第56讲 溶液中“粒子”浓度关系-2024高考化学一轮复习高频考点精讲（新教材新高考） 课件

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1.理解电解质溶液中的电离平衡和水解平衡。2.掌握溶液中各组分之间的守恒关系与大小比较。
(一)熟悉“两大理论”，贯通思维障碍1.电离平衡(1)弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水中：NH3·H2O、 、OH－浓度的大小关系是___________________________。(2)多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离(第一级电离程度远大于第二级电离)。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是_____________________________。
c(H2S)>c(H＋)>
c(HS－)>c(S2－)
(二)巧用“三个守恒”，明确浓度关系写出下列溶液中粒子守恒关系式(1)Na2CO3溶液①元素质量守恒：_______________________________________。②电荷守恒：___________________________________________。③质子守恒：_____________________________________。
(2)浓度均为0.1 ml·L－1 NH3·H2O和NH4Cl溶液等体积混合①电荷守恒：________________________________。②元素质量守恒：____________________________。(3)浓度为0.1 ml·L－1盐酸与0.1 ml·L－1 CH3COONa溶液等体积混合①电荷守恒：_____________________________________________。②元素质量守恒：___________________________________________。
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)＋c(Cl－)
c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Cl－)
(1)电荷守恒电解质溶液必须保持电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。(2)元素质量守恒变化前后某种元素的质量守恒。
(3)质子守恒电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的转移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。质子守恒的书写技巧：①正盐溶液，用水溶液中得失质子相等比较简便。如Na2S水溶液中的质子转移情况图示如右：由图可得Na2S水溶液中质子守恒式：c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)
一、单一溶液中粒子浓度的关系1.0.1 ml·L－1的NH4Cl溶液(1)粒子种类：______________________________________。(2)离子浓度大小关系：_____________________________。(3)元素质量守恒：____________________________。
2.判断正误，错误的写出正确的关系式。
3.(2022·广东摸底考试)次磷酸(H3PO2)是一种一元弱酸，与等浓度等体积的NaOH完全反应后生成NaH2PO2，下列叙述错误的是
次磷酸是一元弱酸，电离不完全，B正确；
根据溶液中电荷守恒，阳离子所带正电荷总量等于阴离子所带负电荷总量，D正确。
二、混合溶液(缓冲溶液)中粒子浓度的关系判断4.浓度均为0.1 ml·L－1的NaHCO3和Na2CO3混合溶液(1)电荷守恒：___________________________________________。(2)元素质量守恒：_________________________________________。(3)离子浓度由大到小的顺序：_________________________________________。
5.常温下，NaOH和CH3COOH等浓度按1∶2体积比混合后pH＜7(1)溶液中粒子浓度的大小关系：____________________________________________(水分子除外)。(2)电荷守恒：____________________________________。(3)元素质量守恒：__________________________________。(4)质子守恒：____________________________________________。
c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－)
c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)
中和反应后，溶质为等量的CH3COONa、CH3COOH，且CH3COOH的电离程度大于CH3COONa的水解程度，c(CH3COO－)与c(CH3COOH)之和等于c(Na＋)的2倍。
