备战2026年高考化学三年（2023-2025）真题汇编（通用版）专题15物质结构与性质综合题

这是一份备战2026年高考化学三年（2023-2025）真题汇编（通用版）专题15物质结构与性质综合题，共35页。试卷主要包含了Fe单质及其化合物应用广泛，磷是生命活动中不可或缺的元素，氧是构建化合物的重要元素，氮和氧是构建化合物的常见元素等内容，欢迎下载使用。

1．（2025·北京卷）通过MgCl2和[Mg(NH3)6]Cl2的相互转化可实现NH3的高效存储和利用。 (1)将Mg的基态原子最外层轨道表示式补充完整：。
NH3分子中H−N−H键角小于109°28'，从结构角度解释原因：。 (3)[Mg(NH3)6]Cl2的晶胞是立方体结构，边长为anm，结构示意图如下。
考向
三年考情（2023-2025）
命题趋势
在当前的旧高考中，"物质结构与性质"属于
选择性考试内容，以综合性客观题形式出
现，随着新课程的落实，"物质结构与性质"
已成为选择性必修课程，将成为新高考的必
考内容，在新高考中，部分卷区不再设置"物
物质结构与性质综合题
2025 北京卷、、2025 ft东卷 2025 上海卷、
2025 浙江卷、2024 全国甲卷、2024 ft东 卷、2024 浙江 6 月卷、2024 浙江 1 月卷、 2023 全国甲卷、2023 全国乙卷、2023 天津卷、2023 海南卷、2023 ft东卷、2023 浙江卷、2023 北京卷、2022 全国甲卷、2022·全国乙卷、2022 湖南卷、2022 ft东卷、2022北京卷
质结构与性质"综合题，而是将其考查分散到选择题和其他综合题当中。纵观近年来高考真题，物质结构与性质综合题基本上考的都是最基本、最典型、最主干的知识点。以下是高考时时常考的知识点：原子结构与元素的性质方面，如原子电子排布式，元素原子的性质；化学键与物质的性质方面，如杂化轨道类型，分子(离子)空间构型；分子间作用
力与物质的性质方面；如晶胞判断与计算。
试题均建构在以教材为主的中学化学基础知
识之上，没有偏离教材体系和考试说明的要
求， 试题基本保持稳定。试卷并不能把所有
的知识面全部覆盖，也不能保证重要知识点
可能反复出现。
①[Mg(NH3)6]Cl2的配体中，配位原子是。
②已知[Mg(NH3)6]Cl2的摩尔质量为Mg ⋅ ml - 1，阿伏加德罗常数为NA，该晶体的密度为g ⋅ cm - 3。(
1nm = 10 - 7cm)
(4)MgCl2和NH3反应过程中能量变化示意图如下。
①室温下，MgCl2和NH3反应生成[Mg(NH3)6]Cl2而不生成[Mg(NH3)]Cl2。分析原因：。
②从平衡的角度推断利于[Mg(NH3)6]Cl2脱除NH3生成MgCl2的条件并说明理由：。
2．（2025·ft东卷）Fe单质及其化合物应用广泛。回答下列问题：
(1)在元素周期表中，Fe位于第周期族。基态Fe原子与基态Fe3 + 离子未成对电子数之比为。
(2)尿素分子(H2NCONH2)与Fe3 + 形成配离子的硝酸盐[Fe(H2NCONH2)6](NO3)3俗称尿素铁，既可作铁肥，
又可作缓释氮肥。
①元素 C、N、O 中，第一电离能最大的是，电负性最大的是。
②尿素分子中，C 原子采取的轨道杂化方式为。
③八面体配离子[Fe(H2NCONH2)6]3 + 中Fe3 + 的配位数为 6，碳氮键的键长均相等，则与Fe3 + 配位的原子是(填元素符号)。
