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      河北省保定市六校联考2023-2024学年高二下学期4月期中联考化学(解析版)

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      河北省保定市六校联考2023-2024学年高二下学期4月期中联考化学(解析版)

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      这是一份河北省保定市六校联考2023-2024学年高二下学期4月期中联考化学(解析版),共17页。试卷主要包含了选择题,非选择题等内容,欢迎下载使用。
      相对原子质量:H 1 C12 O16 B11 As75
      一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分,在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
      1. 超临界流体是温度和压力同时高于临界值的流体,也即压缩到具有接近液体密度的气体,是物质介于气态和液态之间的一种新的状态。目前应用最广的是超临界二氧化碳,在中药、香料的萃取分离以及作为溶剂、发泡剂取代氟利昂等具有重要价值。下列有关说法中错误的是
      A. 超临界二氧化碳与CO2的物理性质不同,化学性质相同
      B. 超临界二氧化碳可能是一种原子晶体
      C. 用超临界二氧化碳溶解萃取物质,符合绿色化学的思想
      D. 用超临界二氧化碳代替氟利昂可减轻对臭氧层的破坏
      【答案】B
      【解析】超临界二氧化碳与CO2由于物质的分子构成相同,所以两者物理性质不同,化学性质相同,A正确;超临界流体的物质是介于气态和液态之间的一种新的状态,因此超临界二氧化碳是一种分子晶体,B错误;二氧化碳是空气的成分之一,用超临界二氧化碳溶解萃取物质,不会产生大气污染物,因此符合绿色化学的思想,C正确;用超临界二氧化碳代替氟利昂作制冷剂,不会产生游离卤素原子,故可减轻对臭氧层的破坏,D正确;答案选B。
      2. 扑热息痛又叫对乙酰氨基酚(结构如图所示),是重要的解热镇痛药,下列说法正确的是
      A. 第一电离能:N>O>H>C
      B. 基态碳原子的简化电子排布式为
      C. 对乙酰氨基酚结构中所有原子均满足8电子稳定结构
      D. 某同学将基态氧原子的轨道表示式表示为,则该轨道表示式违背了能量最低原理
      【答案】A
      【解析】N、O第一电离能反常,N>O>C,又因为O的第一电离能大于H,且C的第一电离能小于H,故第一电离能:N>O>H>C,故A正确; 基态碳原子的简化电子排布式为,故B错误;对乙酰氨基酚结构中H是2电子稳点结构,不满足8电子稳定结构,故C错误;某同学将基态氧原子的轨道表示式表示为,则该轨道表示式违背了洪特规则,故D错误;故选A。
      3. 根据有机化合物的命名原则,下列命名正确的是
      A. 2-甲基-4-戊炔
      B. CH2=C(C2H5)22-乙基-1-丁烯
      C. CH3CH(CH3)CH2CH(C2H5)CH3 2-甲基-4-乙基戊烷
      D. 1,3,5-三硝基甲苯
      【答案】B
      【解析】以离碳碳三键最近的一端开始编号,则该有机物的名称为3-甲基-1-戊炔,错误;该有机物的主链有4个C原子,乙基为取代基,碳碳双键在端位,所以名称为2-乙基-1-丁烯,正确;该主链为6个C原子,从左端开始编号,有2个甲基,所以名称是2,5-二甲基己烷,错误;以甲苯为母体,则硝基为取代基,编号从甲基开始,则名称为2,4,6-三硝基甲苯,错误;答案选B。
