2025年高考第二次模拟考试卷：化学（山东卷）（解析版）

这是一份2025年高考第二次模拟考试卷：化学（山东卷）（解析版），共21页。试卷主要包含了下列实验中，所选装置不合理的是，物质结构决定性质等内容，欢迎下载使用。
（考试时间：90分钟 试卷满分：100分）
注意事项：
1．答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。
2．回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3．考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 Cl 35.5
一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1．化学与生活密切相关，下列说法正确的是
A．福尔马林和均可做环境消毒剂
B．氯水、的水溶液滴在蓝色石蕊试纸上，均是先变红后褪色
C．陶瓷、玛瑙、砖瓦均为硅酸盐材料
D．食盐可作调味剂，也可做食品防腐剂
【答案】D
【解析】A．福尔马林含有甲醛，甲醛有毒，具有致癌性，不可做环境消毒剂，故A错误；B．的水溶液滴在蓝色石蕊试纸上，先变红但不可褪色，故B错误；C．玛瑙不是硅酸盐材料，其主要成分是二氧化硅，故C错误；D．食盐可用于调味，也可用于某些食物的防腐剂，用食盐腌制食物延长保质期，故D正确；答案选D。
2．下列实验产生的现象中，是由于发生氧化还原反应的是
A．向碘水中加入，充分振荡静置，水层接近无色
B．将二氧化硫通入酸性高锰酸钾溶液中，溶液紫色褪去
C．用铂丝蘸取少量氯化铜溶液灼烧，火焰呈绿色
D．向乙酸乙酯中加入NaOH溶液，充分振荡并微热，静置，溶液不分层
【答案】B
【解析】A．向碘水中加入，充分振荡静置，水层接近无色，该过程为萃取，与氧化还原反应无关，A错误；B．将二氧化硫通入酸性高锰酸钾溶液中，二氧化硫具有还原性，被酸性高锰酸钾氧化，溶液紫色褪去，与氧化还原反应有关，B正确；C．用铂丝蘸取少量氯化铜溶液灼烧，火焰呈绿色，为金属的焰色，体现的是金属的物理性质，与氧化还原无关，C错误；D．向乙酸乙酯中加入NaOH溶液，充分振荡并微热，乙酸乙酯水解生成乙酸和乙醇，乙醇被溶解，乙酸与NaOH反应生成可溶性乙酸钠，静置，溶液不分层，与氧化还原反应无关，D错误；答案选B。
3．下列化学用语或表述正确的是
A．乙醚的结构简式为
B．轨道表示式违背了洪特规则
C．气态二聚氟化氢分子表示为：
D．《易经》所载“泽中有火”描述沼气燃烧，沼气的危险品标识如图所示
【答案】C
【解析】A．乙醚的结构简式为，A错误；
B．泡利原理的内容是在一个原子轨道里最多只能容纳2个电子，它们的自旋方向相反；2s轨道上的两个电子应该自旋方向相反，选项中的轨道表示式违背了泡利原理，B错误；
C．F的电负性很大，HF之间可以形成氢键，则气态二聚氟化氢分子表示为：，C正确；
D．沼气主要成分是甲烷，属于易燃易爆物品，不是有毒气体，D错误；
故选C。
4．下列实验中，所选装置(可添加试剂，可重复使用)不合理的是
A．配制100mL0.1ml/LNaOH溶液，选用⑤
B．用KMnO4固体制备氧气，选用②
C．盛放Na2CO3溶液，选用③
D．用大理石和盐酸制取CO2并比较碳酸和Na2SiO3的酸性强弱，选用①④
【答案】C
【解析】A．配制100mL0.1ml/LNaOH溶液需选用100mL容量瓶，移液时需通过玻璃棒引流，则可选用⑤，A正确；
B．用KMnO4固体制备氧气是选用固固加热型发生装置，故选用②，B正确；