(3)α−Fe可用作合成氨催化剂、其体心立方晶胞如图所示(晶胞边长为apm)。
①α−Fe晶胞中Fe原子的半径为pm。
②研究发现，α−Fe晶胞中阴影所示 m，n 两个截面的催化活性不同，截面单位面积含有Fe原子个数越 多，催化活性越低。m，n 截面中，催化活性较低的是，该截面单位面积含有的Fe原子为个⋅ pm−2。
3．（2025·上海卷）(以下题目中的图片根据回忆所得信息结合文献资料重新整合所得，仅供参考)
钨作灯丝与性质有关(不定项)。
延展性B．导电性C．高熔点D． (2)钨有金属光泽的原因 (从微观角度解释)。
Ca原子在晶胞中的位置。
顶点B．棱上C．面上D．体心 (4)钨在周期表中的位置是。
4
第五周期第ⅡB 族 B．第五周期第ⅣB 族 C．第六周期第ⅡB 族 D．第六周期第ⅥB 族 (5)根据价层电子对斥理论，WO2−的价层电子对数是。
4
图晶胞1−8号 O 原子，若晶胞仅含 1 个完整WO2−四面体，组成该四面体的 O 编号是。
表格(各种矿石密度)。
给出晶胞参数，求ρ(CaWO4)并说明“重石头”俗名依据。(有 V 和 M？)
电解制备CaWO4是光电陶瓷材料
已知Ksp(CaWO4) = 8.7 × 10−9,Ksp(CaCO3) = 2.7 × 10−8
写出电解的阳极方程式。
为获取高纯产物，制备时需要不断通入N2的原因。 4．（2025·浙江卷）磷是生命活动中不可或缺的元素。请回答：
关于ⅤA 族元素原子结构的描述，下列说法正确的是。
基态 P 原子3p轨道上的电子自旋方向相同 B．As3 + 的最外层电子数为 18
C．P3 + 的半径小于P5 + 的半径D．电子排布为[Ne]3s13p4的 P 原子处于激发态 (2)某化合物的晶胞如图。
①化学式是；
②将0.01ml该化合物加入到含少量石蕊的10mLH2O中，实验现象是(从酸碱性和溶解性角度推测)。
(3)两分子H3PO4(Ka3 = 4.8 × 10−13)脱水聚合得到一分子H4P2O7(Ka3 = 2.0 × 10−7)，从PO3−、HP2O3−的结
47
构角度分析Ka3差异的原因。
兴趣小组对某磷灰石[主要成分为Ca5(PO4)3OH、Ca5(PO4)3F、Ca5(PO4)3Cl和少量SiO2]进行探究，设计了两种制备H3PO4的方法：
用稍过量的浓H2SO4与磷灰石反应，得到H3PO4溶液、少量SiF4气体、渣(主要成分为CaSO4)。
将磷灰石脱水、还原，得到的白磷(P4)燃烧后与水反应制得H3PO4溶液。
①方法 I，所得H3PO4溶液中含有的杂质酸是。
②以方法Ⅰ中所得渣为硫源，设计实验制备无水Na2SO4，流程如下：
溶液 A 是，系列操作 B 是，操作 C 是。
③方法Ⅱ中，脱水得到的Ca10(PO4)6O(足量)与炭(C)、SiO2高温下反应，生成白磷(P4)和另一种可燃性气体，该反应的化学方程式是。
5．（2024·全国甲卷）ⅣA 族元素具有丰富的化学性质，其化合物有着广泛的应用。回答下列问题：
该族元素基态原子核外未成对电子数为，在与其他元素形成化合物时，呈现的最高化合价为。
CaC2 俗称电石，该化合物中不存在的化学键类型为(填标号)。
a．离子键 b．极性共价键 c．非极性共价键 d．配位键
一种光刻胶薄膜成分为聚甲基硅烷，其中电负性最大的元素是，硅原子的杂化轨道类
型为。
早在青铜器时代，人类就认识了锡。锡的卤化物熔点数据如下表，结合变化规律说明原因：。
结晶型PbS 可作为放射性探测器元件材料，其立方晶胞如图所示。其中Pb 的配位数为。设