      4. 含有未成对电子的物质具有顺磁性。下列物质一定具有顺磁性的是
      A. B. TiCl4
      C. D.
      【答案】A
      【解析】中Cu2+的价电子排布式为:3d9,含未成对电子,属于顺磁性物质,A正确;TiCl4中Ti4+价电子排布式为3s²3p6,整个结构中不含未成对电子, 不属于顺磁性物质,B错误;中,Cu+价电子排布式为:3d10,整个结构中不含未成对电子,不属于顺磁性物质,C错误;中Fe2+价电子排布式为3d6,含有4个未成对电子,但4个K原子可提供4个电子,整个结构中不含未成对电子,不属于顺磁性物质,D错误;答案选A。
      5. 下列关于物质的结构或性质的描述及解释都正确的是
      A. 溶解度:在水中溶解度比在中溶解度更大,是由于是弱极性分子
      B. 沸点:对羟基苯甲醛>邻羟基苯甲醛,是由于对羟基苯甲醛分子间范德华力更强
      C. 键角:,是由于中O上孤电子对数比中O上的少
      D. 酸性:,是由于的羧基中羟基极性更小
      【答案】C
      【解析】臭氧是弱极性分子,水是极性分子,四氯化碳是非极性分子,根据相似相溶原理可知,它在水中的溶解度低于在四氯化碳中的溶解度,而不是更大,故A错误;对羟基苯甲醛分子间可以形成氢键,使其熔沸点升高,故沸点:对羟基苯甲醛>邻羟基苯甲醛,故B错误;H3O+、H2O中O原子均为sp3杂化,H3O+中O原子有1个孤电子对,H2O中O原子有2个孤电子对,孤电子对对成键电子对的排斥大于成键电子对与成键电子对之间的排斥,故键角:H3O+>H2O,故C正确;Cl的电负性较大,吸引电子能力较强,使得CH2ClCOOH的羧基中羟基极性更大,更易电离出氢离子,故D错误;故选C。
      6. 设为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
      A. 1ml雄黄(,)含有个键
      B. 100g质量分数17%的水溶液中极性键数目为
      C. 含有键数目为
      D. 标准状况下,由甲烷和乙烯组成的混合物中含有可旋转的键数为
      【答案】D
      【解析】As最外层有5个电子,形成3个共用电子对达到8电子稳定结构,S最外层有6个电子,形成2个共用电子对达到8电子稳定结构,根据雄黄的结构图可知,黑球为As原子,白球为S原子,雄黄分子中不含S-S键,故A错误;100g质量分数17%的水溶液,的质量为,含极性键的数目为,水分子中也含有O-H极性键,因此100g质量分数17%的水溶液中极性键数目大于,故B错误;中Ag与NH3之间为配位键,含有2mlσ键,2mlNH3内部含有6mlσ键,则含有键数目为,故C错误;单键可旋转,甲烷和乙烯中均含有4个单键,标准状况下,由甲烷和乙烯组成的混合物的物质的量为1ml,含有可旋转的键数为,故D正确;答案选D。
      7. 奥司他韦对亚型流感病毒引起的流行性感冒有治疗和预防作用,其分子结构如图所示,下列说法正确的是
      A. 奥司他韦的分子式为C16H26N2O4
      B. 奥司他韦分子中碳原子均采取sp2杂化
      C. 奥司他韦分子中含有2个手性碳原子
      D. 奥司他韦既能与盐酸反应又能与氢氧化钠溶液反应
      【答案】D
      【解析】根据奥司他韦的结构简式,该有机物分子式为C16H28N2O4,A错误;由结构简式可知,奥司他韦分子中饱和碳原子的杂化方式为sp3杂化,B错误;奥司他韦分子中六元环不对称,环上含有3个手性碳原子,C错误;奥司他韦含有氨基所以能与盐酸反应又含有酯基所以能与氢氧化钠溶液反应,D正确;故选D。
      8. 科学家合成出一种新化合物(如图所示),其中W、X、Y、Z四种元素,X、Y、Z为同一短周期元素,Z核外最外层电子数是X核外电子数的一半,W与Z的简单离子具有相同的电子层排布。下列叙述正确的是
      A. WZ的水溶液呈碱性
      B. 是共价化合物,X原子轨道杂化类型为杂化
      C. 原子半径大小顺序为:W>Z>Y>X
