO42-
B
向某溶液中先加入氯水,再滴加KSCN溶液
溶液变红色
溶液中含有Fe2+
C
向浓度均为0.1ml/L的MgSO4、CuSO4的混合溶液中逐滴加入NaOH溶液
先看到蓝色沉淀生成
Ksp[Cu(OH)2]
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