C．因为碳酸钠水解显碱性，能和玻璃中的SiO2反应，腐蚀玻璃，实验室盛放Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞，即不能选用③，C错误；
D．用大理石和盐酸制取CO2并比较碳酸和Na2SiO3的酸性强弱，选用①可以制得CO2，但由于盐酸具有挥发性，故需先经过④盛有饱和NaHCO3溶液洗气后再通入④盛有Na2SiO3溶液，D正确；
故答案为：C。
5．光化学分析法是融合物理学和化学实验技术的一类重要仪器分析方法，在科技发展中起着至关重要的作用。在青蒿素分子结构(相对分子质量282)测定中，使用下列方法能得到对应结论的是
【答案】C
【解析】A．红外光谱仪可检测结构中存在的化学键和官能团，不能测定物质的相对分子质量，故A不正确；B．质谱仪测定物质的相对分子质量可，不能测定青蒿素分子中的酯基故B不正确；C．通过X射线晶体衍射，可以测定青蒿素分子的空间结构，故C正确；D．核磁共振氢谱仪可测定青蒿素分子氢原子的类型，不可测定分子中含有过氧基，故D错误；答案选C。
6．物质结构决定性质。下列说法正确的是
A．冰的密度比相同条件下水的密度小是因为水分子间能形成氢键，氢键有方向性和饱和性
B．与的沸点不同是因为二者的中心原子杂化方式不同
C．Na和Ca的电负性不同是因为二者的价电子数不同
D．和均属于非极性分子是因为二者均由非极性键构成
【答案】A
【解析】A．水分子间能形成氢键，氢键有方向性和饱和性，冰中的氢键比水更规则，故冰的密度比相同条件下水的密度小，A正确；
B．与的沸点主要取决于分子间作用力，与二者的中心原子的杂化方式无必然联系，B错误；
C．电负性用于描述原子对键合电子吸引力的大小，与价电子数目无关，C错误；
D．是由极性键构成的极性分子，D错误；
故选A。
7．麦角酰乙二胺，常简称为“LSD”，结构如图所示，是一种强烈的半人工致幻剂，常吸附于印有特殊图案的吸水纸上，俗称“邮票”。LSD被列入《精神药品品种目录》，属于我国管制类精神药品。下列关于有机物麦角酰乙二胺的说法错误的是
A．该分子最多可与1 ml NaOH反应
B．该有机物在酸性条件下的水解产物之一可与Na2CO3溶液反应
C．该有机物分子式为C20H25ON3
D．该有机物中含2个手性碳原子
【答案】A
【解析】A．未说明该有机物的物质的量，无法计算能与多少数目的NaOH反应，A错误；
B．分子中存在酰胺基，酸性条件下水解产生羧基，可与Na2CO3溶液反应，B正确；
C．由结构简式可以该有机物分子式为C20H25ON3，C正确；
D．手性碳原子存在如图所示，D正确；
故选A。
8．我国科研工作者合成了一种非线性光学晶体，其阴离子结构如图所示(电荷未标出)。X、Y、Z、W是原子序数依次增大的短周期元素，基态X的核外电子有5种运动状态，Y、Z与X同周期，W的氢氧化物具有两性，Q是第六周期半径最大的主族元素。下列说法错误的是
A．金属性：B．原子半径：
C．该晶体结构中X的化合价为价D．Y的第一电离能比同周期相邻元素的都低
【答案】B
【分析】X、Y、Z、W是原子序数依次增大的短周期元素，基态X的核外电子有5种运动状态，每一种电子的运动状态各不相同，则X为B元素，Y、Z与X同周期，Y为O元素，Z为F元素；W的氢氧化物具有两性，则W为Al元素，Q是第六周期半径最大的主族元素，则为Cs元素；为CsAlB3O6F；
【解析】A．同主族从上到下金属性增强，同周期从左到右金属性依次减弱，故金属性：，故正确；B．同周期从左到右原子半径减小，故原子半径：，故错误；C．Cs为+1价，Al为+3价，O为-2价，F为-1价，则该晶体CsAlB3O6F结构中X的化合价为价，故正确；D．同周期元素由左向右元素原子的第一电离能呈递增趋势，但O原子的价电子排布式为2s22p4，N原子的价电子排布式为2s22p3，p轨道为半充满状态较为稳定，故N、O、F三种元素第一电离能由大到小顺序为F> N>O，Y的第一电离能比同周期相邻元素的都低，故正确；答案选B。
