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      江苏省南通市如皋市2025-2026学年高三上学期教学质量调研(二)化学试题(原卷+解析)

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      江苏省南通市如皋市2025-2026学年高三上学期教学质量调研(二)化学试题(原卷+解析)

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      这是一份江苏省南通市如皋市2025-2026学年高三上学期教学质量调研(二)化学试题(原卷+解析),共29页。试卷主要包含了 下列说法正确的是, 下列反应方程式书写正确的是, 有机物Q可通过如下转化制得, 某小组进行如下实验等内容,欢迎下载使用。
      化学试题
      满分100分 时间75分钟
      可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 I-127
      选择题 (共36分)
      单项选择题:共8题,每题2分,共16分。每题只有一个选项最符合题意。
      1. 下列几种常见实验仪器的材质与其他三种不同的是
      A. 蒸发皿B. 烧杯C. 蒸馏烧瓶D. 容量瓶
      2. 反应MgCl2+6NH3=[Mg(NH3)6]Cl2可用于NH3的储存。下列说法正确的是
      A. MgCl2的电子式为B. NH3的空间构型为平面三角形
      C. 固态氨属于共价晶体D. 1ml[Mg(NH3)6]2+中含有24ml σ键
      3. 下列以铜为原料制取[Cu(NH3)4]SO4溶液并验证SO2性质的装置中,原理正确并能达到实验目的的是
      A. 用装置甲制CuSO4B. 用装置乙验证SO2具有漂白性
      C. 用装置丙稀释混合物得CuSO4溶液D. 用装置丁制[Cu(NH3)4]SO4溶液
      4. 离子液体是室温或稍高于室温时呈液态的离子化合物,常由离子半径较大的阴、阳离子[如、、、R4N+(R表示烃基)等]构成。下列说法正确的是
      A. 原子半径:r(F)>r(N)>r(C) B. 第一电离能:I1(N)>I1(B)>I1(Al)
      C. 离子半径越大,离子间作用力越强D. 非极性分子易溶解于离子液体
      阅读下列材料,完成下面小题。
      铁、钴、镍等元素可用于电极材料的制作。K2FeO4是一种水处理剂,可用于杀菌消毒;FeCl3易升华,可用于制Fe(OH)3胶体:C的常见化合价为+2和+3;CC2O4可在空气中焙烧制备催化剂C3O4一种钴酸锂锂离子电池的负极为LixC6正极为Li1-xCO2;废镍渣NiO与硫酸铵(NH4)2SO4一起煅烧可得NiSO4,用NaClO氧化NiSO4可制得电极材料NiOOH。
      5. 下列说法正确的是
      A. 基态Fe2+核外电子排布式为[Ar]3d6B. FeCl3是离子化合物
      C. 1 mlC3O4中存在2ml C2+D. 键角:NH3>NH
      6. 下列物质的结构与性质或性质与用途具有对应关系的是
      A. K2FeO4中含有离子键,K2FeO4具有强氧化性
      B. CC2O4难溶于水,可用于制备C3O4
      C. NiOOH具有氧化性,可用作电池正极材料
      D. FeCl3溶液呈酸性,可用于蚀刻电路板上的铜
      7. 下列反应方程式书写正确的是
      A. FeCl3饱和溶液滴加到沸水中制Fe(OH)3胶体:Fe3++3OH-=Fe(OH)3(胶体)
      B. CC2O4在空气中焙烧:
      C. 钴酸锂锂离子电池放电时的正极反应为:Li1-xCO2+xe-+xLi+=LiCO2
      D. 碱性条件下NaClO氧化NiSO4制NiOOH:2Ni2++ClO-+3H2O=2NiOOH↓+Cl-+4H+
      8. 一种CO2资源化反应为CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g),该反应在一定条件下能自发进行。下列说法正确的是
      A. 该反应的ΔH>0
      B. 反应的平衡常数表达式K=
      C. 其他条件一定,增大压强能提高CH3OH的产率
      D. 使用合适的催化剂可提高H2的平衡转化率
      不定项选择题:本题包括5小题,每小题4分,共计20分。每小题只有一个或两个选项符合题意。若正确答案只包括一个选项,多选时,该题得0分;若正确答案包括两个选项时,只选一个且正确的得2分,选两个且都正确的得满分,但只要选错一个,该小题就得0分。
      9. 有机物Q可通过如下转化制得。下列说法正确的是
      A. 有机物P存在顺反异构体
      B. 1ml Q与足量NaOH溶液反应时可消耗1ml NaOH
      C. 用NaHCO3溶液可鉴别P和Q
      D. P→Q反应后还可得到C2H5OH和CO2两种含碳产物
      10. 某小组进行如下实验:
      实验1:将0.0100ml·L-1 Ag2SO4溶液与0.0400ml·L-1 FeSO4溶液(pH=1)等体积混合,产生灰黑色沉淀,溶液呈黄色。
      实验2:将实验1所得混合物过滤,向滤渣中加入浓硝酸,黑色沉淀溶解,同时有气体生成。
      实验3:向少量Ag粉中加入0.0100ml·L-1 Fe2(SO4)3溶液(pH=1),固体完全溶解。
      下列说法不正确的是
      A. 实验1中有Ag和Fe3+生成
      B. 实验2中生成气体为红棕色
      C. 实验室配制Fe2(SO4)3溶液时常加入适量稀硝酸抑制水解
      D. 以上实验可知Ag++Fe2+=Ag↓+Fe3+为可逆反应
      11. 下列实验方案设计能达到实验目的的是
      A. AB. BC. CD. D
      12. 用Na2S、FeS和H2S可用于处理废水中的Cd2+。下列说法正确的是