      D. 的空间构型为平面三角形,Y的价层电子对数为4
      【答案】B
      【解析】W、X、Y、Z四种元素,X、Y、Z为同一短周期元素,由化合物结构式可知X可以形成四个共价键则其为C或者Si,Z核外最外层电子数是X核外电子数的一半,若X为C则Z为B,若X为Si则Z为Cl,Z形成了一个共价键则Z为Cl,Y形成两个共价键,化合物中阴离子带一个单位负电荷,阴离子中只含有一个Y,所以Y为P,需要从外界得到一个电子而稳定,W与Z的简单离子具有相同的电子层排布,由化合物结构式可知W失去一个电子,则W为K, W、X、Y、Z分别为K、Si、P、Cl。
      WZ的水溶液为氯化钾溶液,强酸强碱盐呈中性,故A错误;是SiCl4,是共价化合物,中心原子价层电子对数为,根据价层电子对互斥理论Si原子轨道杂化类型为杂化,故B正确;原子半径同周期从左到右半径减小,Si>P>Cl,X>Y>Z,故C错误;为PCl3,价电子对数为,根据价层电子对互斥理论的空间构型P原子轨道杂化类型为杂化,孤电子对数为1, 的空间构型为三角锥形,故D错误;故选:B。
      9. 下列叙述正确的是
      A. 图1结构示意图,该离子内存在极性键、配位键、离子键
      B. 图2为BN晶体的晶胞示意图,由和原子围成的最小六元环为平面结构
      C. 图3为原子的电子云图,一个黑点表示一个电子
      D. 图4为晶体的晶胞示意图,填充在由构成的正四面体空隙中
      【答案】D
      【解析】图1为结构示意图,中心原子铜与氮原子、氧原子间形成配位键,氨气分子中氮、氢之间形成极性键,水分子中氧、氢之间形成极性键,该离子中没有离子键,故A错误;图2为BN晶体的晶胞示意图,由和原子围成的最小六元环,其中N原子为sp3杂化,含有两对孤对电子,键角小于109°28’,故;六个原子不为平面结构,故B错误;图3为原子的电子云图,一个黑点表示电子在核外出现的机会的多少,小黑点越密表示出现的机会越多,故C错误;图4为晶体的晶胞示意图,填充在位于一个顶点,三个面心的构成的正四面体空隙中,故D正确。答案为:D。
      10. 化合物M经质谱法分析得知其相对分子质量为136.M分子的苯环上只有一个取代基,M分子的核磁共振氢谱与红外光谱如图。下列关于M的说法正确的是
      A. 不能使酸性高锰酸钾溶液褪色,也不与任何酸或碱溶液反应
      B. 符合题中M的结构特征的有机物只有1种
      C. M在一定条件下可与4ml 发生加成反应
      D. 与M属于同类化合物的同分异构体只有2种(不考虑立体异构)
      【答案】B
      【解析】由红外光谱可知,化合物M分子中含有结构和2个氧原子,由M分子的苯环上只有一个取代基和相对分子质量为136可知,取代基余下部分的式量为136—89—32=15,则取代基为—COOCH3,由M分子的核磁共振氢谱与红外光谱有4组峰,M的结构简式为。
      由分析可知,M分子中含有酯基,在酸或碱溶液中均能发生水解反应,故A错误;由分析可知,M分子的结构只有1种,结构简式为,故B正确;由分析可知,M分子中含有的苯环在一定条件下可与氢气发生加成反应,则M在一定条件下可与3ml氢气发生加成反应,故C错误;与M属于酯类的结构简式有、、、、,共5种,故D错误;故选B。
      11. 某有机物(M)的分子式为,M的同分异构体有多种,其中M除含六元环外不含其他环,且环上只有两个取代基的同分异构体(不考虑立体异构)数目为
      A. 4B. 8C. 10D. 13
      【答案】D
      【解析】分子式为,含有六元碳环,可能为醇或醚类,如为醇类,则支链可为—CH3、—OH,支链可在相同或不同的碳原子上,这样的结构有4种;如为醚类,则支链为两个—CH3,其中一个甲基在离氧原子最近的碳原子上,这样的结构有5种;其中一个甲基在离氧原子第二个碳原子上,这样的结构有3种;其中1个甲基在离氧原子第3个碳原子上,这样的结构有1种;一共有13种;故选D。
      12. 的配位化合物较稳定且用运广泛。可与等配体形成溶液呈浅紫色的、红色的、无色的配离子。某同学按如下步骤完成实验:
      已知:向的溶液中加入溶液生成蓝色的的配离子,不能与形成配位离子。下列说法正确的是
      A. 第四电离能远小于第三电离能
      B. 基态和基态的核外电子排布中,未成对电子数之比
      C. 配离子中的键角与分子中的键角相等
      D. 可用和溶液检验溶液中是否含有
      【答案】D
      【解析】Fe 的原子序数为26,核外电子排布为[Ar]3d64s2,失去3个电子后形成三价铁离子,核外排布为:[Ar]3d5,d轨道处于半满结构,能量低、稳定,失去电子难,所以Fe 第四电离能远大于第三电离能,故A错误;基态核外电子排布为[Ar]3d5,有5个未成对电子,基态核外电子排布为[Ar]3d6,有4个未成对电子,未成对电子数之比,故B错误;配离子Fe与O之间的配位键与水中成键电子对之间的斥力小于故电子对与孤电子对之间的斥力,这样导致H-O-H的键角比H2O分子中H-O-H的键角大,故C错误;可用NaF和KSCN溶液检验FeCl3溶液中是否含有C2+,具体操作为向溶液中加入NaF使铁离子转化为无色的[FeF6]3-配离子,在加入KSCN溶液,若含有C2+,则生成蓝色的[C(SCN)4]2-配离子,故D正确。答案选D
      13. 下列有关除杂质(括号中为杂质)的操作中,错误的是
      A. 福尔马林(蚁酸):加入足量饱和碳酸钠溶液充分振荡,蒸馏,收集馏出物
      B. 乙醇(乙醛):加新制Cu(OH)2溶液,加热至沸腾,过滤取溶液
      C. 苯(苯酚):加NaOH溶液,充分振荡,分液,弃水层。
      D. 乙酸乙酯(乙酸):加饱和碳酸钠溶液,充分振荡,分液,弃水层
      【答案】B
      【解析】甲醛与碳酸钠不反应,甲酸与碳酸钠溶液反应生成甲酸钠,故A正确;乙醛与新制Cu(OH)2溶液反应生成乙酸,过滤后溶液是乙醇、乙酸的混合液,故B错误;苯酚与NaOH溶液反应生成苯酚钠,苯不溶于氢氧化钠溶液,故C正确;乙酸与碳酸钠溶液反应生成乙酸钠,乙酸乙酯不溶于饱和碳酸钠溶液,故D正确。
      14. 砷化硼的晶胞结构如图所示,晶胞的边长为,下列说法中正确的是
      A. 砷化硼的化学式为
      B. 砷化硼晶胞中,的配位数是4
      C. 砷化硼晶胞中,原子之间的最短距离为
      D. 晶体的密度为
      【答案】B
      【解析】根据砷化硼的晶胞结构图可知,该晶胞中As原子位于立方体内,个数为4,B原子位于顶点和面心,个数为8×+6×=4,则砷化硼的化学式为,A错误;晶胞中与As原子距离最近且相等的B原子有4个,则砷化硼晶胞中,的配位数是4,B正确;根据砷化硼的晶胞结构图可知,原子之间的最短距离为面对角线的一半,为,C错误;一个砷化硼晶胞的体积是a3×cm3,一个砷化硼晶胞的质量是4×(11+75)NAg,则晶体的密度为,D错误;故选B。
      二、非选择题:本题共4小题,共58分。
      15. 前四周期元素A、B、C、D、E、F的原子序数依次增大,A是宇宙中含量最丰富的元素;B和C同一主族,且B的L层电子数是K层电子数的2.5倍;D和C同一周期;E元素原子核外电子有17种不同的运动状态,F位于第四周期,其未成对电子数只有一个,且内层都处于全充满状态。请回答下列问题:
      (1)B原子L层轨道表达式________,D元素原子的价电子排布式是________。
      (2)由A、B原子形成的分子的结构式为:A-B=B-A,则该分子中σ键和π键的数目之比为________。
      (3)B、C的氢化物中BH3的沸点高于 CH3的沸点,原因是________。
      (4)C、D和E的电负性由大到小的顺序为________ ,C、D和E的第一电离能由大到小的顺序是________,C和D最高价含氧酸的酸性由弱到强的顺序为________。
      (5)中C的杂化方式为________,该离子的“VSEPR”模型为________形。
      【答案】(1)①. ②.