NA 为阿伏加德罗常数的值，则该晶体密度为g cm-3 (列出计算式)。
物质
SnF4
SnCl4
SnBr4
SnI4
熔点/ C
442
-34
29
143
6．（2024·ft东卷）锰氧化物具有较大应用价值，回答下列问题：
Mn 在元素周期表中位于第周期族；同周期中，基态原子未成对电子数比Mn 多的元素是(填元素符号)。
Mn 如某种氧化物MnOx 的四方晶胞及其在 xy 平面的投影如图所示，该氧化物化学式为。
当MnOx 晶体有 O 原子脱出时，出现 O 空位， Mn 的化合价(填“升高”“降低”或“不变”)，O 空位的产生使晶体具有半导体性质。下列氧化物晶体难以通过该方式获有半导体性质的是(填标号)。
CaO
V2O5
Fe2O3
CuO
4
4
x
[BMIM]+BF- (见图)是MnO 晶型转变的诱导剂。BF- 的空间构型为；[BMIM]+ 中咪唑环存
5
在π6 大π 键，则 N 原子采取的轨道杂化方式为。
MnOx 可作HMF 转化为FDCA 的催化剂(见下图)。FDCA 的熔点远大于HMF ，除相对分子质量存在差异外，另一重要原因是。
7．（2024·浙江 6 月卷）氧是构建化合物的重要元素。请回答：
某化合物的晶胞如图 1， Cl- 的配位数(紧邻的阳离子数)为；写出该化合物的化学式，写出该化合物与足量NH4Cl 溶液反应的化学方程式。
下列有关单核微粒的描述正确的是。
Ar 的基态原子电子排布方式只有一种
Na 的第二电离能>Ne 的第一电离能
Ge 的基态原子简化电子排布式为[Ar]4s2 4p2
Fe 原子变成Fe+ ，优先失去3d 轨道上的电子
化合物HA、HB、HC 和HD 的结构如图 2。
① HA、HB 和HC中羟基与水均可形成氢键( -O-H… OH2 )，按照氢键由强到弱对三种酸排序，请说明理由。
②已知HC、HD 钠盐的碱性NaC>NaD ，请从结构角度说明理由。
8．（2024·浙江 1 月卷）氮和氧是构建化合物的常见元素。已知：
请回答：
某化合物的晶胞如图，其化学式是，晶体类型是。
下列说法正确的是。
A．电负性： B>N>O C．第一电离能： GeO>C；同周期元素从左到右，电负性逐渐增大，因此电负性：O>N>C，故答案为：N；O。
②尿素分子(H2NCONH2)中 C 原子形成 3 个 σ 键，无孤电子对，采取的轨道杂化方式为 sp2 杂化。
22 6
③八面体配离子[Fe(H NCONH ) ]3 + 中Fe3 + 的配位数为 6，碳氮键的键长均相等，因此 N 原子不会参与形成配位键，说明 C=O 中 O 原子参与配位，所以与Fe3 + 配位的原子是 O。
3a
4
①α−Fe为体心立方晶胞，晶胞边长为 a pm，体对角线长度为 3apm，体心立方晶胞中 Fe 原子半径
r 与体对角线关系为 4r=
3a，因此Fe原子的半径为
pm。
②m 截面面积 Sm=a2pm2，每个顶点被 8 个相邻晶胞共享，每个晶胞的面被两个晶胞共用，每个晶胞的顶
111
a
点原子贡献4个原子给该晶面，所含原子数为4 × 4 = 1，单位面积原子数为 2个 pm-2；n 截面面积为a × 2a
= 2a2pm2，每个顶点被 8 个相邻晶胞共享，每个顶点参与形成四个通过体心的截面，体心原子完全属于
2a2
4
本截面，所含原子数为(4 × 1) + 1 = 2，单位面积原子数为
2
2
2
2
=个∙pm-2，因此化活性较低的是 n 截
a
