题型14 电解质溶液-高考化学二轮热点题型归纳与变式演练（新高考通用）

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目 录
题型综述
解题攻略
题组01 无图像的可溶性溶质在溶液中微粒变化的分析
题组02 无图像的难溶性溶质在溶液中微粒变化的分析
题组03 依据图像的可溶性溶质在溶液中微粒变化的分析
题组04 依据图像的难溶性溶质在溶液中微粒变化图的分析
题组05 依据图像的可溶性溶质和难溶性溶质在溶液中微粒变化图像的分析
高考练场
水溶液中的离子平衡是化学反应原理摸块中的重要章节，涉及宏观辨识与微观探析，变化观念与平衡思想以及证据推理与模型认知等多重学科素养，属于高考中的常考经典题型，在近几年的高考中主要是以电解质溶液曲线变化为载体，考查电离平衡常数、水解平衡常数、溶度积的计算，指示剂的选择，对水的电离平衡的影响，溶液中粒子浓度的大小关系，以及外界条件对电离平衡、水解平衡、溶解平衡的影响，从高考命题的变化趋势来看，溶液中离子浓度的大小比较及沉淀的溶解平衡和转化是主流试题。此类题目考查的内容既与盐的水解有关，又与弱电解质的电离平衡有关。题目不仅偏重考查粒子的浓度大小顺序，而且还侧重溶液中的各种守恒(电荷守恒、物料守恒、质子守恒)关系的考查，从而使题目具有一定的综合性、灵活性和技巧性。题型为选择题，难度较大，作为选择题中压轴题出现，根据对近年来高考试题的分析来看，依据研究对象及呈现方式不同。可将三专题分为5个题组，一是无图像的可溶性溶质在溶液中微粒变化的分析；二是无图像的难溶性溶质在溶液中微粒变化的分析；三是依据图像的可溶性溶质在溶液中微粒变化的分析；四是依据图像的难溶性溶质在溶液中微粒变化图的分析；五是依据图像的可溶性溶质和难溶性溶质在溶液中微粒变化图像的分析。
题组01 无图像的可溶性溶质在溶液中微粒变化的分析
【例1-1】（2024·天津卷）甲胺水溶液中存在以下平衡：。已知：时，的，的。下列说法错误的是
A．的
B．溶液中存在
C．时，溶液与溶液相比，溶液中的小
D．溶液与相同浓度的溶液以任意比例混合，混合液中存在
【例1-2】（2024·重庆卷）某兴趣小组探究的生成过程。若向溶液中逐滴加入氨水，则下列说法正确的是
A．产生少量沉淀时()，溶液中
B．产生大量沉淀时()，溶液中
C．沉淀部分溶解时，溶液中
D．沉淀完全溶解时，溶液中
【提分秘籍】
1、判断弱电解质的三个思维角度
1）弱电解质的定义，即弱电解质不能完全电离，如测0.1 ml·L－1的CH3COOH溶液的pH>1。
2）弱电解质溶液中存在电离平衡，条件改变，平衡移动，如pH＝1的CH3COOH加水稀释10倍后，1CaCO3>MnCO3;
③X点对于CaSO4来说要析出沉淀,对于CaCO3来说是不饱和溶液,能继续溶解CaCO3;
④Y点:[SO42−]>[Ca2+],二者浓度的乘积等于10-5;Z点:[CO32−]c(H2A-)
C．Ka1(H3A)的数量级为：10-3
D．pH=4.77时，溶液中：c(Na+)>3c(HA2-)+3c(A3-)
4．（2024·浙江卷）室温下，水溶液中各含硫微粒物质的量分数随变化关系如下图[例如]。已知：。
下列说法正确的是
A．溶解度：大于
B．以酚酞为指示剂(变色的范围8.2~10.0)，用标准溶液可滴定水溶液的浓度
C．忽略的第二步水解，的溶液中水解率约为
D．的溶液中加入等体积的溶液，反应初始生成的沉淀是
5．（2024·浙江温州·三模）常温下，将、的氨水滴入等体积、的溶液中后，未见明显现象，振荡，出现白色浑浊；再向混合体系中缓慢通入。已知：，；；，，下列说法正确的是
A．滴入氨水后，振荡后，没有沉淀生成
B．滴入氨水过程中：增大
C．由可知，最终沉淀不消失
D．通入过程中，水的电离程度不断减小
6．（2024·江苏卷）室温下，通过下列实验探究的性质。已知，。
实验1：将气体通入水中，测得溶液。
实验2：将气体通入溶液中，当溶液时停止通气。
实验3：将气体通入酸性溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。
下列说法正确的是
A．实验1所得溶液中：
B．实验2所得溶液中：
C．实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得固体
D．实验3所得溶液中：
7．（2024·河南·模拟预测）常温下，分别在溶液中滴加溶液，，X代表与关系如图所示。已知：。下列叙述错误的是
A．代表与的关系
B．
C．的平衡常数
D．M点对应的
8．（2024·河北卷）在水溶液中，可与多种金属离子形成配离子。X、Y、Z三种金属离子分别与形成配离子达平衡时，与的关系如图。
下列说法正确的是
A．的X、Y转化为配离子时，两溶液中的平衡浓度：