      (2)3:1 (3)分子间可以形成氢键
      (4)①. ②. ③.
      (5)①.杂化 ②.正四面体
      【解析】A是宇宙中含量最丰富的元素,即A为H,B的L层电子数是K层电子数的2.5倍,即B为N,E元素原子核外有17种不同的运动状态电子,即E为Cl,B和C属于同一主族,则C为P,D和C属于同一周期,则D为S,F位于第四周期,其未成对电子数只有一个,且内层都处于全充满状态,即F为Cu,据此分析;
      【小问1详解】
      B原子为N,L层为最外层,其电子数为5,即L层轨道表达式为;D元素为S,属于第ⅥA族元素,价电子排布式为3s23p4,故答案为;3s23p4;
      【小问2详解】
      根据A、B形成分子结构式可知,σ键和π键数目之比为3∶1,故答案为3∶1;
      【小问3详解】
      BH3的分子式为NH3,CH3分子式为PH3,两者均为分子晶体,前者存在分子间氢键,后者不存在分子间氢键,因此氨气的沸点高于PH3,故答案为NH3分子间可以形成氢键;
      【小问4详解】
      P、S、Cl位于同一周期,从左向右电负性逐渐增大,即电负性:Cl>S>P;根据第一电离能的规律,同周期从左往右第一电离能在增大,但是全满和半满更稳定,(ⅡA>ⅢA,ⅤA>ⅥA),所以三种元素第一电离能由大到小顺序是:Cl>P>S;非金属性越强,其最高价氧化物对应水化物的酸性越强,即H3PO4<H2SO4,故答案为Cl>S>P;Cl>P>S;H3PO4<H2SO4;
      【小问5详解】
      该离子为PO,P处于最高价,价层电子对数为4,因此P的杂化类型为sp3,该离子的VSEPR模型为正四面体形;故答案为sp3;正四面体形。
      16. 硫酸四氨合铜晶体()常用作杀虫剂、媒染剂,在碱性镀铜中也常用作电镀液的主要成分,在工业上用途广泛。实验室制备的流程如下:
      请回答:
      (1)写出过程②发生反应的离子方程式_______。
      (2)过程③加入95%乙醇的作用是_______。
      (3)根据①→②→③的现象,给出相应微粒与结合由弱到强的排序_______。
      (4)具有对称的空间构型,若其中两个被两个取代,能得到两种不同结构的产物,则的空间构型为_______。
      (5)下列说法正确的是_______。
      A. ③中发生反应的离子方程式为:
      B. ③中用玻璃棒摩擦器壁可以促进晶体析出
      C. 晶体中存在共价键、配位键、离子键和氢键
      D. 硫酸四氨合铜晶体在水中的电离方程式为:
      【答案】(1)
      (2)降低溶剂极性,减小硫酸四氨合铜的溶解度
      (3)
      (4)平面四边形 (5)ABC
      【解析】向硫酸铜溶液中加入氨水,先生成蓝色沉淀,继续加入氨水,沉淀溶解,得到深蓝色溶液,加入95%乙醇,降低溶剂极性,减小硫酸四氨合铜的溶解度,并用玻璃棒摩擦试管壁促进晶体析出。
      【小问1详解】
      过程②氢氧化铜溶于过量氨水,发生反应的离子方程式为:;
      【小问2详解】
      根据分析,过程③加入95%乙醇的作用是降低溶剂极性,减小硫酸四氨合铜的溶解度;
      【小问3详解】
      硫酸铜溶液中存在四水合铜离子,溶液呈蓝色,加入氨水生成氢氧化铜沉淀,继续加氨水,沉淀溶解,得到四氨合铜离子,根据①→②→③的现象,可知相应微粒与结合由弱到强的排序;
      【小问4详解】
      具有对称的空间构型,若其中两个被两个取代,能得到两种不同结构的产物,则的空间构型为平面四边形;
      【小问5详解】
      ③中析出晶体,发生反应的离子方程式为:,A正确;③中用玻璃棒摩擦器壁有助于形成晶核,促进晶体析出,B正确;铜离子和氨分子间存在配位键,四氨合铜离子和硫酸根间存在离子键,氨分子、水分子、硫酸根存在共价键,氨分子、水分子间存在氢键,故晶体中存在共价键、配位键、离子键和氢键,C正确;硫酸四氨合铜是强电解质,在水中的电离方程式为:,D错误;故选ABC。
      17. 有机物A可由葡萄糖发酵得到,也可以从牛奶中提取。纯净的A为无色粘稠液体,易溶于水。为研究A的组成与结构,进行了如下实验:
      【答案】①.90 ②.C3H6O3 ③.-COOH、-OH ④.