面，该截面单位面积含有的Fe原子为
个∙pm-2。
2
a
3．（2025·上海卷）(以下题目中的图片根据回忆所得信息结合文献资料重新整合所得，仅供参考)
钨作灯丝与性质有关(不定项)。
延展性B．导电性C．高熔点D． (2)钨有金属光泽的原因 (从微观角度解释)。
Ca原子在晶胞中的位置。
顶点B．棱上C．面上D．体心 (4)钨在周期表中的位置是。
4
第五周期第ⅡB 族 B．第五周期第ⅣB 族 C．第六周期第ⅡB 族 D．第六周期第ⅥB 族 (5)根据价层电子对斥理论，WO2−的价层电子对数是。
4
图晶胞1−8号 O 原子，若晶胞仅含 1 个完整WO2−四面体，组成该四面体的 O 编号是。
表格(各种矿石密度)。
给出晶胞参数，求ρ(CaWO4)并说明“重石头”俗名依据。(有 V 和 M？)
电解制备CaWO4是光电陶瓷材料
已知Ksp(CaWO4) = 8.7 × 10−9,Ksp(CaCO3) = 2.7 × 10−8
写出电解的阳极方程式。
为获取高纯产物，制备时需要不断通入N2的原因。
【答案】(1)BC
金属晶体中有自由电子，所以当可见光照射到金属晶体表面时，晶体中的自由电子可以吸收光能而呈现能量较高的状态。但是这种状态不稳定，电子跃迁回到低能量状态时会将吸收的各种波长的光辐射出来，使得金属不透明并具有金属光泽
BC
D
4
5、6、7、8
Z·M
A
(7)ρ(CaWO4) = a3·N ；CaWO4 的密度较大
(8)W + 8OH - - 6e - + Ca2 + = CaWO4 + 4H2O
(9)减少 CO2，避免生成 CaCO3
【分析】W 丝除了有导电性以外，还具有很高的熔点， 价层电子对的计算公式为
中心原子价电子数+ 配位原子提供的电子总数+ 电荷数
2
池的阴极，阳极失电子，阴极得电子；
，与电源正极相连的是电解池的阳极，与电源负极相连的是电解
【详解】（1）因为 W 丝具有导电性高熔点的性质，所以可以用来做灯丝，故答案为：BC；
钨有金属光泽的原因是：金属晶体中有自由电子，所以当可见光照射到金属晶体表面时，晶体中的自由电子可以吸收光能而呈现能量较高的状态。但是这种状态不稳定，电子跃迁回到低能量状态时会将吸收的各种波长的光辐射出来，使得金属不透明并具有金属光泽；
故答案为：金属晶体中有自由电子，所以当可见光照射到金属晶体表面时，晶体中的自由电子可以吸收光能而呈现能量较高的状态。但是这种状态不稳定，电子跃迁回到低能量状态时会将吸收的各种波长的光辐射出来，使得金属不透明并具有金属光泽；
由图可知答案为：BC；
（4）74 号 W 元素在 56 号 Xe 元素和 86 号 Rn 元素之间，所以 W 在第六周期第ⅥB 族，故答案为 D；
WO2 - 的价层电子对数= 中心原子价电子数+ 配位原子提供的电子总数+ 电荷数 = 6 + 4 × 0 + 2 = 4，故答案为 4；
422
4
WO2−四面体是由 1 个 W 原子和 4 个 O 原子构成的，其中 W 原子位于四面体的中心，4 个 O 原子位于四面体的 4 个顶点。从图 1-8 中可以看到晶胞的结构，当 W 原子与 5、6、7、8 号 O 原子相邻时，能组成一个四面体，故答案为：5、6、7、8；
晶胞参数通常指的是晶胞的边长和角度。假设图中标注的边长为 a，角度为α、β、γ，ρ(CaWO4) =
Z·M
A
a3·N ，其中 Z 是晶胞中化学式单位的数量，M 是化学式单位的摩尔质量，a 是晶胞的体积，NA 是阿伏伽德