      已知25℃时,Ka1(H2S)=10-7.0,Ka2(H2S)=10-12.9,Ksp(FeS)=10-17.2,Ksp(CdS)=10-26.1
      A. 0.1 ml·L-1 Na2S溶液中:c(H+)+c(Na+)=c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)
      B. 向Na2S溶液中通H2S至pH=8:c(H2S)>c(S2-)
      C. 向10 mL c(Cd2+)=0.1 ml·L-1的溶液中加入2×10-3 ml的FeS固体,反应达平衡时,溶液中存在=10-8.9
      D. 向c(Cd2+)=0.1 ml·L-1的溶液中通入H2S至饱和,发生反应Cd2++H2S=2H++CdS↓,该反应的平衡常数K=106.2
      13. 利用MgCO3与H2反应生成CH4的路线,主要反应如下:
      Ⅰ.MgCO3(s)=MgO(s)+CO2(g) ΔH1=+101kJ·ml-1
      Ⅱ.CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g) ΔH2=-166kJ·ml-1
      Ⅲ.CO2(g)+H2(g)=H2O(g)+CO(g) ΔH3=+41kJ·ml-1
      在100kPa下,密闭容器中MgCO3与H2各1ml发生反应。反应物(MgCO3、H2)的平衡转化率和CH4、CO2的选择性随温度变化关系如图。
      已知含碳产物选择性=×100%
      下列说法正确的是
      A. 曲线b表示CH4的选择性
      B. 温度高于400℃,容器中CO的物质的量随温度升高逐渐增多
      C. 200℃平衡时,若压缩容器体积,达到新平衡时,CO2浓度与原平衡相同
      D. 工业上制取CH4宜采取200℃以下的低温
      非选择题(共64分)
      14. 根据情境书写指定反应的方程式。
      (1)酸性废水中的才可通过加入Fe2(SO4)3溶液后转化为NH4Fe3(SO4)2(OH)6沉淀除去。写出该反应的离子方程式:___________。
      (2)向ZnSO4溶液中加入一定量的Na2CO3溶液,有Zn(OH)2·ZnCO3沉淀生成,反应中无气体生成。写出该反应的离子方程式:___________。
      15. .某铅锌矿冶炼废渣中含ZnS、PbSO4、FeS和CuCl等难溶物质,一种分离回收铅元素的流程如下:
      已知:①(NH4)2S2O8中含有过氧键(-O-O-),S最外层均为8电子。
      ②酒石酸结构简式为,记作H2L,酒石酸钠记作Na2L。
      ③Ksp(PbSO4)=2.5×10-8、Ksp(PbC2O4)=5×10-10、Ksp[Pb(OH)2]=1.4×10-15。
      (1)“氧化浸出”后的滤液含[Zn(NH3)4]2+、[Cu(NH3)]2+、等,滤渣含PbSO4等。
      ①(NH4)2S2O8中S的原子轨道杂化方式为___________。
      ②“氧化浸出”时ZnS反应的离子方程式为___________。
      ③“氧化浸出”时,控制其他条件、氨水的量和时间一定,测得Zn、Cu浸出率与(NH4)2S2O8起始浓度关系如图-1所示。(NH4)2S2O8起始浓度为0 ml·L-1时,Zn 和Cu浸出率大于零的原因是___________。
      ④“氧化浸出”时,控制其他条件、(NH4)2S2O8溶液的量和时间一定,测得各元素浸出率与溶液中NH3·H2O的起始浓度关系如图-2所示。NH3·H2O浓度为1ml·L-1时,所得含铁滤渣的成份为___________。
      (2)“浸铅”时,用酒石酸钠溶液对含PbSO4的滤渣进行浸泡时发生反应:PbSO4+L2-PbL+。实验测得Pb的浸出率随溶液pH升高先增大后减小,其原因是___________。
      (3)草酸铅(PbC2O4)、可制备某些反应的催化剂。用100mL Na2C2O4溶液浸取含0.1ml PbSO4的滤渣,若要将PbSO4全部转化为PbC2O4,计算所需Na2C2O4溶液的最低浓度,并写出计算过程___________(忽略溶液体积变化,其余物质不参与反应)。
      16. 有机物H可通过如下路线合成得到:
      (1)有机物D中含氧官能团的名称为___________。D→E的转化中N(C2H5)3的作用是___________。
      (2)C→D的反应分C→X→D二步,C→X为加成反应,X与D互为同分异构体,则X的结构简式为___________。
      (3)写出满足下列条件的G的一种同分异构体的结构简式___________。
      ①含苯环和氰基(-CN),分子中有三种化学环境不同的氢原子;
      ②碱性条件下水解有二甲基胺生成
      (4)已知:①;
      ②苯环上连有时,会将新引入的基团连接到间位;苯环上连有-Br时,会将新引入的基团连接到邻位或对位;
      ③ RUTEU : -NHR(R表示氢或烃基)易被氧化。
      以、、为原料合成,写出合成路线流程图___________(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。
      17. 碘在物质转化与油脂测定中应用广泛。利用含碘废液(含NaI和少量I2)制取单质碘的过程如下:
      已知:①碘易升华,在常温下微溶于水;
      ②K4[Fe(CN)6](亚铁氰化钾)与Cu2+会生成红褐色沉淀。
      (1)“制CuI”的实验过程是:向如图所示装有含碘废液的三颈烧瓶中先加入足量的Na2SO3溶液,控制温度60~70℃,通过分液漏斗逐滴滴加CuSO4溶液并不断搅拌,有NaHSO4、Na2SO4和白色的CuI沉淀生成。
      ①写出生成CuI时发生反应的化学方程式:___________。
      ②判断滴加CuSO4溶液时,I-已经沉淀完全的方法是___________。
