2026年高考化学一轮复习PPT课件 第49讲　溶液中“粒子”浓度关系

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1.理解电解质溶液中的电离平衡和水解平衡。2.掌握溶液中的守恒关系与各组分的浓度大小比较。
2.抓住3种守恒，建立粒子浓度的定量关系(1)电荷守恒——注重溶液呈电中性溶液中所有阳离子所带的正电荷总数等于所有阴离子所带的负电荷总数。(2)元素守恒——注重溶液中某元素的原子守恒在电解质溶液中，粒子可能发生变化，但变化前后其中某种元素的原子个数守恒。(3)质子守恒——注重分子或离子得失H＋数目不变在电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的得失，但得到的质子数等于失去的质子数。
如Na2S水溶液中的质子转移情况图示如下：由图可得Na2S水溶液中质子守恒式可表示为c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与元素守恒式推导得到。
考向1 粒子种类的判断1.指出下列溶液中含有的所有粒子。(1)NaHCO3溶液中：　　　　　　　。(2)Na2CO3溶液中：　　　　　　　。(3)NaHCO3和Na2CO3的混合溶液中：　　　　　　　　　　　　　。(4)向NaOH溶液中通入CO2气体(任意量)：　　　　　　　　　　　　。
考向2 单一溶液中离子浓度的关系2.常温下，0.1 ml·L－1 NH4Cl溶液。(1)粒子种类：　　 　　 　　　。(2)离子浓度大小关系：　　　　　 　　　 　　　　　。(3)元素守恒式：　　　　　　　　　　 　　　。
3.常温下，比较0.1 ml·L－1 NaHCO3溶液中各种离子浓度关系。(1)大小关系：　　　　　 　　。
(2)元素守恒式：　　　　　　　　 　　　。
(3)电荷守恒式：　　　　　 　　。
(4)质子守恒式：　　　　　　 　。
H2O⥫⥬H＋＋OH－(极微弱)。
4.常温下，比较0.1 ml·L－1 Na2CO3溶液中各种离子浓度关系。(1)大小关系：　 　 　　 　　　。(2)元素守恒式：　　　　　 　　　　　　　　。(3)电荷守恒式：　　　　 　 　　。(4)质子守恒式：　　　 　 　　　。
质子守恒式可以由电荷守恒式和元素守恒式推导出来　　以KHS溶液为例，电荷守恒式为c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)　①，元素守恒式为c(K＋)＝c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)　②，由①－②得质子守恒式c(OH－)＋c(S2－)＝c(H2S)＋c(H＋)。
考向3 混合溶液(缓冲液)中粒子浓度大小比较5.含相同物质的量的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中：(1)写出所有电离、水解离子方程式：_______________ __________________________________ _________ ___ __。(2)粒子浓度由大到小顺序为__________________ ____________________________________。(3)电荷守恒式为　　　　　　 　　　　　　　。(4)元素守恒式为　　　　　　　　　 　　　　。
CH3COOH⥫⥬CH3COO－＋H＋、H2O⥫⥬H＋＋OH－、CH3COO－＋H2O
⥫⥬CH3COOH＋OH－
c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)
＞c(H＋)＞c(OH－)
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
考向4 酸、碱中和型粒子浓度大小比较6.比较下列几种溶液混合后各离子浓度的大小。(1)CH3COOH和NaOH等浓度等体积混合，离子浓度由大到小顺序为　　　　　　————————— —————。(2)NaOH和CH3COOH等浓度按1∶2体积比混合后pH＜7，离子浓度由大到小顺序为　　　　　　　　　　 　　　。(3)pH＝2的CH3COOH与pH＝12的NaOH等体积混合，其离子浓度由大到小顺序为　　　　　　 　　　　　　　。
c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
酸、碱中和型粒子浓度大小比较的思维模型
考向5 盐与酸(碱)混合型粒子浓度大小比较7.用物质的量都是0.1 ml的CH3COOH和CH3COONa配成1 L混合溶液，已知其中c(CH3COO－)＞c(Na＋)，对该溶液的下列判断正确的是A.c(H＋)＞c(OH－)B.c(CH3COO－)＝0.1 ml·L－1C.c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)D.c(CH3COO－)＋c(OH－)＝0.1 ml·L－1
电荷守恒式为c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，因c(CH3COO－)＞c(Na＋)，则c(H＋)＞c(OH－)；元素守恒式为c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.2 ml·L－1，因c(CH3COO－)＞c(Na＋)＝0.1 ml·L－1，则c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)。
盐与酸(碱)混合型粒子浓度大小的比较　　首先考虑是否反应，若不反应，分析盐的水解程度和酸(碱)的电离程度的大小；若能反应，则按反应后混合组成综合考虑水解和电离两种因素。
选好参照物，分组比较各个击破
NaOH溶液和HCl、CH3COOH混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反应，由滴定曲线可知，a点时NaOH溶液和HCl恰好完全反应生成NaCl和水，CH3COOH未发生反应，溶质成分为NaCl和CH3COOH；b点时CH3COOH反应掉一半，溶质成分为NaCl、CH3COOH和CH3COONa；c点时NaOH溶液与CH3COOH恰好完全反应，溶质成分为NaCl、CH3COONa；d点时NaOH过量，溶质成分为NaCl、CH3COONa和NaOH。
(2)a点溶液中，c(Na＋)、c(Cl－)、c(CH3COOH)、c(CH3COO－)四种粒子浓度关系为　　　　　　　 　　　　　　。