罗常数；“重石头”是 CaWO4 的俗名，因为 CaWO4 的密度较大，所以被称为“重石头”；故答案为ρ(CaWO4
Z·M
A
) = a3·N ；CaWO4 的密度较大；
（8）W 与电源正极相连，所以是电解池的阳极，故电极反应式为：W + 8OH - - 6e - + Ca2 + = CaWO4
+ 4H2O，故答案为：W + 8OH - - 6e - + Ca2 + = CaWO4 + 4H2O；
（9）制备时需要不断通入N2的原因是：减少 CO2，避免生成 CaCO3；故答案为：减少 CO2，避免生成 CaCO3；
4．（2025·浙江卷）磷是生命活动中不可或缺的元素。请回答：
关于ⅤA 族元素原子结构的描述，下列说法正确的是。
基态 P 原子3p轨道上的电子自旋方向相同 B．As3 + 的最外层电子数为 18
C．P3 + 的半径小于P5 + 的半径D．电子排布为[Ne]3s13p4的 P 原子处于激发态 (2)某化合物的晶胞如图。
①化学式是；
②将0.01ml该化合物加入到含少量石蕊的10mLH2O中，实验现象是(从酸碱性和溶解性角度推测)。
(3)两分子H3PO4(Ka3 = 4.8 × 10−13)脱水聚合得到一分子H4P2O7(Ka3 = 2.0 × 10−7)，从PO3−、HP2O3−的结
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构角度分析Ka3差异的原因。
兴趣小组对某磷灰石[主要成分为Ca5(PO4)3OH、Ca5(PO4)3F、Ca5(PO4)3Cl和少量SiO2]进行探究，设计了两种制备H3PO4的方法：
用稍过量的浓H2SO4与磷灰石反应，得到H3PO4溶液、少量SiF4气体、渣(主要成分为CaSO4)。
将磷灰石脱水、还原，得到的白磷(P4)燃烧后与水反应制得H3PO4溶液。
①方法 I，所得H3PO4溶液中含有的杂质酸是。
②以方法Ⅰ中所得渣为硫源，设计实验制备无水Na2SO4，流程如下：
溶液 A 是，系列操作 B 是，操作 C 是。
③方法Ⅱ中，脱水得到的Ca10(PO4)6O(足量)与炭(C)、SiO2高温下反应，生成白磷(P4)和另一种可燃性气体，该反应的化学方程式是。
【答案】(1)AD
Ca3PCl3溶液变蓝，有气体放出
4
PO3−的负电荷密度大，更易结合氢离子
硫酸、盐酸、氢氟酸碳酸钠溶液过滤、加硫酸、蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤
高温
加热脱水2Ca10(PO4)6O+30C+20SiO2 = 20CaSiO3+3P4+30CO↑
【详解】（1）A．基态 P 原子价电子排布式为 3s23p3，根据洪特规则，3p轨道上的 3 个电子自旋方向相同，故 A 正确；
基态 As 原子价电子排布式为 4s24p3，As3 + 的价电子排布式为 4s2，最外层电子数为 2，故 B 错误； C．P3 + 比P5 + 多一个电子层，所以P3 + 的半径大于P5 + 的半径，故 C 错误；
D．基态 P 原子的电子排布式为[Ne]3s23p3的，电子排布为[Ne]3s13p4的 P 原子处于激发态，故 D 正确；选 AD。
111
①根据均摊原则，晶胞中 Cl 原子数6 × 2 = 3、P 原子数8 × 8 = 1、Ca 原子数12 × 4 = 3，所以化学式
是 Ca3PCl3；