      ③实验中若不加入Na2SO3,只加入CuSO4溶液,也可得到CuI沉淀,反应的反应为2CuSO4+4NaI=2CuI↓+I2↓。则加入Na2SO3的作用是___________。
      (2)补充完整制取I2的实验方案:将反应后三颈烧瓶中的上层液体倾析,在颈口A处连接装有浓硝酸的分液漏斗,___________,低温干燥得到单质碘。(实验中可使用的试剂和仪器有:NaOH溶液、K4[Fe(CN)6]溶液、冷水、真空抽滤器)
      (3)碘值指100g油脂与I2加成时消耗I2的克数,是衡量油脂不饱和程度的指标。因为I2与油脂反应缓慢,碘值测定时通常用ICl代替I2发生加成反应。由I2制取ICl的化学反应方程式为NaClO3+6HCl+3I2=6ICl+NaCl+3H2O。制取ICl时,NaClO3溶液、浓盐酸、I2三种试剂的混合顺序是___________。(已知氧化性:NaClO3>Cl2>NaIO3)
      (4)花生油碘值的测定过程为:称取0.25g花生油于碘量瓶中,加入异己烷,搅拌,再向其中加入25mL 0.05ml·L-1 ICl的乙酸溶液,反应后向其中加入足量KI溶液(与过量ICl反应:ICl+KI=KCl+I2),以淀粉为指示剂,用0.02ml·L-1 Na2S2O3溶液滴定(I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6),终点时消耗Na2S2O3溶液体积为25.00mL。
      ①实验中加入异己烷的作用是___________。
      ②判断滴定到达终点的现象是___________。
      ③该花生油的碘值为___________g。
      18. 乙醇是常见的工业原料,可以合成乙醛、肉桂醛、乙酸乙酯等物质。
      (1)乙醇可以由葡萄糖为原料制得,该反应的化学方程式为___________。
      (2)乙醇脱氢制乙醛的反应为CH3CH2OH(g)=CH3CHO(g)+H2(g) ΔH=a kJ·ml-1,已知CH3CH2OH、CH3CHO、H2的燃烧热分别为1367 kJ·ml-1、1167 kJ·ml-1、286 kJ·ml-1,则a=___________。
      (3)一种电解法制取肉桂醛前驱体的装置原理如题图-1所示。写出电解时阳极区所发生的总反应的方程式:___________。
      (4)Cu-ZrO2催化乙醇脱氢制取乙酸乙酯(副产物为乙醛)的机理如题图-2所示。

      ①在答题纸所示方框内补充完整X的结构:___________。
      ②向装有催化剂反应管中通入乙醇气体,测得乙醇的转化率与乙酸乙酯的选择性与温度的关系如图-3所示。其他条件一定,温度高于260℃,随着温度的升高,乙醇的转化率上升而乙酸乙酯的选择性下降的原因是___________。
      ③与浓硫酸催化乙酸和乙醇制取乙酸乙酯相比,乙醇脱氢法制乙酸乙酯的优点有__________________________________。选项
      探究目的
      实验方案
      A
      验证浓硫酸具有强氧化性
      将浓硫酸与Na2SO3固体反应生成气体,通入品红溶液中,观察溶液颜色变化
      B
      验证氧化性:>Fe3+
      向FeCl2溶液中滴加酸性KMnO4溶液,观察溶液颜色变化
      C
      比较Ka(H2CO3)与Ka(HClO)大小
      室温下,分别测定浓度均为0.1ml·L-1的Na2CO3溶液和NaClO溶液的pH
      D
      比较Ksp(AgCl)与Ksp(AgI)大小
      向10mL浓度均为0.1ml·L-1的NaCl和KI的混合溶液中,逐滴滴加AgNO3溶液,观察现象
      2025~2026学年度高三年级第一学期教学质量调研(二)
      化学试题
      满分100分 时间75分钟
      可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 I-127
      选择题 (共36分)
      单项选择题:共8题,每题2分,共16分。每题只有一个选项最符合题意。
      1. 下列几种常见实验仪器的材质与其他三种不同的是
      A. 蒸发皿B. 烧杯C. 蒸馏烧瓶D. 容量瓶
      【答案】A
      【解析】
      【详解】蒸发皿通常由陶瓷制成,用于耐高温蒸发操作;而烧杯、蒸馏烧瓶和容量瓶均主要由玻璃制成,分别用于盛液、蒸馏和精确配制一定物质的量浓度的溶液,故蒸发皿的材质与其他三种不同,故答案选A。
      2. 反应MgCl2+6NH3=[Mg(NH3)6]Cl2可用于NH3的储存。下列说法正确的是
      A. MgCl2的电子式为B. NH3的空间构型为平面三角形
      C. 固态氨属于共价晶体D. 1ml[Mg(NH3)6]2+中含有24ml σ键
      【答案】D
      【解析】
      【详解】A.MgCl2是离子化合物,由和2个构成,其电子式为,两个应该写成两个独立的,A错误;
      B.NH3的中心原子为N,其价层电子对为3+4,有1对孤电子对,其空间构型为三角锥形,B错误;
      C.固态氨是由NH3分子通过分子间作用力构成分子晶体,不是共价晶体,C错误;
      D.[Mg(NH3)6]2+是一个配离子,其中每个NH3分子与形成配位键,每个NH3分子中,N与H之间有3个σ键,6个NH3分子中共有63=18个σ键。此外与每个NH3之间形成一个配位键(即σ键),共6个。因此1ml[Mg(NH3)4]2+中含有(18+6) ml=24 mlσ键,D正确;
      故答案选D。
      3. 下列以铜为原料制取[Cu(NH3)4]SO4溶液并验证SO2性质的装置中,原理正确并能达到实验目的的是
      A. 用装置甲制CuSO4B. 用装置乙验证SO2具有漂白性
      C. 用装置丙稀释混合物得CuSO4溶液D. 用装置丁制[Cu(NH3)4]SO4溶液
      【答案】D
      【解析】
      【详解】A.铜与浓硫酸的反应需要加热才能进行,装置甲中没有加热装置,无法生成硫酸铜,A错误;