9．实验室从废定影液[含和等]中回收Ag和的主要步骤为。下列说法正确的是
A．在空气中用蒸发皿高温灼烧制取Ag
B．分液时先从下口放出有机相，再从上口倒出水相
C．为加快过滤速度，可以用玻璃棒轻轻搅拌漏斗中的液体
D．“操作X”中需要的玻璃仪器有酒精灯、蒸馏烧瓶、直形冷凝管等
【答案】D
【解析】A．灼烧固体应在坩埚中，不能用蒸发皿，A错误；B．分液时，先使下层液体从下口流出，再将上层液体从上口倒出，用苯萃取，苯的密度小于水，故有机相在上层，水相在下层，故应先从下口放出水相，再从上口倒出有机相，B错误；C．过滤时搅拌易捣破滤纸，应使水自然流下，操作不合理，C错误；D．“操作X”为蒸馏操作，从有机相蒸馏分离出溴，应选蒸馏烧瓶、直形冷凝管等仪器，球形冷凝管易残留馏分，D正确：答案选D。
10．某无色溶液中可能含有 K+、Ag+、Ba2+、 Fe3+、Cl-、OH-、 中的几种，对其进行如下实验操作：
（1）取少量溶液，用pH计测得pH=13.3；
（2）另取少量溶液，加入足量BaCl2溶液，产生白色沉淀；
（3）将（2）所得混合物过滤，向滤液中加入AgNO3溶液，有白色沉淀生成。
下列对该溶液的说法正确的是
A．要确定是否含有K+，需做焰色反应实验
B．一定含有K+、OH-、
C．含有Ag+、Ba2+、Fe3+三种离子中的一种
D．原溶液中一定含有Cl-
【答案】B
【分析】某无色溶液中可能含有 K+、Ag+、Ba2+、 Fe3+、Cl-、OH-、 中的几种，无色溶液说明无 Fe3+，对其进行如下实验操作：
（1）取少量溶液，用pH计测得pH=13.3，说明溶液显强碱性，一定含有OH-，则一定没有Ag+；（2）另取少量溶液，加入足量BaCl2溶液，产生白色沉淀，则该白色沉淀是BaCO3，溶液中一定存在，一定不存在Ba2+，根据电荷守恒，溶液中一定含有K+；（3）将（2）所得混合物过滤，向滤液中加入AgNO3溶液，有白色沉淀生成，因上一步加入了氯化钡，不能确定原溶液中是否含有Cl-，原溶液中可能有Cl-。
【解析】A. 由于任何溶液既有阳离子，又有阴离子，则原溶液中一定含有K+，故A错误；B. 由分析可知溶液中一定含有K+、OH-、，故B正确；C. 不含Ag+、Ba2+、Fe3+三种离子中的任一种，故C错误；D. 不能确定原溶液中是否含有Cl-，故D错误；故选B。
二、选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求，全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。
11．氧化铈(CeO2)是应用广泛的稀土氧化物。一种用氟碳铈矿(CeFCO3，含BaO、SiO2等杂质)为原料制备CeO2的工艺如下图。
下列说法不正确的是
A．滤渣A的主要成分为SiO2
B．步骤①、②中均有过滤操作
C．该过程中，铈元素的化合价变化了两次
D．步骤②反应的离子方程式为
【答案】AC
【分析】由流程可知，氟碳铈矿在空气中焙烧主要将CeFCO3转化为CeO2和CeF4，Ce3+被氧化为Ce4+，然后再用稀硫酸浸取，Ce4+进入溶液中，SiO2不反应，BaO与硫酸反应生成BaSO4沉淀，过滤分离、即滤渣A为SiO2、BaSO4，滤液中加还原剂将Ce4+还原为Ce3+，再加入使转化为，最后灼烧生成。
【解析】A．根据分析可知，由流程可知滤渣A的主要成分为SiO2、BaSO4，故A错误；
B．步骤①是分离滤渣A和溶液，需要过滤，步骤②是分离沉淀Ce2(CO3)3，需要过滤操作，故B正确；