②Ca3PCl3 中 P 显-3 价，将0.01ml该化合物加入到含少量石蕊的10mLH2O中，反应生成氯化钙、氢氧化钙、PH3 气体，溶液呈碱性，实验现象是溶液变蓝，有气体放出。
4
当两分子 H3PO4 脱水聚合时，结构发生变化，聚合结构的体积更大，负电荷分布更分散，更容易电离出氢离子，而PO3−的负电荷密度大，更易结合氢离子，所以聚合后的 Ka3 值增大；
①方法 I 中，Ca5(PO4)3OH、Ca5(PO4)3F、Ca5(PO4)3Cl和浓硫酸反应生成硫酸钙、磷酸、氢氟酸、盐
酸，氢氟酸和SiO2反应生成 SiF4 气体和水，所得H3PO4溶液中含有的杂质酸是硫酸、盐酸、氢氟酸。
②碳酸钠和硫酸钙反应，硫酸钙转化为碳酸钙沉淀和硫酸钠，溶液 A 是碳酸钠溶液；过滤出碳酸钙，得硫酸钠、碳酸钠混合液，加硫酸除碳酸钠，蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤得Na2SO4 ⋅ xH2O，系列操作 B是过滤、加硫酸、蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤，Na2SO4 ⋅ xH2O加热脱水得无水硫酸钠，操作 C 是加热脱水。
③方法Ⅱ中，脱水得到的Ca10(PO4)6O(足量)与炭(C)、SiO2高温下反应，生成白磷(P4)和另一种可燃性气
高温
体，根据元素守恒，可燃性气体为 CO，该反应的化学方程式是 2Ca10(PO4)6O+30C+20SiO2 =
20CaSiO3+3P4+30CO↑。
5．（2024·全国甲卷）ⅣA 族元素具有丰富的化学性质，其化合物有着广泛的应用。回答下列问题：
该族元素基态原子核外未成对电子数为，在与其他元素形成化合物时，呈现的最高化合价为。
CaC2 俗称电石，该化合物中不存在的化学键类型为(填标号)。
a．离子键 b．极性共价键 c．非极性共价键 d．配位键
一种光刻胶薄膜成分为聚甲基硅烷，其中电负性最大的元素是，硅原子的杂化轨道类
型为。
早在青铜器时代，人类就认识了锡。锡的卤化物熔点数据如下表，结合变化规律说明原因：。
结晶型PbS 可作为放射性探测器元件材料，其立方晶胞如图所示。其中Pb 的配位数为。设
NA 为阿伏加德罗常数的值，则该晶体密度为g  cm-3 (列出计算式)。
物质
SnF4
SnCl4
SnBr4
SnI4
熔点/ C
442
-34
29
143
【答案】（1）2+4
（2）bd
（3）Csp3
（4）SnF4 属于离子晶体，SnCl4、SnBr4、SnI4 属于分子晶体，离子晶体的熔点比分子晶体的高，分子晶体的相对分子量越大，分子间作用力越强，熔点越高
（5）6
4 207  32 g  cm-3或956 g  cm-3
N (594 1010 )3N (594 1010 )3
AA
【解析】（1）ⅣA 族元素基态原子的价层电子排布为ns2np2 ，其核外未成对电子数为 2，因最外层电子数均为 4，所以在与其他元素形成化合物时，呈现的最高化合价为+4；
（2） CaC
俗称电石，其为离子化合物，由Ca2 和C2 构成，两种离子间存在离子键， C2 中两个 C 原
222
子之间存在非极性共价键，因此，该化合物中不存在的化学键类型为极性共价键和配位键，故选 bd；
（3）
一种光刻胶薄膜成分为聚甲基硅烷，含 C、Si、H 三种元素，其电负性大小：C>H>Si，则电负
性最大的元素是 C，硅原子与周围的 4 个原子形成共价键，没有孤电子对，价层电子对数为 4，则硅原子的杂化轨道类型为sp3 ；