      ⑤.2→+2H2O ⑥.CH2(OH)CH(OH)CHO
      【解析】(1)相同条件下,气体的相对分子质量之比等于密度之比;
      (2)浓硫酸可以吸收水,碱石灰可以吸收二氧化碳,根据元素守恒来确定有机物的分子式;
      (3)羧基可以和碳酸氢钠发生化学反应生成二氧化碳,羧基、羟基可以和金属钠发生化学反应生成氢气;
      (4)(5)核磁共振氢谱图中有几个峰值则含有几种类型的等效氢原子,峰面积之比等于氢原子的数目之比,结合(3)可知A的结构简式;A分子间脱水生成环酯和水;
      (6)A有多种同分异构体,其中一种能发生银镜反应,说明含有醛基;1ml该种同分异构体与足量的金属钠反应产生1mlH2,说明该有机物分子结构内有2个羟基。
      (1)A的密度是相同条件下H2的45倍,所以A的相对分子质量为:45×2=90;
      (2)n(A)=9g÷90g/ml=0.1ml;浓硫酸增重5.4g,则生成水的质量是5.4g,生成水的物质的量是=0.3ml,所含有氢原子的物质的量是0.6ml;碱石灰增重13.2g,所以生成二氧化碳的质量是13.2g,所以生成二氧化碳的物质的量是=0.3ml,所以碳原子的物质的量是0.3ml;n(A):n(C):n(H)=0.1ml:0.3ml:0.6ml=1:3:6,所以1个A分子中碳原子数是3,氢原子数是6,根据相对分子质量是90,所以氧原子数是3,即分子式为C3H6O3;
      (3) n(A)=9g÷90g/ml=0.1ml;只有羧基可以和碳酸氢钠发生化学反应生成二氧化碳,生成2.24LCO2(标准状况),n(CO2)=2.24L÷22.4L/ml=0.1ml,则1个A中含有一个羧基;羧基、羟基可以和金属钠发生反应生成氢气,与足量金属钠反应则生成2.24LH2(标准状况),n(H2)=2.24L÷22.4L/ml=0.1ml,则1个A中含有1个羟基,故答案为-COOH和-OH;
      (5)A的分子式为C3H6O3,由(4)可知氢原子的个数比是3:1:1:1,结合(3)中官能团,A的结构简式为 ;两分子A能脱去两分子水形成一种六元环状化合物的化学方程式为:2 → +2H2O;
      (6)A有多种同分异构体,其中一种能发生银镜反应,说明含有醛基;1ml该种同分异构体与足量的金属钠反应产生1mlH2,说明该有机物分子结构内有2个羟基,则该种同分异构体的结构简式为CH2(OH)CH(OH)CHO。
      18. 硼及其化合物在结构上的复杂性和键型上的多样性,极大地丰富和扩展了现有的共价键理论,因此ⅢA族元素及其化合物在无机化学发展中占有独特的地位。
      (1)某同学写出了铝原子的4种不同状态的电子排布图,其中能量最低的是_________(填字母代号),电子由状态C到状态B所得原子光谱为_________光谱(填“发射”或“吸收”)。
      A.
      B.
      C.
      D.