B．向Q点X、Z的混合液中加少量可溶性Y盐，达平衡时
C．由Y和Z分别制备等物质的量的配离子时，消耗的物质的量：
D．若相关离子的浓度关系如P点所示，Y配离子的解离速率小于生成速率
9．（2024·辽宁·三模）常温下，和的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是
A．向X点对应溶液中加入适量的溶液，一定得到Z点对应溶液
B．曲线Ⅰ是的沉淀溶解平衡曲线
C．Y点对应的溶液为不饱和溶液，可以继续溶解
D．常温下，、饱和溶液，后者较大
10．（2024·山东卷）常温下水溶液体系中存在反应：，平衡常数为K。已初始浓度，所有含碳物质的摩尔分数与变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是
A．线Ⅱ表示的变化情况
B．的电离平衡常数
C．时，
D．时，
11．（2024·江西上饶·二模）向溶液中滴加NaCl溶液，发生反应和。与的关系如下图所示(其中M代表或)。下列说法正确的是
A．时，溶液中
B．时，溶液中
C．的平衡常数K的值为
D．用沉淀，溶液中浓度越大，沉淀效果越好
12．（2024·吉林卷）下，、和的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组以为指示剂，用标准溶液分别滴定含水样、含水样。
已知：①为砖红色沉淀；②相同条件下溶解度大于；③时，，。
pAg=-lg[c(Ag+)/(ml·L-1)]
pX=-lg[c(Xn-)/(ml·L-1)](X代表Cl-、Br-或CrO)
下列说法错误的是
A．曲线②为沉淀溶解平衡曲线
B．反应的平衡常数
C．滴定时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过
D．滴定达终点时，溶液中
13．（2024·黑龙江·二模）已知：25℃下，H2S溶液的电离平衡常数，，MnS、CuS的分别为、，，，三种硫化物的沉淀溶解平衡曲线如图所示，其中曲线b表示ZnS。下列说法正确的是
A．曲线c表示 MnS
B．
C．MnS和CuS的悬浊液中
D．将浓度均为的溶液和H2S溶液等体积混合，无沉淀产生
14．（2024·浙江卷）常温下、将等体积、浓度均为溶液与新制溶液混合，出现白色浑浊；再滴加过量的溶液，振荡，出现白色沉淀。
已知：
下列说法不正确的是
A．溶液中存在
B．将溶液稀释到，几乎不变
C．溶液与溶液混合后出现的白色浑浊不含有
D．存在反应是出现白色沉淀的主要原因
15．（2024·安徽安庆·三模）利用平衡移动原理，分析常温下Ni2+在不同pH的Na2CO3体系中的可能产物。已知：图1中曲线表示Na2CO3体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系；图2中曲线I的离子浓度关系符合；曲线Ⅱ的离子浓度关系符合；[注：起始Na2CO3体系中；不同pH下由图1得到]。下列说法正确的是
A．时，碳酸钠溶液体系中存在：
B．M点时，溶液中存在
C．初始状态、，平衡后存在
D．沉淀制备时，选用溶液比溶液效果好
16．（2022·湖北卷）下图是亚砷酸和酒石酸混合体系中部分物种的图(浓度：总为，总T为)。下列说法错误的是
A．的为
B．的酸性比的强
C．时，的浓度比的高
D．时，溶液中浓度最高的物种为
17.（2024·江苏连云港·模拟预测）从处理后的矿石硝酸浸取液(含、、)中，利用氨浸工艺可获取，工艺流程如下：
已知：氨性溶液由、和配制，，易被空气氧化为；部分氢氧化物的如下表。
下列说法正确的是
A．“滤液I”中
B．溶液中：
C．常温下，的氨性溶液中，
D．“氨浸”时，由转化为的离子方程式为
18．（2024·北京卷）关于和的下列说法中，不正确的是
A．两种物质的溶液中，所含微粒的种类相同
B．可用溶液使转化为
C．利用二者热稳定性差异，可从它们的固体混合物中除去
D．室温下，二者饱和溶液的差约为4，主要是由于它们的溶解度差异
19.（2024·河北·二模）氢硫酸（H2S）是二元弱酸。某小组做如下两组实验：
实验1：向20mL0.1ml/LNaHS溶液中滴加0.1ml/LHCl溶液。
实验2：向20mL0.1ml/L NaHS溶液中滴加0.1ml/LCuSO4溶液。
已知：H2S的电离常数，，，溶液混合后体积变化忽略不计，下列说法错误的是
A．NaHS溶液中
B．实验1中时，一定存在
C．实验2初期发生反应
D．实验2中加入30 mL溶液，溶液中
20．（2022·湖北卷）根据酸碱质子理论，给出质子的物质是酸，给出质子的能力越强，酸性越强。已知：，，下列酸性强弱顺序正确的是
A．B．
C．D．