根据表中数据可知，SnF4 的熔点均远高于其余三种物质，故 SnF4 属于离子晶体，SnCl4、SnBr4、 SnI4 属于分子晶体，离子晶体的熔点比分子晶体的高，SnCl4、SnBr4、SnI4 三种物质的相对分子质量依次增大，分子间作用力依次增强，熔点升高，故原因为：SnF4 属于离子晶体，SnCl4、SnBr4、SnI4 属于分子晶体，离子晶体的熔点比分子晶体的高，分子晶体的相对分子量越大，分子间作用力越强，熔点越高；
由PbS 晶胞结构图可知，该晶胞中有 4 个Pb 和 4 个S ，距离每个原子周围最近的原子数均为 6，因此Pb 的配位数为 6。设NA 为阿伏加德罗常数的值，则NA 个晶胞的质量为4 207  32g ， NA 个晶
A
胞的体积为N (594 1010 cm)3 ，因此该晶体密度为
4 207  32 g  cm-3或956 g  cm-3 。
N (594 1010 )3N (594 1010 )3
AA
6．（2024·ft东卷）锰氧化物具有较大应用价值，回答下列问题：
Mn 在元素周期表中位于第周期族；同周期中，基态原子未成对电子数比Mn 多的元
素是(填元素符号)。
Mn 如某种氧化物MnOx 的四方晶胞及其在 xy 平面的投影如图所示，该氧化物化学式为。
当MnOx 晶体有 O 原子脱出时，出现 O 空位， Mn 的化合价(填“升高”“降低”或“不变”)，O 空位的产生使晶体具有半导体性质。下列氧化物晶体难以通过该方式获有半导体性质的是(填标号)。
CaO
V2O5
Fe2O3
CuO
4
4
x
[BMIM]+BF- (见图)是MnO 晶型转变的诱导剂。BF- 的空间构型为；[BMIM]+ 中咪唑环存
5
在π6 大π 键，则 N 原子采取的轨道杂化方式为。
MnOx 可作HMF 转化为FDCA 的化剂(见下图)。FDCA 的熔点远大于HMF ，除相对分子质量存在差异外，另一重要原因是。
【答案】（1）四ⅦBCr
MnO2降低A
正四面体形sp2
FDCA 形成的分子间氢键更多
【解析】（1）Mn 的原子序数为 25，位于元素周期表第四周期ⅦB 族；基态 Mn 的电子排布式为：
Ar3d5 4s2 ，未成对电子数有 5 个，同周期中，基态原子未成对电子数比 Mn 多的元素是 Cr，基态 Cr
的电子排布式为Ar3d5 4s1 ，有 6 个未成对电子；
由均摊法得，晶胞中 Mn 的数目为1 8 1  2 ，O 的数目为2  4  1  4 ，即该氧化物的化学式为
82
MnO2； MnOx 晶体有 O 原子脱出时，出现 O 空位，即 x 减小， Mn 的化合价为+2x，即 Mn 的化合价降低；CaO 中 Ca 的化合价为+2 价、V2O5 中 V 的化合价为+5 价、Fe2O3 中 Fe 的化合价为+3、CuO 中 Cu 的化合价为+2，其中 CaO 中 Ca 的化合价下降只能为 0，其余可下降得到比 0 大的价态，说明 CaO不能通过这种方式获得半导体性质；
4
5
BF- 中 B 形成 4 个 σ 键（其中有 1 个配位键），为 sp3 杂化，空间构型为正四面体形；咪唑环存在π6 大π 键，N 原子形成 3 个 σ 键，杂化方式为 sp2；
由 HMF 和 FDCA 的结构可知，HMF 和 FDCA 均能形成分子间氢键，但 FDCA 形成的分子间氢键更多，使得 FDCA 的熔点远大于 HMF。
7．（2024·浙江 6 月卷）氧是构建化合物的重要元素。请回答：