C．焙烧、滤液还原、灼烧时铈元素的化合价均变化，所以共三次，故C错误；
D．步骤②加入碳酸氢铵使Ce3+转化为Ce2(CO3)3，反应的离子方程式为：，故D正确；
故选：AC。
12．1，3-丁二烯与按照1：1发生加成反应的机理是氢离子进攻碳碳双键，形成不同的碳正离子，不同位点的碳正离子与溴离子结合，得到不同的产物。下图是该过程的能量与反应进程图(、、表示各步正反应的焓变)，下列说法错误的是
A．增大溴离子浓度，可以提高整体反应的速率
B．1，3-丁二烯中碳原子的杂化方式均为杂化
C．温度越低，反应时间越长，产物以为主
D．1，3-丁二烯与发生1，4加成的反应热为
【答案】A
【解析】A．由图可知，第一步反应的活化能最大，反应速率最慢，所以该步为反应的决速步，增大溴离子浓度可以提高第二步反应的速率，不能提高整体反应的速率，A错误；
B．1，3-丁二烯中碳原子均形成碳碳双键，杂化方式均为杂化，B正确；
C．由图可知，1，3-丁二烯1、2加成产物的能量高于1，4加成产物的能量，更加稳定，另外1，2加成的活化能低，1，4加成的活化能高，1，4加成的反应速率慢，则温度越低，反应时间越长，产物以为主，C正确；
D．由图可知，1，3-丁二烯与发生1，4加成分两步进行，根据盖斯定律，该反应的反应热为，D正确；
故选A。
13．根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是
【答案】D
【解析】A．红棕色气体可能是溴蒸气，Br2也可以与KI反应置换出碘单质，方程式为Br2＋2KI=2KBr＋I2，使淀粉溶液变蓝，因此该红棕色气体不一定是NO2，A错误；
B．饱和Na2S溶液和饱和Na2CO3溶液的浓度不相等，无法通过两者溶液的pH来判断阴离子的水解能力，进而也无法判断Ka2(H2S)和Ka2(H2CO3)的大小，B错误；
C．溴乙烷与乙醇溶液共热产生的气体中含有乙醇蒸气，乙醇也能使酸性KMnO4溶液褪色，无法判断产物为乙烯，C错误；
D．将BaSO4固体加入饱和Na2CO3溶液中充分反应，过滤后所得固体中加入足量盐酸，固体部分溶解且有无色无味气体产生，表明固体中含有BaCO3，说明BaSO4在一定条件下可以转化为BaCO3，D正确；
答案选D。
14．利用板状碳封装镍纳米晶体(Ni@C)电催化将5-羟甲基糠醛(HMF)转化为2，5-呋喃二甲酸(FDCA)，工作原理如图所示。双极膜由阴、阳离子交换膜组成，在电场作用下，双极膜中离子向两极迁移。
下列说法正确的是
A．Ni@C能提高还原反应的速率
B．该装置工作时，向a极移动
C．a极的电极反应式为
D．制备0.1 ml FDCA时双极膜中质量减少5.4 g
【答案】BC
【分析】由图可知，5-羟甲基糠醛(HMF)在板状碳封装镍纳米晶体(Ni@C)转化为2，5-呋喃二甲酸(FDCA)，羟基和醛基转化为羧基，该反应为氧化反应，则板状碳封装镍纳米晶体(Ni@C)为阳极，石墨烯为阴极，水在阴极得到电子生成气体X为H2。
【解析】A．利用板状碳封装镍纳米晶体(Ni@C)电催化将5-羟甲基糠醛(HMF)转化为2，5-呋喃二甲酸(FDCA)，羟基和醛基转化为羧基，该反应为氧化反应，Ni@C能提高氧化反应的速率，A错误；B．由分析可知，Ni@C为阳极，石墨烯为阴极，该装置工作时，向阴极(a)极移动，B正确；C．由分析可知，石墨烯(a)为阴极，水在阴极得到电子生成气体X为H2，电极方程式为：，C正确；D．5-羟甲基糠醛(HMF)在板状碳封装镍纳米晶体(Ni@C)转化为2，5-呋喃二甲酸(FDCA)，羟基和醛基转化为羧基，电极方程式为：HMF+2H2O-6e-=FDCA+6H+，制备0.1 ml FDCA时双极膜中有0.6mlOH-移向阳极，同时有0.6mlH+移向阴极，双极膜中质量减少0.6ml×(1+17)g/ml=10.8 g，D错误；故选C。