21．（2024·贵州贵阳·三模）常温下，、分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液pH，金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析，下列判断正确的是
A．
B．e点对应的含的分散系很稳定
C．加适量固体可使溶液由a点变到b点
D．c、d两点代表的溶液中与乘积相等
22．（2024·山西晋中·模拟预测）利用平衡移动原理，分析一定温度下在不同pH的体系中的可能产物。
已知：i．图1中曲线表示体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系。
ii．图2中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合；曲线Ⅱ的离子浓度关系符合；[注：起始，不同pH下由图1得到]。
iii．。下列说法不正确的是
A．
B．初始状态，时，发生反应：
C．初始状态、，平衡后溶液中存在
D．反应的平衡常数弱酸
氢氟酸(HF)
碳酸()
草酸()
电离平衡常数/25℃
溶度积
浓度商
概念
沉淀溶解的平衡常数
溶液中有关离子浓度幂的乘积
符号
Ksp
Qc
表达式
Ksp(AmBn)＝
cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的浓度都是平衡浓度
Qc(AmBn)＝
cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的浓度是任意浓度
应用
判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解：
①Qc>Ksp：溶液过饱和，有沉淀析出；
②Qc＝Ksp：溶液饱和，处于平衡状态；
③Qc7
粒子浓度大小关系：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H＋)
点
溶质
水的电离情况
pH—V图
A
HA
抑制
B
等物质的量的HA和NaA
抑制
C
NaA和少量的HA
正常电离
D
NaA
只促进
E
NaA与NaOH以2：1混合
抑制
F
等物质的量的NaA和NaOH
抑制
结论
水的电离程度大小顺序为： D＞C＞B＞A＞E＞F
氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线
= 1 \* GB3 \* MERGEFORMAT ①曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低
= 2 \* GB3 \* MERGEFORMAT ②突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应
= 3 \* GB3 \* MERGEFORMAT ③室温下pH＝7不一定是终点：强碱与强酸反应时，终点是pH＝7；强碱与弱酸反应时，终点不是pH＝7而是pH>7
盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线
= 1 \* GB3 \* MERGEFORMAT ①曲线起点不同：强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高
= 2 \* GB3 \* MERGEFORMAT ②突跃点变化范围不同：强酸与强碱反应的突跃点变化范围大于强酸与弱碱反应
= 3 \* GB3 \* MERGEFORMAT ③室温下pH＝7不一定是终点：强酸与强碱反应时，终点是pH＝7；强酸与弱碱反应时，终点不是pH＝7而是pHc(A2－)>c(H2A)，可知NaHA显酸性
举例
一元弱酸(HA)
二元酸(H2A)
三元酸(H3A)
弱电解
质分布
系数图
δ0代表HA，δ1代表A－
δ0代表H2A，δ1代表HA－，δ2代表A2－
δ0代表H3A，δ1代表H2A－，δ2代表HA2－，δ3代表A3－
曲线的规律
= 1 \* GB3 \* MERGEFORMAT ①随着pH增大，溶质分子(HA)浓度不断减小，离子(A－)浓度逐渐增大
= 2 \* GB3 \* MERGEFORMAT ②当pHpKa时，主要存在形式是A－
= 3 \* GB3 \* MERGEFORMAT ③根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式，pH由2到6发生反应的离子方程式：HA＋OH－===A－＋H2O
= 4 \* GB3 \* MERGEFORMAT ④根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度
= 1 \* GB3 \* MERGEFORMAT ①当溶液的pH=1.2时δ0=δ1；当pH=4.2时δ1=δ2；当pH