      B.使酸性溶液褪色,体现的是其还原性,而非漂白性,B错误;
      C.浓硫酸溶于水会放出大量热,且密度大于水,正确的稀释操作是将浓硫酸缓慢倒入水中并搅拌,而不能将水倒入浓硫酸中,否则易引发液体飞溅,C错误;
      D.向硫酸铜溶液中滴加过量氨水,先生成氢氧化铜沉淀,继续滴加氨水沉淀溶解,最终生成深蓝色的溶液,装置丁的操作可以达到实验目的,D正确;
      故答案选D。
      4. 离子液体是室温或稍高于室温时呈液态的离子化合物,常由离子半径较大的阴、阳离子[如、、、R4N+(R表示烃基)等]构成。下列说法正确的是
      A. 原子半径:r(F)>r(N)>r(C) B. 第一电离能:I1(N)>I1(B)>I1(Al)
      C. 离子半径越大,离子间作用力越强D. 非极性分子易溶解于离子液体
      【答案】B
      【解析】
      【详解】A.原子半径在周期表中从左到右减小,C、N、F同属第二周期,原子半径应为r(C) > r(N) > r(F),A 错误;
      B.第一电离能随原子序数增加呈周期性变化,N因2p轨道半满稳定结构电离能高于B,B与Al同主族,电离能随周期增加而减小,故(N) > (B) > (Al),B正确;
      C.离子间作用力与离子半径成反比,离子半径越大,作用力越弱,C错误;
      D.离子液体为强极性溶剂,非极性分子遵循“相似相溶”原则,溶解度低,D错误;
      故选B。
      阅读下列材料,完成下面小题。
      铁、钴、镍等元素可用于电极材料的制作。K2FeO4是一种水处理剂,可用于杀菌消毒;FeCl3易升华,可用于制Fe(OH)3胶体:C的常见化合价为+2和+3;CC2O4可在空气中焙烧制备催化剂C3O4一种钴酸锂锂离子电池的负极为LixC6正极为Li1-xCO2;废镍渣NiO与硫酸铵(NH4)2SO4一起煅烧可得NiSO4,用NaClO氧化NiSO4可制得电极材料NiOOH。
      5. 下列说法正确的是
      A. 基态Fe2+核外电子排布式为[Ar]3d6B. FeCl3是离子化合物
      C. 1 mlC3O4中存在2ml C2+D. 键角:NH3>NH
      6. 下列物质的结构与性质或性质与用途具有对应关系的是
      A. K2FeO4中含有离子键,K2FeO4具有强氧化性
      B. CC2O4难溶于水,可用于制备C3O4
      C. NiOOH具有氧化性,可用作电池正极材料
      D. FeCl3溶液呈酸性,可用于蚀刻电路板上的铜
      7. 下列反应方程式书写正确的是
      A. FeCl3饱和溶液滴加到沸水中制Fe(OH)3胶体:Fe3++3OH-=Fe(OH)3(胶体)
      B. CC2O4在空气中焙烧:
      C. 钴酸锂锂离子电池放电时的正极反应为:Li1-xCO2+xe-+xLi+=LiCO2
      D. 碱性条件下NaClO氧化NiSO4制NiOOH:2Ni2++ClO-+3H2O=2NiOOH↓+Cl-+4H+
      【答案】5. A 6. C 7. C
      【解析】
      【5题详解】
      A.基态Fe2+核外电子排布式为[Ar]3d6,A正确;
      B.FeCl3易升华,说明其熔点低,为共价化合物,B错误;
      C.C的常见化合价为+2和+3,C3O4中有1个+2价的C和2个+3价的C,所以1 mlC3O4中存在1 ml C2+,C错误;
      D.的中心原子N的价层电子对数为,有1对孤对电子,中心原子N的价层电子对数为,无孤对电子,二者均为杂化,孤电子对有较大的斥力,即孤电子对对H—N的排斥力更大,故键角:>,D错误;
      故答案选A。
      【6题详解】
      A.具有强氧化性,是因为中Fe显+6价,与属于离子化合物无关,A不符合题意;
      B.可用于制备是利用的还原性,与难溶于水性质无关,B不符合题意;
      C.NiOOH具有氧化性,可以得电子发生还原反应,故用作电池正极材料,C符合题意;
      D.蚀刻铜是因为的氧化性,与酸性无关,D不符合题意;
      故答案选C。
      【7题详解】
      A.FeCl3饱和溶液滴加到沸水中制Fe(OH)3胶体,正确的离子方程式为,A错误;
      B.CC2O4在空气中焙烧生成和二氧化碳,化学方程式为:,B错误;
      C.钴酸锂锂离子电池的正极为Li1-xCO2,放电时Li1-xCO2被还原为,电极反应式为,C正确;
      D.碱性条件下NaClO氧化NiSO4制NiOOH的同时,NaClO被还原为NaCl,正确的离子方程式为,D错误;
      故答案选C。
      8. 一种CO2资源化反应为CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g),该反应在一定条件下能自发进行。下列说法正确的是
      A. 该反应的ΔH>0
      B. 反应的平衡常数表达式K=
      C. 其他条件一定,增大压强能提高CH3OH的产率
      D. 使用合适的催化剂可提高H2的平衡转化率
      【答案】C
      【解析】
      【详解】A.该反应在一定条件下能自发进行,且反应前后气体分子数减少(ΔS < 0),根据ΔG = ΔH - TΔS < 0,可推知ΔH < 0(放热反应),A错误;
      B.平衡常数表达式应为产物浓度幂之积除以反应物浓度幂之积,该反应为,正确表达式为K =, B错误;
      C.该反应为气体分子数减小的反应(反应物4 ml气体,生成物2 ml气体),增大压强使平衡向正反应方向(生成的方向)移动,故能提高产率,C正确;
      D.催化剂只改变反应速率,不影响化学平衡和平衡转化率,因此不能提高的平衡转化率,D错误;
      故答案选C。
      不定项选择题:本题包括5小题,每小题4分,共计20分。每小题只有一个或两个选项符合题意。若正确答案只包括一个选项,多选时,该题得0分;若正确答案包括两个选项时,只选一个且正确的得2分,选两个且都正确的得满分,但只要选错一个,该小题就得0分。