15．常温下，向溶液中加入少量粉末(忽略体积变化)，含铬离子浓度与关系如图所示。已知： ； 。
下列叙述错误的是
A．曲线代表的浓度与关系
B．常温下，
C．
D．时，离子浓度：
【答案】C
【解析】A．由题意及图示分析可知，随着增大，的浓度减小，的浓度先增大后减小；在一定范围内，浓度减小而的浓度增大，A正确；
B．点时，和的浓度相等，利用点坐标数据计算： ，同理，，，根据平衡常数表达式，，B正确；
C．b点时，和的浓度相等，利用b点坐标数据计算：，，C错误；
D．观察图示，在时，离子浓度：，D正确；
故选C。
三、非选择题：本题共5小题，共60分。
16．（12分）利用物质的结构与性质进行研究，有助于我们更好地掌握知识。
（1）基态砷原子中，共有 种空间运动状态不同的电子。
（2）键角大小： ______ (填“>”、“=”或“ 中的N原子的价层电子对均为成键电子对，而中的N原子存在一对孤电子对，孤电子对与成键电子对的斥力比成键电子对之间的斥力更大，所以中的键角更小
（3）C
（4）A
（5）
【解析】（1）基态As原子的核外电子排布式为：1s22s22p63s23p63d104s24p3，共有18个原子轨道，故基态As原子的核外电子有18种不同的空间运动状态。
（2）中的N原子存在的孤电子对数为，价层电子对数=1+3=4，氨分子为三角锥结构，中的N原子形成3个普通的N-H，还有1个配位键，价层电子对数为4，且均为成键电子对，氨分子为三角锥结构，则键角大小：＞，因为中的N原子的价层电子对均为成键电子对，而中的N原子存在一对孤电子对，孤电子对与成键电子对的斥力比成键电子对之间的斥力更大，所以中的键角更小。
（3）A．超分子是两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚合体。超分子定义中的分子是广义的，包括离子。分子以什么样的作用形成超分子？说法很纷繁，有人将它概括为非共价键，有人则将其限于分子间作用力。超分子这种分子集合体，有的是有限的，有的是无限伸展的。故超分子不可能都是通过配位键相互作用形成的，A错误；
B．的焰色试验呈绿色，是电子由激发态跃迁至基态或者能量更低的激发态时释放能量产生的，B错误；
C．中的每个N原子形成3个普通的N-H，还有1个配位键，都是键，故1个中含有4×4=16个键，键的数目为中含有键的数目为，C正确；
D．对该晶体进行加热时，先失结晶水，内界的氨气不易失去，D错误；
选C。
（4）A．由图可知，一氧化碳分子中的碳原子提供孤电子对，铁原子提供空轨道，则每个粒子中含Fe-C配位键的个数为5，则中原子有5个杂化轨道，不可能以杂化方式与成键，具有三角双锥结构，为sp3d杂化，A错误；
B．已知配合物熔点为，沸点为，则固体属于分子晶体，按相似相溶原理，五羰基铁不溶于水，易溶于苯，B正确；
C．已知配合物熔点为，沸点为，则固体属于分子晶体，C正确；
D．由图可知，一氧化碳分子中的碳原子提供孤电子对，铁原子提供空轨道，则每个粒子中含5个Fe-C配位键，每个一氧化碳分子内，氧和碳原子间还有1个配位键，则每个粒子中含配位键的个数为10，D正确；
选A。
（5）晶胞中含Y的个数是：，含磷酸根的个数是：，二者的个数比是1:1，故该磷钇矿的化学式为YPO4。
17．（12分）利用黄铜矿(主要成分为，含有等杂质)生产纯铜，流程示意图如下。
（1）矿石在焙烧前需粉碎，其作用是 。
（2）的作用是利用其分解产生的使矿石中的铜元素转化为。发生热分解的化学方程式是 。