      (2)BF3、NF3、CH4的键角由大到小的顺序为_________。
      (3)中C原子的杂化轨道类型为_________,其中含有两个相同的大键,其形式为_________(用表示,n为原子数,m为电子数),检验时,以S原子配位不以N原子配位的原因是_________。
      (4)硼砂是含结晶水的四硼酸钠,其阴离子Xm-(含B、O、H三种元素)的球棍模型如图所示:
      在Xm-中,硼原子轨道的杂化类型有_________;配位键存在于_________原子之间(填原子的数字标号);m=________ (填数字)。
      (5)如图,在NaCl的晶体中,和互相占据对方的正八面体空隙,晶体中,占据由构成的所有正四面体空隙。钛镍合金具有形状记忆功能。某钛、镍原子个数比为2∶1的合金的晶体结构为镍原子呈面心立方排列,钛原子填充在由镍原子围成的所有八面体空隙和一半的四面体空隙中,若最近的钛原子和镍原子紧密接触,镍原子周围距离最近的钛原子数为_________;钛原子和镍原子的半径分别为和,该晶体的空间利用率为_________(用含r的代数式表示,不必化简,空间利用率)。
      【答案】(1)①.A ②.发射
      (2)
      (3)①.sp ②. ③.S元素的电负性小,离子中S原子易给出孤电子对
      (4)①.、 ②.4,5(或5,4) ③.2
      (5)①.4 ②.
      【解析】
      【小问1详解】
      按照构造原理、泡利不相容原理和洪特规则排布的电子能量最低,根据选项可知,A是基态Al核外电子排布图或轨道式,能量最低;C→B是能量高的3s、3p跃迁到2p上,能量以光的形式时放出,属于发射光谱;故答案为A;发射;
      【小问2详解】
      BF3中心原子为sp2杂化,空间构型为平面三角形,键角为120°,NF3中心原子为sp3杂化且存在1对孤电子对,空间构型为三角锥形,键角为107°,CH4中心原子为sp3杂化且没有孤电子对,空间构型为正四面体形,键角为109°28′,因此键角大小顺序是BF3>CH4>NF3;
      【小问3详解】
      中C和N形成叁键、和硫形成单键,碳原子的杂化轨道类型为sp杂化,其中含有两个相同的大键,为三原子四电子大π键,其形式为,检验时,以S原子配位不以N原子配位的原因是S元素的电负性小,离子中S原子易给出孤电子对,而氮电负性较大,不容易给出孤电子对;
      【小问4详解】
      根据模型可知1、3、5、6均代表氧原子,2、4代表B原子,硼原子是2号时,B的价层电子对数是3,采用sp2杂化,硼原子是4号时,B的价层电子对数是4,采用sp3杂化;B的最外层有3个电子,能形成三个共价键,第四个共价键为配位键,即配位键存在与4号B原子与5号O原子之间;该阴离子为[H4B4O9]m-,H为+1价,B显+3价,O为-2价,因此m=2;故答案为sp2、sp3;4,5或5,4;2;
      【小问5详解】
      该晶胞中Ni原子个数为,Ti原子个数为,若最近的钛原子和镍原子紧密接触,镍原子周围距离最近的钛原子数为4;钛原子和镍原子的半径分别为r1和r2,体对角线的长度为4(r1+ r2),则晶胞中钛原子和镍原子的体积为πr13×8+πr23×4= π(8r13+4r23 ),晶胞的边长为 ,体积为[]3,该晶体的空间利用率为。
      实验步骤
      解释或实验结论
      (1)称取A9.0g,升温使其汽化,测其密度是相同条件下H2的45 倍。
      (1)A的相对分子质量为:_____________。
      (2)将9.0gA在足量纯O2中充分燃烧,并使其产物依次缓缓通过浓硫酸、碱石灰,发现两者分别增重5.4g和13.2g。
      (2)A的分子式为:______________。
      (3)另取A9.0g,跟足量的NaHCO3粉末反应,生成2.24LCO2(标准状况),若与足量金属钠反应则生成2.24 L H2(标准状况)。
      (3)用结构简式表示A 中含有的官能团__________。
      (4)A的核做共振氢谱如下图:
      (4)A中含有四种氢原子。
      (5)综上所述,A 的结构简式为__________, 写出两分子A能脱去两分子水形成一种六元环状化合物的化学方程式_______________________________________
      (6)A有多种同分异构体,其中一种能发生银镜反应,1ml该种同分异构体与足量的金属钠反应产生1mlH2,则该种同分异构体的结构简式为 ____________。

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