      9. 有机物Q可通过如下转化制得。下列说法正确的是
      A. 有机物P存在顺反异构体
      B. 1ml Q与足量NaOH溶液反应时可消耗1ml NaOH
      C. 用NaHCO3溶液可鉴别P和Q
      D. P→Q反应后还可得到C2H5OH和CO2两种含碳产物
      【答案】BD
      【解析】
      【详解】A.P中双键一端连接两个基团,不符合顺反异构要求,A错误;
      B.Q为环状内酯,1ml Q水解仅消耗1ml NaOH,B正确;
      C.P和Q均不含-COOH,均不与反应,无法鉴别,C错误;
      D.P→Q过程中,水解生成,-COOH脱羧生成,均为含碳产物,D正确。
      故答案为BD。
      10 某小组进行如下实验:
      实验1:将0.0100ml·L-1 Ag2SO4溶液与0.0400ml·L-1 FeSO4溶液(pH=1)等体积混合,产生灰黑色沉淀,溶液呈黄色。
      实验2:将实验1所得混合物过滤,向滤渣中加入浓硝酸,黑色沉淀溶解,同时有气体生成。
      实验3:向少量Ag粉中加入0.0100ml·L-1 Fe2(SO4)3溶液(pH=1),固体完全溶解。
      下列说法不正确的是
      A. 实验1中有Ag和Fe3+生成
      B. 实验2中生成气体为红棕色
      C. 实验室配制Fe2(SO4)3溶液时常加入适量稀硝酸抑制水解
      D. 以上实验可知Ag++Fe2+=Ag↓+Fe3+为可逆反应
      【答案】C
      【解析】
      【详解】A.根据实验1的现象,溶液呈黄色,说明有 生成;同时,灰黑色沉淀可能为Ag,因为 被还原为Ag,A正确;
      B.实验2中,浓硝酸与Ag反应生成,其为红棕色气体。反应方程式为:,B正确;
      C.在水中会发生水解:,为了抑制水解,应加入稀硫酸提供 ,而不是稀硝酸。若加入稀硝酸,会引入 杂质离子,不符合实验室配制要求,C错误;
      D.实验1中,将氧化为,同时自身被还原为Ag;实验3中,将Ag氧化为,同时自身被还原为。这表明与 之间存在可逆反应:,D正确。
      故答案为C。
      11. 下列实验方案设计能达到实验目的是
      A. AB. BC. CD. D
      【答案】D
      【解析】
      【详解】A.浓硫酸与Na2SO3固体反应生成SO2,该反应为非氧化还原反应,产生的SO2能使品红溶液褪色,体现SO2的漂白性,该实验不能验证浓硫酸具有强氧化性,A错误;
      B.氯离子和亚铁离子均能使酸性高锰酸钾溶液褪色,故溶液褪色不能证明是亚铁离子参与反应,B错误;
      C.NaClO溶液具有漂白性,不能用pH试纸测定其pH值,室温下可用pH计分别测定浓度均为0.1ml·L-1的NaHCO3溶液和NaClO溶液的pH,C错误;
      D.向10mL浓度均为0.1ml·L-1的NaCl和KI的混合溶液中,逐滴滴加AgNO3溶液,Ksp小的先产生沉淀,故可比较Ksp(AgCl)与Ksp(AgI)大小,D正确;
      故选D。
      12. 用Na2S、FeS和H2S可用于处理废水中的Cd2+。下列说法正确的是
      已知25℃时,Ka1(H2S)=10-70,Ka2(H2S)=10-12.9,Ksp(FeS)=10-17.2,Ksp(CdS)=10-26.1
      A. 0.1 ml·L-1 Na2S溶液中:c(H+)+c(Na+)=c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)
      B. 向Na2S溶液中通H2S至pH=8:c(H2S)>c(S2-)
      C. 向10 mL c(Cd2+)=0.1 ml·L-1的溶液中加入2×10-3 ml的FeS固体,反应达平衡时,溶液中存在=10-8.9
      D. 向c(Cd2+)=0.1 ml·L-1的溶液中通入H2S至饱和,发生反应Cd2++H2S=2H++CdS↓,该反应的平衡常数K=106.2
      【答案】BD
      【解析】
      【详解】A.观察到等号两边全为阳离子或阴离子,判断为电荷守恒等式,S2-带两个负电荷,S2-浓度前系数应为2,A错误;
      B.,,则,所以,B正确;
      C.加入硫化亚铁固体后存在反应,则,C错误;
      D.,D正确;
      故选BD。
      13. 利用MgCO3与H2反应生成CH4的路线,主要反应如下:
      Ⅰ.MgCO3(s)=MgO(s)+CO2(g) ΔH1=+101kJ·ml-1
      Ⅱ.CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g) ΔH2=-166kJ·ml-1
      Ⅲ.CO2(g)+H2(g)=H2O(g)+CO(g) ΔH3=+41kJ·ml-1
      在100kPa下,密闭容器中MgCO3与H2各1ml发生反应。反应物(MgCO3、H2)的平衡转化率和CH4、CO2的选择性随温度变化关系如图。
      已知含碳产物选择性=×100%
      下列说法正确的是
      A. 曲线b表示CH4的选择性
      B. 温度高于400℃,容器中CO的物质的量随温度升高逐渐增多
      C. 200℃平衡时,若压缩容器体积,达到新平衡时,CO2浓度与原平衡相同
      D. 工业上制取CH4宜采取200℃以下的低温
      【答案】BC
      【解析】
      【分析】反应Ⅱ.CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g) ΔH2=-166kJ·ml-1是放热反应,温度升高,平衡逆向移动,CH4的选择性降低;反应Ⅲ.CO2(g)+H2(g)=H2O(g)+CO(g) ΔH3=+41kJ·ml-1是吸热反应,温度升高,平衡正向移动,CO选择性升高,选择性降低;反应Ⅰ是吸热反应,升高温度,碳酸镁的转化率升高,曲线a:对应碳酸镁的转化率;曲线b:逐渐下降,对应的选择性;曲线:的平衡转化率,c表示甲烷的选择性,据以上分析解答。