某化合物的晶胞如图 1， Cl- 的配位数(紧邻的阳离子数)为；写出该化合物的化学式，写出该化合物与足量NH4Cl 溶液反应的化学方程式。
下列有关单核微粒的描述正确的是。
Ar 的基态原子电子排布方式只有一种
Na 的第二电离能>Ne 的第一电离能
Ge 的基态原子简化电子排布式为[Ar]4s2 4p2
Fe 原子变成Fe+ ，优先失去3d 轨道上的电子
化合物HA、HB、HC 和HD 的结构如图 2。
① HA、HB 和HC中羟基与水均可形成氢键( -O-H… OH2 )，按照氢键由强到弱对三种酸排序，请说明理由。
②已知HC、HD 钠盐的碱性NaC>NaD ，请从结构角度说明理由。
【答案】（1）12K3ClOK3ClO+2NH4Cl+H2O=3KCl+2NH3∙H2O
AB
HC>HB>HAO、S、Se 的电负性逐渐减小，键的极性：C=O＞C=S＞C=Se，使得 HA、HB、 HC 中羟基的极性逐渐增大，其中羟基与 H2O 形成的氢键逐渐增强S 的原子半径大于 O 的原子半径，S—H 键的键能小于 O—H 键，同时 HC 可形成分子间氢键，使得 HD 比 HC 更易电离出 H+，酸性 HD＞HC，C-的水解能力大于 D-
【解析】（1）由晶胞结构知，Cl 位于 8 个顶点，O 位于体心，K 位于面心，1 个晶胞中含 ：1
Cl8× 8 =1
个、含 O：1 个、含 K：6× 1 =3 个，该化合物的化学式为 K ClO；由图可知，Cl-的配位数为 8 3
232
=12；该化合物可看成 KCl∙K2O，故该化合物与足量 NH4Cl 溶液反应生成 KCl 和 NH3∙H2O，反应的化学方程式为 K3ClO+2NH4Cl+H2O=3KCl+2NH3∙H2O。
（2）A．根据原子核外电子排布规律，基态 Ar 原子的电子排布方式只有 1s22s22p63s23p6 一种，A 项正确；
B．Na 的第二电离能指气态基态 Na+失去一个电子转化为气态基态正离子所需的最低能量，Na+和 Ne 具有相同的电子层结构，Na+的核电荷数大于 Ne，Na+的原子核对外层电子的引力大于 Ne 的，故 Na 的第二电离能＞Ne 的第一电离能，B 项正确；
C．Ge 的原子序数为 32，基态 Ge 原子的简化电子排布式为[Ar]3d104s24p2，C 项错误；
D．基态 Fe 原子的价电子排布式为 3d64s2，Fe 原子变成 Fe+，优先失去 4s 轨道上的电子，D 项错误；答案选 AB。
（3）①O、S、Se 的电负性逐渐减小，键的极性：C=O＞C=S＞C=Se，使得 HA、HB、HC 中羟基的极性逐渐增大，从而其中羟基与水形成的氢键由强到弱的顺序为 HC>HB>HA；
②HC、HD 钠盐的碱性 NaC＞NaD，说明酸性 HC＜HD，原因是：S 的原子半径大于 O 的原子半径，
S—H 键的键能小于 O—H 键，同时 HC 可形成分子间氢键，使得 HD 比 HC 更易电离出 H+，酸性 HD
＞HC，C-的水解能力大于 D-，钠盐的碱性 NaC＞NaD。 8．（2024·浙江 1 月卷）氮和氧是构建化合物的常见元素。
已知：
请回答：
某化合物的晶胞如图，其化学式是，晶体类型是。
下列说法正确的是。
A．电负性： B>N>O
C．第一电离能： GeB ，A 错误；
B 核外电子排布相同，核电荷数越大，半径越小，故顺序为，B 错误；
C 同一周期，从左到右，电离能增大的趋势，VA 族和ⅥA 族相反，故顺序为Ge