（3）矿石和过量按一定比例混合，取相同质量，在不同温度下焙烧相同时间，测得：“吸收”过程氨吸收率和“浸铜”过程铜浸出率变化如图；和时，固体B中所含铜、铁的主要物质如表。
①温度低于，随焙烧温度升高，铜浸出率显著增大的原因是 。
②温度高于，根据焙烧时可能发生的反应，解释铜浸出率随焙烧温度升高而降低的原因是 。
（4）用离子方程式表示置换过程中加入的目的 。
（5）粗铜经酸浸处理，再进行电解精炼；电解时用酸化的溶液做电解液，并维持一定的和。粗铜若未经酸浸处理，消耗相同电量时，会降低得到纯铜的量，原因是 。
【答案】（每空2分）
（1）增大接触面积，加快反应速率，使反应更充分
（2）
（3）①温度低于，随焙烧温度升高，分解产生的增多，可溶物含量增加，故铜浸出率显著增加 ②温度高于，随焙烧温度升高发生反应：，和转化成难溶于水的，铜浸出率降低
（4）
（5）粗铜若未经酸浸处理，其中杂质会参与放电，则消耗相同电量时，会降低得到纯铜的量
【分析】黄铜矿(主要成分为CuFeS2，含有SiO2等杂质)粉碎后加入硫酸铵通入空气焙烧，黄铜矿在硫酸铵生成的SO3作用下，转化成CuSO4，得到的混合气体中主要含NH3，用硫酸吸收，得到硫酸铵，是溶液A的主要溶质，可以循环利用，固体B为SiO2、CuSO4及含铁的化合物，加水分离，主要形成含硫酸铜的滤液和含SiO2的滤渣，分别为滤液C和滤渣D，向硫酸铜溶液中加入过量的铁，置换得到粗铜和FeSO4，粗铜再精炼可以得到纯铜。
【解析】（1）黄铜矿的矿石在焙烧前需粉碎，是为了增大反应物的接触面积，加快反应速率，使反应更充分；
（2）铵盐不稳定，易分解，分解为非氧化还原反应，产物中有NH3和SO3，故化学方程式为；
（3）①由图，温度低于425℃，随焙烧温度升高，铜浸出率显著增大，是因为温度低于425℃，随焙烧温度升高，(NH4)2SO4分解产生的SO3增多，可溶物CuSO4含量增加，故铜浸出率显著增加；
②温度高于425℃，随焙烧温度升高，CuFeS2和CuSO4转化成难溶于水的CuO，发生反应4CuFeS2+17O2+2CuSO46CuO+2Fe2(SO4)3+4SO3，铜浸出率降低；
（4）加入置换硫酸铜溶液中的铜，反应的离子方程式为；
（5）粗铜中含有杂质，加酸可以除，但粗铜若未经酸浸处理，其中杂质会参与放电，则消耗相同电量时，会降低得到纯铜的量。
18．（12分）二氯异氰尿酸钠为白色固体，难溶于冷水，是一种高效、安全的氧化性消毒剂。实验室用如图所示装置制备(夹持装置已略去)。
已知：实验原理为。
回答下列问题：
（1）装置A中的药品不能选择 (填标号)。
A． B． C． D．
（2）装置B的作用是 ，用平衡原理解释30%硫酸的作用 。
（3）当从装置C中观察到 时，加入溶液，实验过程中C的温度必须保持在17~20℃，pH控制在6.5~8.5，则该实验的受热方式是 ，若温度过高，pH值过低，会生成写出生成的离子方程式： 。
（4）二氯异氰尿酸钠缓慢水解可产生HClO消毒灭菌，通过下列实验检测二氯异氰尿酸钠样品的有效氯。准确称取mg样品，用容量瓶配成100mL溶液；取25.00mL上述溶液于碘量瓶中，加入适量稀硫酸和过量KI溶液，密封，在暗处静置5min；用标准溶液滴定至溶液呈微黄色，加入淀粉，继续滴定至终点，消耗溶液VmL。已知：该样品的有效氯。
①样品的有效氯测定值为 %(用含m、V的代数式表示)。
②下列操作会导致样品的有效氯测定值偏高的是 (填标号)。
A．盛装标准溶液的滴定管未润洗
B．滴定管在滴定前无气泡，滴定后有气泡
C．碘量瓶中加入的稀硫酸偏少
D．滴定结束的时候仰视读数
【答案】（除标明外，每空2分）
（1）B（1分）
（2）除去氯气中的HCl（1分） 氯气溶于水存在：，30%硫酸中的H+浓度较大，使平衡左移，减少氯气损失