      【详解】A.曲线b表示的选择性,曲线c对应甲烷的选择性,A错误;
      B.温度高于400℃时,反应Ⅲ正向移动,CO的物质的量随温度升高逐渐增多,B正确;
      C.200℃平衡时,压缩容器体积,反应Ⅰ是固体分解,K=,温度不变则K不变,因此浓度与原平衡相同,C正确;
      D.200℃以下,甲烷选择性虽高,但碳酸镁和的平衡转化率低,工业生产需兼顾转化率和选择性,不会直接采取200℃以下的低温,D错误;
      故答案选BC。
      非选择题(共64分)
      14. 根据情境书写指定反应的方程式。
      (1)酸性废水中的才可通过加入Fe2(SO4)3溶液后转化为NH4Fe3(SO4)2(OH)6沉淀除去。写出该反应的离子方程式:___________。
      (2)向ZnSO4溶液中加入一定量的Na2CO3溶液,有Zn(OH)2·ZnCO3沉淀生成,反应中无气体生成。写出该反应的离子方程式:___________。
      【答案】(1)+3Fe3++2+6H2O=NH4Fe3(SO4)2(OH)6↓+6H+
      (2)2Zn2++3+2H2O=Zn(OH)2·ZnCO3↓+2
      【解析】
      【小问1详解】
      根据元素守恒和电荷守恒,在酸性条件下,和Fe3+、以及 水反应生成NH4Fe3(SO4)2(OH)6,相应的方程式为+3Fe3++2+6H2O=NH4Fe3(SO4)2(OH)6↓+6H+;
      【小问2详解】
      根据元素守恒和电荷守恒,溶液中的Zn2+和以及水反应生成Zn(OH)2·ZnCO3沉淀,相应的反应方程式为
      2Zn2++3+2H2O=Zn(OH)2·ZnCO3↓+2。
      15. .某铅锌矿冶炼废渣中含ZnS、PbSO4、FeS和CuCl等难溶物质,一种分离回收铅元素的流程如下:
      已知:①(NH4)2S2O8中含有过氧键(-O-O-),S的最外层均为8电子。
      ②酒石酸结构简式为,记作H2L,酒石酸钠记作Na2L。
      ③Ksp(PbSO4)=2.5×10-8、Ksp(PbC2O4)=5×10-10、Ksp[Pb(OH)2]=1.4×10-15。
      (1)“氧化浸出”后的滤液含[Zn(NH3)4]2+、[Cu(NH3)]2+、等,滤渣含PbSO4等。
      ①(NH4)2S2O8中S的原子轨道杂化方式为___________。
      ②“氧化浸出”时ZnS反应的离子方程式为___________。
      ③“氧化浸出”时,控制其他条件、氨水的量和时间一定,测得Zn、Cu浸出率与(NH4)2S2O8起始浓度关系如图-1所示。(NH4)2S2O8起始浓度为0 ml·L-1时,Zn 和Cu浸出率大于零的原因是___________。
      ④“氧化浸出”时,控制其他条件、(NH4)2S2O8溶液的量和时间一定,测得各元素浸出率与溶液中NH3·H2O的起始浓度关系如图-2所示。NH3·H2O浓度为1ml·L-1时,所得含铁滤渣的成份为___________。
      (2)“浸铅”时,用酒石酸钠溶液对含PbSO4的滤渣进行浸泡时发生反应:PbSO4+L2-PbL+。实验测得Pb的浸出率随溶液pH升高先增大后减小,其原因是___________。
      (3)草酸铅(PbC2O4)、可制备某些反应的催化剂。用100mL Na2C2O4溶液浸取含0.1ml PbSO4的滤渣,若要将PbSO4全部转化为PbC2O4,计算所需Na2C2O4溶液的最低浓度,并写出计算过程___________(忽略溶液体积变化,其余物质不参与反应)。
      【答案】(1) ①. sp3 ②. ZnS+4+12NH3·H2O=[Zn(NH3)4]2++8+9+8H2O ③. ZnS和CuCl 均能与NH3·H2O生成少量能溶于水的配合物 ④. FeS和Fe(OH)3
      (2)随着pH升高,溶液中c(L2-)增大,促进反应正向进行,Pb的浸出率增大;pH升高到一定值后,Pb(OH)2沉淀的量增大,Pb的浸出率减小
      (3)用100mL Na2C2O4溶液浸取含0.1ml PbSO4的滤渣,要将PbSO4全部转化为PbC2O4,反应消耗0.1ml Na2C2O4;反应后溶液中,则ml/L,ml/L,所需Na2C2O4溶液的最低浓度。
      【解析】
      【分析】铅锌矿冶炼废渣中含ZnS、PbSO4、FeS和CuCl等难溶物质。加(NH4)2S2O8氨水“氧化浸出”, “氧化浸出”后的滤液含[Zn(NH3)4]2+、[Cu(NH3)]2+、等,滤渣含有PbSO4、FeS和Fe(OH)3;滤渣加酒石酸钠溶液,发生反应PbSO4+L2-PbL+“浸铅”,得含铅溶液。
      【小问1详解】
      “氧化浸出”后的滤液含[Zn(NH3)4]2+、[Cu(NH3)]2+、等,滤渣含PbSO4等。
      ①(NH4)2S2O8中含有过氧键(-O-O-),S的最外层均为8电子,可知 的结构式为,S原子无孤电子对,形成4个σ键,(NH4)2S2O8中S的原子轨道杂化方式为sp3。
      ②“氧化浸出”后的滤液含[Zn(NH3)4]2+、[Cu(NH3)]2+、等,可知ZnS反应的产物[Zn(NH3)4]2+、,反应的离子方程式为ZnS+4+12NH3·H2O=[Zn(NH3)4]2++8+9+8H2O。
      ③ZnS和CuCl 均能与NH3·H2O生成少量能溶于水的配合物,所以“氧化浸出”时,控制其他条件、氨水的量和时间一定,(NH4)2S2O8起始浓度为0 ml·L-1时,Zn 和Cu浸出率大于零。
      ④根据图2,“氧化浸出”时,控制其他条件、(NH4)2S2O8溶液的量和时间一定,NH3·H2O的浓度为0时,铁元素的浸出率只有20%,说明含铁物质主要是难溶于水的FeS, NH3·H2O浓度为1ml·L-1时,浸出的Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀,则所得含铁滤渣的成份为FeS和Fe(OH)3。
