上海市徐汇区一模2026届高三第一学期期末考试 化学试题（Word原卷版+解析版）

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特别提示：
1．本试卷标注“不定项”的选择题，每小题有1~2个正确选项，只有1个正确选项的，多选不得分；有2个正确选项的，漏选1个得一半分，错选不得分。未特别标注的选择题，每小题只有1个正确选项。
2．除特殊说明外，本卷所用相对原子质量：Li-7 F-19 Mg-24 Fe-56 Se-79 I-127.
一、同一主族的三种重要元素：硫、硒、碲
1．硒(Se)是人体内不可缺少的微量元素，硒及其化合物在医药、催化、材料等领域有广泛应用，回答下列问题。
(1)Se在周期表中的位置 。
(2)O、S、Se气态氢化物的键角由大到小的顺序为 (填化学式)。
(3)已知SeO2与SO2的部分性质如下表：
根据X射线衍射分析，SeO2晶体具有如图所示的长链状结构，请解释SeO2与SO2熔点差异较大的可能原因 。
(4)“依布硒”是一种有机硒化物，具有良好的抗炎活性，其结构简式如图所示：。“依布硒”中Se原子的杂化类型为 ，元素Se、O、N的第一电离能由大到小的顺序为 。
【答案】(1)第4周期ⅥA族
(2)H2O>H2S>H2Se
(3)SeO2与SO2都属于分子晶体，SeO2的链状结构分子量远大于SO2，范德华力大得多
(4) sp3杂化 N>O>Se
【详解】（1）Se的原子序数为34，在元素周期表中的位置是第四周期ⅥA族；
（2）O、S、Se气态氢化物分别为H2O、H2S、H2Se，分子中O、S、Se都发生sp3杂化，中心原子最外层都存在2对孤对电子，电负性O＞S＞Se，电负性越大，成键电子对越靠近中心原子，斥力越大、键角越大，所以H2O、H2S、H2Se键角由大到小的顺序为；
（3）SeO2与SO2均为分子晶体，相对分子质量链状SeO2比SO2大的多，分子间作用力SeO2更大，所以SeO2与SO2熔点差异较大；
（4）Se的原子序数为34，在元素周期表中的位置是第四周期ⅥA族，“依布硒”中Se原子形成2个σ键，孤电子对数为2，价层电子对数为4，其杂化类型为sp3；O、N元素同周期，N为VA族元素，第一电离能大于同周期相邻的两种元素，即第一电离能N＞O，Se、O 元素同主族，同一主族从上至下第一电离能逐渐减小，所以Se、O、N的第一电离能由大到小的顺序为N＞O＞Se。
2．常温下，亚硒酸和碳酸的电离常数如表。
(1)常温下，比较等物质的量浓度的Na2SeO3和Na2CO3溶液的pH___________。
A．前者大B．后者大C．无法比较D．一样大
(2)常温下，等物质的量浓度的NaHSeO3和NaHCO3溶液中水的电离程度___________。
A．前者大B．后者大C．无法比较D．一样大
(3)亚硒酸氢钠(NaHSeO3)可用于制药工业、用作防腐剂、抗氧化剂等。NaHSeO3溶液中有关微粒浓度关系正确的是___________。(不定项)
A．
B．
C．
D．
【答案】(1)B (2)B (3)BC
【详解】（1）由表中数据可知酸性： > ，Na2SeO3和Na2CO3溶液中均会发生水解，根据越弱越水解，则水解程度更大，则等物质的量浓度的Na2SeO3和Na2CO3溶液的pH后者大，故选B。
（2）NaHSeO3中同时存在的电离和水解，，电离小于水解，以水解为主，则水的电离受到促进；故水的电离程度后者大，故选B。
（3）A．NaHSeO3中的电荷守恒为：，A错误；
B．NaHSeO3中同时存在的电离和水解，”“ (3) 4 减小 (4) -164.7 B
(5)600℃左右以后升高温度，反应I平衡向左移动的程度小于反应II平衡向右移动的程度
(6)得到CO*中间体的反应活化能较低，反应速率较快，而且ΔH较小，反应容易自发进行
【详解】（1）A．对于反应，根据化学反应速率之比等于化学计量数之比，平衡时应满足，而该选项中 ，正逆反应速率不相等，反应未达到平衡状态，A错误；
B．反应前后气体的总质量不变，但气体的物质的量在反应过程中发生变化（反应前气体计量数之和为1+1=2，反应后气体计量数之和为2+2=4 ）。根据（M为平均相对分子质量，m为总质量，n为总物质的量 ），当气体的平均相对分子质量不再变化时，说明气体的总物质的量不再改变，反应达到平衡状态，B正确；
C．在恒容密闭容器中，气体的总质量不变，容器体积不变，根据（ρ为密度，m为质量，V为体积 ），气体密度始终不变，所以密度不再变化不能说明反应达到平衡状态，C错误；
D．起始时投料比，反应过程中CH4和CO2按照1:1的比例反应，其物质的量之比始终为1:1 ，不能据此判断反应达到平衡状态，D错误；
故选B。
（2） ①是体积增大的反应，T3℃时，从下到上，二氧化碳平衡转化率升高，平衡正向移动，即减小压强向体积增大的方向移动，因此压强。
（3）①起始时向容器中加入ml CH4和ml CO2，在温度为℃、初始压强为时反应，二氧化碳平衡转化率为50%，列出三段式得：，该反应的平衡常数；②温度和体积不变，继续加入1ml CH4和1ml CO2 ，相当于在原平衡的基础上增大压强，压强增大使得反应向气体分子数减少的方向移动，导致平衡逆向移动，所以再次达到平衡后，CO2的转化率减小。
（4）①根据盖斯定律可知，反应I=反应II×2-资源化一中的反应，则反应I的；②对于反应 Ⅰ，ΔH1