（3）液面上方出现黄绿色气体（1分） 冷水浴（1分）
（4）① ②AD
【分析】装置A准备氯气，装置B除去氯气中的HCl，C中等液面上方出现黄绿色气体时，加入溶液，温度保持在17~20℃，pH控制在6.5~8.5，发生反应生成，装置D吸收尾气防止污染。
【解析】（1）装置A中在常温下制备氯气，高锰酸钾、、和浓盐酸在常温下都能反应生成氯气，所以A中药品可以选择高锰酸钾、、，而与浓盐酸制备氯气需要加热条件下进行，选B。
（2）氯气溶于水存在：，30%硫酸中的H+浓度较大，使平衡左移，减少氯气损失，所以装置B可以除去氯气中的HCl。
（3）装置C液面上方出现黄绿色气体，说明氢氧化钠完全和氯气反应生成氯化钠和次氯酸钠，所以当从装置C中观察到液面上方出现黄绿色气体时，加入溶液。实验过程中C的温度必须保持在17~20℃，温度低于室温，为便于控制温度，该实验的受热方式是冷水浴；温度过高，pH值过低，与氯气反应生成NCl3、二氧化碳、盐酸，反应的离子方程式：；
（4）①根据得失电子守恒得关系式，mg样品含的物质的量为，样品的有效氯测定值为。
②A．盛装标准溶液的滴定管未润洗，的浓度偏低，消耗溶液的体积偏大，有效氯测定值偏高，故A选；
B．滴定管在滴定前无气泡，滴定后有气泡，消耗溶液的体积偏小，有效氯测定值偏低，故B不选；
C．碘量瓶中加入的稀硫酸偏少，反应不充分，生成碘单质少，消耗溶液的体积偏小，有效氯测定值偏低，故C不选；
D．滴定结束的时候仰视读数，终点读数偏大，则消耗溶液的体积偏大，有效氯测定值偏高，故D选；
故选：AD。
19．（12分）回答下列问题：
I．元素锑被广泛用于制造半导体和二极管，在电子工业中有重要地位。
（1）我国当前主流的炼锑工艺为鼓风炉挥发-反射炉熔炼法，其原理为利用硫化锑矿()在高温挥发氧化转化成，再经还原熔炼，制得粗锑。
以下为有关反应的热化学方程式：
反应1：
反应2：
反应3：
①碳燃烧的热化学方程式为 。
②反应1、2和3的随温度的变化关系如下图所示。工业还原熔炼粗锑的温度一般为，结合图像从热力学角度分析，宜选用 (填“C”或者“CO”)作还原剂，理由是 。
II．有效去除大气中的是环境保护的重要课题。合理应用，在生产和生活中具有重要意义。
（2）用焦炭还原法可除去废气中的，发生反应： 。
①一定温度下，向恒容密闭容器中分别加入足量活性炭和一定量的，一段时间达到平衡后，下列有关说法不正确的是 (填标号)。
A．高温条件下有利于该反应自发进行
B．增加活性炭的质量，平衡正向移动
C．再向容器中充入一定量的，的百分含量减小
D．混合气体颜色保持不变，说明反应达到平衡状态
②一定温度下，向容积不等的恒容密闭容器中分别加入足量活性炭和，经过相同时间，测得各容器中的转化率与容器容积的关系如下图所示。请解释容器体积在范围内，转化率随体积增大而增大的原因 。
（3）汽油燃油车上安装三元催化转化器，可以使和两种尾气反应生成，可有效降低汽车尾气污染。已知反应： 。在密闭容器中充入和发生反应，平衡时的体积分数与温度、压强的关系如图所示：
①据图分析可知， (填“>”、“（1分） ②G（1分） ③0.089
【解析】（1）①燃烧热是在101 kPa时，1 ml物质完全燃烧生成稳定的氧化物时所放出的热量；由盖斯定律可知，×反应3-×反应1+×反应2，可得 ，其；②工业还原熔炼粗锑的温度一般为，结合图，用C作还原剂，原因是在区间内，用C作还原剂时，更小，热力学趋势更大；