      【小问2详解】
      “浸铅”时,随着pH升高,溶液中c(L2-)增大,促进PbSO4+L2-PbL+反应正向进行,Pb的浸出率增大;pH升高到一定值后,Pb(OH)2沉淀的量增大,Pb的浸出率减小,所以实验测得Pb的浸出率随溶液pH升高先增大后减小。
      【小问3详解】
      用100mL Na2C2O4溶液浸取含0.1ml PbSO4的滤渣,要将PbSO4全部转化为PbC2O4,反应消耗0.1ml Na2C2O4;反应后溶液中,则ml/L,ml/L,所需Na2C2O4溶液的最低浓度。
      16. 有机物H可通过如下路线合成得到:
      (1)有机物D中含氧官能团的名称为___________。D→E的转化中N(C2H5)3的作用是___________。
      (2)C→D的反应分C→X→D二步,C→X为加成反应,X与D互为同分异构体,则X的结构简式为___________。
      (3)写出满足下列条件的G的一种同分异构体的结构简式___________。
      ①含苯环和氰基(-CN),分子中有三种化学环境不同氢原子;
      ②碱性条件下水解有二甲基胺生成。
      (4)已知:①;
      ②苯环上连有时,会将新引入的基团连接到间位;苯环上连有-Br时,会将新引入的基团连接到邻位或对位;
      ③ RUTEU : -NHR(R表示氢或烃基)易被氧化。
      以、、为原料合成,写出合成路线流程图___________(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。
      【答案】(1) ①. 酰胺键 ②. 吸收生成的HCl,促进反应的正向进行
      (2) (3)或
      (4)

      【解析】
      【分析】A→B是羧基上的取代反应,B→C也是取代反应,C→D中碳碳双键、氰基与氢气发生加成反应,D→E、E→F、F→G、G→H都是取代反应。
      【小问1详解】
      有机物D中含氧官能团的名称为酰胺键;
      D→E的转化中产物除了E还有HCl,的具有碱性,可以与生成的HCl发生酸碱中和反应,从而促进该反应的正向进行,故D→E的转化中的作用是吸收生成的HCl,促进反应的正向进行。
      【小问2详解】
      C→X为加成反应,故C中的碳碳双键和氰基与氢气发生加成反应生成烷基和氨甲基,X与D互为同分异构体即分子式相同结构不同,故X 的结构应该是 C 分子中的氰基()被加成为氨甲基()、碳碳双键与氢气加成后的结构,故X为 。
      【小问3详解】
      根据信息分析,分子中有3种等效氢,说明结构高度对称。含苯环和 ,且水解生成 ,说明结构中应含酰胺键,故其结构式为或 。
      【小问4详解】
      从产物结构分析可知,的甲氨基先发生D→E的反应生成酰胺键,接着要在邻位的甲基上引入基团,需要先把甲基氧化成羧基,再发生A→B的反应生成酰氯,再与溴苯发生邻位取代反应。故合成路线为 ,
      17. 碘在物质转化与油脂测定中应用广泛。利用含碘废液(含NaI和少量I2)制取单质碘的过程如下:
      已知:①碘易升华,在常温下微溶于水;
      ②K4[Fe(CN)6](亚铁氰化钾)与Cu2+会生成红褐色沉淀。
      (1)“制CuI”的实验过程是:向如图所示装有含碘废液的三颈烧瓶中先加入足量的Na2SO3溶液,控制温度60~70℃,通过分液漏斗逐滴滴加CuSO4溶液并不断搅拌,有NaHSO4、Na2SO4和白色的CuI沉淀生成。
      ①写出生成CuI时发生反应的化学方程式:___________。
      ②判断滴加CuSO4溶液时,I-已经沉淀完全的方法是___________。
      ③实验中若不加入Na2SO3,只加入CuSO4溶液,也可得到CuI沉淀,反应的反应为2CuSO4+4NaI=2CuI↓+I2↓。则加入Na2SO3的作用是___________。
      (2)补充完整制取I2的实验方案:将反应后三颈烧瓶中的上层液体倾析,在颈口A处连接装有浓硝酸的分液漏斗,___________,低温干燥得到单质碘。(实验中可使用的试剂和仪器有:NaOH溶液、K4[Fe(CN)6]溶液、冷水、真空抽滤器)
      (3)碘值指100g油脂与I2加成时消耗I2的克数,是衡量油脂不饱和程度的指标。因为I2与油脂反应缓慢,碘值测定时通常用ICl代替I2发生加成反应。由I2制取ICl的化学反应方程式为NaClO3+6HCl+3I2=6ICl+NaCl+3H2O。制取ICl时,NaClO3溶液、浓盐酸、I2三种试剂的混合顺序是___________。(已知氧化性:NaClO3>Cl2>NaIO3)
      (4)花生油碘值的测定过程为:称取0.25g花生油于碘量瓶中,加入异己烷,搅拌,再向其中加入25mL 0.05ml·L-1 ICl的乙酸溶液,反应后向其中加入足量KI溶液(与过量ICl反应:ICl+KI=KCl+I2),以淀粉为指示剂,用0.02ml·L-1 Na2S2O3溶液滴定(I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6),终点时消耗Na2S2O3溶液体积为25.00mL。
      ①实验中加入异己烷的作用是___________。
      ②判断滴定到达终点的现象是___________。
      ③该花生油的碘值为___________g。
      【答案】(1) ①. 2CuSO4+2NaI+Na2SO3+H2O2CuI↓+2NaHSO4+Na2SO4 ②. 静置后,向上层清液中继续滴加CuSO4溶液,无沉淀生成 ③. 能将废液中的碘元素最终均转化为CuI,比只加CuSO4可制得更多的CuI
      (2)B处连接装有NaOH溶液的尾气吸收装置,不断搅拌下,向三颈烧瓶中逐滴加入浓硝酸,待无红棕色气体生成,将三颈烧瓶中所得混合物用真空抽滤器过滤,用冷水洗涤至最后一次洗涤滤液中加入K4[Fe(CN)6],无红褐色沉淀生成