c(Na＋)＝c(Cl－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)　
NaOH溶液和HCl、CH3COOH混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反应，由滴定曲线可知，a点时NaOH溶液和HCl恰好完全反应生成NaCl和水，CH3COOH未发生反应，溶质成分为NaCl和CH3COOH；b点时CH3COOH反应掉一半，溶质成分为NaCl、CH3COOH和CH3COONa；c点时NaOH溶液与CH3COOH恰好完全反应，溶质成分为NaCl、CH3COONa；d点时NaOH过量，溶质成分为NaCl、CH3COONa和NaOH。a点溶液为等浓度的NaCl和CH3COOH混合溶液，存在元素守恒关系c(Na＋)＝c(Cl－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)。
(3)b点溶液中，c(CH3COOH)　　　　c(CH3COO－)(填“＞”“＝”或“＜”)。
NaOH溶液和HCl、CH3COOH混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反应，由滴定曲线可知，a点时NaOH溶液和HCl恰好完全反应生成NaCl和水，CH3COOH未发生反应，溶质成分为NaCl和CH3COOH；b点时CH3COOH反应掉一半，溶质成分为NaCl、CH3COOH和CH3COONa；c点时NaOH溶液与CH3COOH恰好完全反应，溶质成分为NaCl、CH3COONa；d点时NaOH过量，溶质成分为NaCl、CH3COONa和NaOH。b点溶液中含有NaCl及等浓度的
CH3COOH和CH3COONa，由于pH＜7溶液显酸性，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，c(CH3COOH)＜c(CH3COO－)。
2.在10 mL 0.1 ml·L－1 NaOH溶液中加入同体积、同浓度的HAc溶液，反应后溶液中各微粒的浓度关系错误的是A.c(Na＋)＞c(Ac－)＞c(H＋)＞c(OH－)B.c(Na＋)＞c(Ac－)＞c(OH－)＞c(H＋)C.c(Na＋)＝c(Ac－)＋c(HAc)D.c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Ac－)＋c(OH－)
由题意知二者恰好完全反应，生成NaAc，等同于单一盐溶液，由于Ac－发生水解，Ac－＋H2O⥫⥬HAc＋OH－，故有c(Na＋)＞c(Ac－)＞c(OH－)＞c(H＋)，A错误，B正确；由元素守恒知C正确，由电荷守恒知D正确。
4.氰化氢(HCN)可应用于电镀业(镀铜、镀金、镀银)、采矿业等。常温下，浓度均为0.01 ml·L－1的HCN和NaCN的混合溶液的pH≈8，下列说法正确的是A.常温下，Ka(HCN)≈10－8B.该混合溶液中水的电离程度大于纯水中水的电离程度C.该混合溶液中c(HCN)＜c(CN－)D.该混合溶液中c(CN－)＋c(HCN)＝c(Na＋)
6.室温下，Ka1(H2S)＝1.3×10－7，Ka2(H2S)＝7.1×10－15。 不考虑溶液混合引起的体积变化和H2S的挥发，室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是A.0.1 ml/L NaHS溶液：c(Na＋)＞c(HS－)＞c(S2－)＞c(H2S)B.0.1 ml/L Na2S溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋ c(H2S)C.0.2 ml/L NaHS溶液和0.1 ml/L NaOH溶液等体积混合：c(HS－)＋3c(H2S)＞c(S2－)D.向0.1 ml/L NaOH溶液中通入H2S至溶液呈中性：c(Na＋)＝c(HS－)＋c(S2－)
根据Ka1可知HS－的水解平衡常数约为7.7×10－8＞Ka2，故HS－的电离程度小于其水解程度，溶液中c(H2S)＞c(S2－)，A错误；根据溶液中的质子守恒，c(H2S)的系数应为2，B错误；根据溶液中的溶质为等浓度的NaHS和Na2S，溶液中的电荷守恒式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)，元素守恒式为2c(Na＋)＝3[c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)]，两种盐水解呈碱性，则c(OH－)＞c(H＋)，将两式约去c(Na＋)后可知C正确；根据溶液中的电荷守恒式c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)可知，当溶液呈中性即c(H＋)＝c(OH－)时，c(Na＋)＝c(HS－)＋2c(S2－)，D错误。
9.已知：常温下邻苯二甲酸H2A的Ka1＝1.1×10－3，Ka2＝3.9×10－6。用NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(KHA)溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示(忽略混合时溶液温度的变化)，其中N点为反应终点。下列说法正确的是A.M点离子浓度：c(K＋)＞c(HA－)＞c(H2A)＞c(A2－)B.N点溶液中存在：c(Na＋)＋c(K＋)＞2c(A2－)＋2c(HA－)C.P点溶液中一定存在：c(Na＋)＞c(K＋)＞c(OH－)＞c(A2－)D.从M到P之间的任一点均存在：c(Na＋)＋c(K＋)＋c(H＋)＝c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)
B2－＋H2O⥫⥬HB－＋OH－
(2)在0.1 ml·L－1的Na2B溶液中，下列粒子浓度关系式正确的是　 (填字母)。A.c(B2－)＋c(HB－)＋c(H2B)＝0.1 ml·L－1B.c(Na＋)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－)C.c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HB－)＋2c(B2－)D.c(Na＋)＝2c(B2－)＋2c(HB－)
(3)已知0.1 ml·L－1 NaHB溶液的pH＝2，0.1 ml·L－1 NaHB溶液中各种离子浓度由大到小的顺序是　　　　　　　　　 　　　 　。
c(Na＋)＞c(HB－)＞c(H＋)＞c(B2－)＞c(OH－)