（2）①A．反应为吸热的熵增反应，则高温条件下有利于该反应自发进行，正确；B．碳为固态，增加活性炭的质量，不影响各物质浓度，不影响平衡移动，错误；C．反应为气体分子数增大的反应，再向容器中充入一定量的，达到平衡后相当于在原平衡基础上增大压强，平衡逆向移动，则的百分含量增大，错误；D．二氧化氮为红棕色气体，混合气体颜色保持不变，说明平衡不再移动，则反应达到平衡状态，正确；故选BC；②反应气体分子数增大的反应，容积范围内，反应达到平衡，增大容器体积，压强减小，平衡正向移动，转化率增大；
（3）①反应为放热反应，相同条件下，升高温度，平衡逆向移动，则NO含量增大，结合图，则>；②结合①分析，D点温度高于而低于，，反应在点达到平衡后，若此时降低温度，则D点不会是ABC点，压缩容器体积，则装置中压强增大，平衡正向移动，NO含量减小，那么在重新达到平衡过程中，点会向点中的G点方向移动。
③E点NO体积分数为25%
则，a=2ml，则NO、CO、氮气、二氧化碳的物质的量分别为4ml、6ml、2ml、4ml、总的物质的量为16ml，压强平衡常数。
20．（12分）卤代烃在无水乙醚溶剂中与反应得到格氏试剂。格氏试剂可视为…，具有极强的碱性。格氏试剂是有机合成中非常重要的试剂之一，以下是其参与的一条合成路线：
（1）的反应类型为___________反应。
（2）分析A到D的流程，说明这一步的目的 。
（3）E的结构简式为 。
（4）检验中的溴元素
①使用的化学试剂的化学式依次是、 ；
②完成与反应的化学方程式： 。
（5）白花丹酸的同分异构体H同时满足下列条件，写出H的结构简式 。(写一种即可)
①遇氯化铁溶液发生显色反应；
②所能消耗的与的物质的量之比为2：3；
③核磁共振氢谱有4组峰，峰面积比为1：2：3：6。
（6）结合题目相关信息，写出以和为原料制备的合成路线流程图 。
【答案】（除标明外，每空2分）
（1）加成（1分）
（2）避免酚羟基与格氏试剂反应(造成格氏试剂失效)；保护羟基，避免其被三氧化铬氧化
（3）（1分）
（4）①、（1分） ②
（5）或
（6）（3分）
【分析】A发生取代反应生成B，B与格氏试剂先发生加成反应，经酸化后生成C，C发生氧化反应生成D，E发生水解反应并酸化后可生成F，则D发生取代反应生成E，E结构简式，F发生取代反应生成目标产物。
【解析】（1）根据分析可知，反应类型为加成反应；
（2）发生取代反应将酚羟基进行转化，避免酚羟基与格氏试剂反应(造成格氏试剂失效)；还可保护羟基，避免其被三氧化铬氧化；
（3）根据分析可知E结构简式：；
（4）①检验中的溴元素，先使其在碱性条件下发生水解反应，再加入硝酸酸化的硝酸银溶液，可出现浅黄色沉淀；
②与发生水解反应，化学方程式：；
（5）白花丹酸的同分异构体H满足条件：①遇氯化铁溶液发生显色反应，说明含酚羟基；②所能消耗的与的物质的量之比为2：3，说明含1个酚羟基和2个羧基；③核磁共振氢谱有4组峰，峰面积比为1：2：3：6，说明含等效甲基，且分子结构对称，则符合要求的结构简式：或；
（6）与氢气发生还原反应生成，与HBr发生取代反应生成，在乙醚作用下与Mg反应生成；乙醇发生氧化反应生成乙醛，乙醛与反应生成，具体合成路线如下：。
A
B
C
D
分析方法
红外光谱
质谱法
X射线衍射
核磁共振氢谱
结论
相对分子质量282
分子中含有酯基
测定分子结构
分子中含有过氧基
选项
实验操作和现象
结论
A
将红棕色气体通入KI淀粉溶液中，溶液变蓝
该红棕色气体一定是NO2
B
室温下，测得饱和Na2S溶液的pH大于饱和Na2CO3溶液
Ka2(H2S)＜Ka2(H2CO3)
C
溴乙烷与NaOH乙醇溶液共热产生的气体通入酸性KMnO4溶液中，溶液褪色
产生的气体为乙烯
D
室温下，将BaSO4固体加入饱和Na2CO3溶液中充分反应，向过滤后所得固体中加入足量盐酸，固体部分溶解且有无色无味气体产生
BaSO4在一定条件下可以转化为BaCO3
温度/℃
B中所含铜、铁的主要物质
400
500