      (3)先将I2与浓盐酸混合,再滴入NaClO3溶液
      (4) ①. 溶解花生油和ICl,使其充分混合 ②. 当滴入最后半滴标准液,蓝色恰好褪去,且30s不变色 ③. 101.6
      【解析】
      【分析】含碘废液中的碘离子与加入的亚硫酸钠、硫酸铜在特定温度下反应生成碘化亚铜沉淀等产物;连接好装置,用浓硝酸氧化剩余物质,反应完后过滤、洗涤沉淀,确保无杂质离子,最后低温干燥得单质碘。
      【小问1详解】
      ①作还原剂,作氧化剂,根据得失电子守恒、原子守恒可得化学方程式为:。
      ②因为CuSO4溶液为蓝色,生成的CuI为白色沉淀,若已经沉淀完全,则溶液中不再有反应生成沉淀,所以判断方法是:静置后,向上层清液中继续滴加CuSO4溶液,无沉淀生成。
      ③不加入,只加入CuSO4溶液时,反应为;而加入后,这样可以使更多的碘元素以碘化亚铜形式存在,提高碘的利用率。
      【小问2详解】
      浓硝酸具有强氧化性,能将CuI中的碘元素氧化为碘单质,同时浓硝酸会产生二氧化氮等污染性气体,所以在B处连接装有NaOH溶液的尾气吸收装置,吸收产生的二氧化氮等气体;在不断搅拌下,向三颈烧瓶中逐滴加入浓硝酸,待无红棕色气体生成,说明浓硝酸反应完全,此时将三颈烧瓶中所得混合物用真空抽滤器过滤,得到含碘固体和滤液,用冷水洗涤固体,除去表面的杂质,为了检验是否洗涤干净,可向最后一次洗涤滤液中加入溶液,若无红褐色沉淀生成,说明固体表面不再有等杂质,然后低温干燥得到单质碘。
      【小问3详解】
      已知氧化性:,若先将溶液与浓盐酸混合,会发生反应生成氯气,氯气会氧化生成等,不利于的生成,所以制取时,应先将与浓盐酸混合,再滴入溶液。
      【小问4详解】
      ①花生油难溶于ICl的乙酸溶液,加入异己烷作共溶剂,使其充分混合,便于反应进行。
      ②反应中有碘单质生成,以淀粉为指示剂,溶液呈蓝色,用溶液滴定碘单质,当滴入最后半滴标准液时,碘单质恰好完全反应,溶液蓝色恰好褪去,且不变色,即为滴定终点。
      ③根据反应,可得关系式。 ,则与过量ICl反应生成的的物质的量,加入的ICl的物质的量,则与花生油反应的ICl的物质的量。 根据碘值的定义,油脂与加成时消耗的克数,由ICl与花生油反应的化学计量关系可知,与花生油反应的ICl的物质的量等于与花生油反应相当于消耗的物质的量,所以该花生油的碘值为:。
      18. 乙醇是常见的工业原料,可以合成乙醛、肉桂醛、乙酸乙酯等物质。
      (1)乙醇可以由葡萄糖为原料制得,该反应的化学方程式为___________。
      (2)乙醇脱氢制乙醛反应为CH3CH2OH(g)=CH3CHO(g)+H2(g) ΔH=a kJ·ml-1,已知CH3CH2OH、CH3CHO、H2的燃烧热分别为1367 kJ·ml-1、1167 kJ·ml-1、286 kJ·ml-1,则a=___________。
      (3)一种电解法制取肉桂醛前驱体的装置原理如题图-1所示。写出电解时阳极区所发生的总反应的方程式:___________。
      (4)Cu-ZrO2催化乙醇脱氢制取乙酸乙酯(副产物为乙醛)的机理如题图-2所示。

      ①在答题纸所示的方框内补充完整X的结构:___________。
      ②向装有催化剂的反应管中通入乙醇气体,测得乙醇的转化率与乙酸乙酯的选择性与温度的关系如图-3所示。其他条件一定,温度高于260℃,随着温度的升高,乙醇的转化率上升而乙酸乙酯的选择性下降的原因是___________。
      ③与浓硫酸催化乙酸和乙醇制取乙酸乙酯相比,乙醇脱氢法制乙酸乙酯的优点有__________________________________。
      【答案】(1)
      (2)+86 (3)
      (4) ①. 或 ②. 温度升高能够提高反应速率,从而提高乙醇的转化率,但反应过程中生成的氢气能够将部分和还原为,减少了乙醛的吸附及向乙酸乙酯的转化,乙酸乙酯的产量减少、选择性下降 ③. 原料更简单、对设备耐腐蚀性要求不高、操作安全、有高附加值的产生(答案合理即可)
      【解析】
      【小问1详解】
      葡萄糖在酶的催化下分解生成乙醇和二氧化碳,反应的化学方程式为;
      【小问2详解】
      由已知信息可得乙醇、乙醛、氢气燃烧的热化学方程式分别为①、②、③,根据盖斯定律,反应①-②-③可得,则;
      【小问3详解】
      由图可知,电极B上转化为,氮元素化合价由+5价降为-3价,发生还原反应,则电极B为阴极,电极A为阳极,发生的反应有苯甲醇被氧化成苯甲醛()、乙醇被氧化成乙醛(),苯甲醛和乙醛反应生成,所以,阳极区发生的总共反应的化学方程式为;
      【小问4详解】
      ①比较,根据元素守恒可知X上脱氢生成碳氧双键,所以可以推出X的结构为或;
      ②温度升高能够提高反应速率,从而提高乙醇的转化率,但反应过程中生成的氢气能够将部分和还原为,减少了乙醛的吸附及向乙酸乙酯的转化,乙酸乙酯的产量减少、选择性下降;
      ③与浓硫酸催化乙酸和乙醇制乙酸乙酯相比,乙醇脱氢法制乙酸乙酯具有原料更简单、对设备耐腐蚀性要求不高、操作安全、有高附加值的产生等优点。选项
      探究目的
      实验方案
      A
      验证浓硫酸具有强氧化性
      将浓硫酸与Na2SO3固体反应生成的气体,通入品红溶液中,观察溶液颜色变化
      B
      验证氧化性:>Fe3+
      向FeCl2溶液中滴加酸性KMnO4溶液,观察溶液颜色变化
      C
      比较Ka(H2CO3)与Ka(HClO)大小
      室温下,分别测定浓度均为0.1ml·L-1的Na2CO3溶液和NaClO溶液的pH
      D
      比较Ksp(AgCl)与Ksp(AgI)大小
      向10mL浓度均为0.1ml·L-1的NaCl和KI的混合溶液中,逐滴滴加AgNO3溶液,观察现象

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