6.判断正误，错误的写出正确的关系式。(1)0.1 ml·L－1 NaOH溶液和0.1 ml·L－1 CH3COOH溶液等体积混合后：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
7.(2022·深圳七中月考)Na2CO3­-NaHCO3缓冲溶液可以将溶液pH控制在9.16～10.83范围内，25 ℃时，Ka1(H2CO3)＝4×10－7、Ka2(H2CO3)＝5×10－11，下列说法不正确的是A.0.5 ml·L－1的Na2CO3溶液pH约为12B.pH＝8的NaHCO3溶液中，水电离产生的c(OH－)＝10－6 ml·L－1
混合溶液中粒子浓度大小比较
三、不同溶液中同一离子浓度的大小比较8.选好参照物，分组比较，各个击破：25 ℃时，相同物质的量浓度的下列溶液中：
9.比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小。(1)浓度均为0.1 ml·L－1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS混合液，溶液pH从大到小的顺序是______________。(2)相同浓度的下列溶液中：①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH，c(CH3COO－)由大到小的顺序是____________。(3)c( )相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl溶液，其物质的量浓度由大到小的顺序为_______________。
有关水溶液中平衡常数关系计算
1.水解常数与电离常数、水的离子积之间的关系常温下，H2S的电离常数为Ka1、Ka2，推导Na2S溶液中S2－水解常数Kh1、Kh2与Ka1、Ka2的关系。
2.水解常数与溶度积、水的离子积之间的关系常温下推导Cu2＋的水解常数与溶度积、水的离子积之间的关系。
3.平衡常数与电离常数、溶度积之间的关系(1)以反应CuS(s)＋2Ag＋(aq) Cu2＋(aq)＋Ag2S(s)为例，推导沉淀转化的平衡常数K。
(2)以反应ZnS(s)＋2H＋(aq) Zn2＋(aq)＋H2S(aq)为例，推导该沉淀溶解的平衡常数K。
1.已知pKa＝－lg Ka，且常温下H2CO3：pKa1＝6.4，pKa2＝10.3。则常温下 的pKh1为______。
2.常温下，Ka(HF)＝4.0×10－4,25 ℃时，1.0 ml·L－1HF溶液的pH约等于______(已知lg 2≈0.3)。将浓度相等的HF与NaF溶液等体积混合，判断溶液呈______(填“酸”“碱”或“中”)性，并结合有关数据解释原因：_________________________________________________________________________________________________________。
HF和NaF的浓度相等，
Ka＝4.0×10－4，Kh＝ ＝2.5×10－11＜Ka，故HF的电离程度大于F－的水解程度，溶
3.NaHS可用于污水处理的沉淀剂。已知：25 ℃时，反应Hg2＋(aq)＋HS－(aq) HgS(s)＋H＋(aq)的平衡常数K＝1.75×1038，H2S的电离平衡常数Ka1＝1.0×10－7，Ka2＝7.0×10－15，计算Ksp(HgS)。
4.用40%的硫酸溶液吸收氨气获得(NH4)2SO4的稀溶液，测得常温下，该溶液的pH＝5。
5.高铁酸钾(K2FeO4)是一种优良的水处理剂。25 ℃时，其水溶液中加酸或碱改变溶液的pH时，含铁粒子的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图，已知δ(X)＝ 。(1)由B点数据可知，H2FeO4的第一步电离常数Ka1＝__________。
6.[2021·广东，18(1)(2)(3)]对废催化剂进行回收可有效利用金属资源。某废催化剂主要含铝(Al)、钼(M)、镍(Ni)等元素的氧化物，一种回收利用工艺的部分流程如右：已知：25 ℃时，H2CO3的Kal＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11；Ksp(BaMO4)＝3.5×10－8；Ksp(BaCO3)＝2.6×10－9；该工艺中，pH>6.0时，溶液中M元素以 的形态存在。(1)“焙烧”中，有Na2MO4生成，其中M元素的化合价为_____。
“焙烧”中，有Na2MO4生成，其中Na和O的化合价分别为＋1和－2，根据化合物中各元素化合价的代数和为0可知，M元素的化合价为＋6。
(2)“沉铝”中，生成的沉淀X为________。
“沉铝”中，偏铝酸钠转化为氢氧化铝，因此，生成的沉淀X为Al(OH)3。
(3)“沉钼”中，pH为7.0。①生成 BaMO4的离子方程式为__________________________。
②若条件控制不当，BaCO3也会沉淀。为避免BaMO4中混入BaCO3沉淀，溶液中 ＝_____________________(列出算式)时，应停止加入BaCl2溶液。
试回答下列问题：(1)水溶液的pH＝________(lg 5≈0.7)。
7.探究对氯苯甲酸(HA)在苯—水体系中的溶解状况。
水中c(A－)＝5.00×10－4 ml·L－1时，c(H＋)＝5.00×10－4 ml·L－1，水溶液的pH＝－lg c(H＋)＝3.3。