考前特训 综合大题标准练(一)--2025年高考化学大二轮专题复习（讲练）

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已知：①EDTA的结构简式为。②淋洗液pH太高，EDTA和[La(EDTA)]Cl3会结晶沉淀。
(1)EDTA中，VSEPR模型与N相同的原子还有 (填元素符号)；基态碳原子中自旋方向相反的价电子数之比为 。
(2)“吸附”过程中，氯化镧料液中La3+通过树脂(G—SO3H-)时，在树脂吸附柱上发生反应的离子方程式为 。某温度时，吸附后的溶液中c(H+)随时间变化关系如图1所示，t1~t2时间段的平均反应速率v(La3+)= 。
图1
(3)“淋洗、脱附”时，经氨水处理过的淋洗液再经EDTA淋洗，发生如下反应：(G—SO3)3La2+3NH4++2EDTA===3G—SO3NH4-+2[La(EDTA)]3+，淋洗液的浓度和pH对脱附分离效率的影响如图2、图3所示。则在恒定流速和温度条件下，淋洗时最适宜的条件为 。淋洗液的pH>11.0时，分离效率迅速下降，原因是 。
图2
图3
(4)“沉镧”时，用草酸溶液将[La(EDTA)]3+中的La3+以La2(C2O4)3形式沉淀出来。
①草酸分子中σ键和π键数目之比为 。
②某温度时，沉淀物饱和溶液的浓度为1.0×10-6 ml·L-1，该温度下沉淀物的Ksp= 。
(5)“焙烧”时反应的化学方程式： 。
(6)镧镍合金LaNix可作储氢材料，能快速可逆地存储和释放H2，其储氢原理为镧镍合金吸附H2，H2解离为原子，H储存在其中形成LaNixH6，晶胞结构如图4所示，晶胞参数为a nm。
图4
①若A的分数坐标为(0，0.5，0.5)，B的分数坐标(0.75，0.75，0)，则C的分数坐标为 。
②设阿伏加德罗常数的值为NA，则该晶体的密度为 g·cm-3(列出计算表达式)。
2.(16分)离子液体在液液萃取、电化学、有机合成等方面有广泛应用。一种离子液体[Bmim]PF6(相对分子质量为284)的制备方法如下：
实验步骤：
①在如图所示的三颈烧瓶中加入20.50 g N⁃甲基咪唑，在N2保护下缓慢滴加等物质的量的正溴丁烷，保持70 ℃回流30小时，得到液态[Bmim]Br粗品。
②用乙酸乙酯洗涤粗品3次，减压蒸馏，得到纯品[Bmim]Br。
③将[Bmim]Br溶于水，加入烧瓶中，缓慢滴加含等物质的量KPF6的溶液，室温下搅拌10小时，静置后分液。
④所得产物减压蒸馏，用水洗涤，干燥，得到68.16 g产品。
(1)仪器a的名称为 。
(2)N⁃甲基咪唑与正溴丁烷或水混合均可得到澄清溶液，N⁃甲基咪唑与水互溶的原因是 。
步骤①中观察到液体由澄清变浑浊再变澄清，变浑浊的原因是 。
(3)步骤②减压蒸馏除去的物质主要为 。
(4)步骤④检验产物已洗涤干净的方法是 。
(5)[Bmim]PF6的产率为 。
(6)[Bmim]PF6可代替CCl4作萃取剂，其优点之一是比CCl4难挥发。[Bmim]PF6比CCl4沸点高的原因是 。
(7)以[Bmim]I与I2的混合液作为离子导体的一种染料(Dye)敏化太阳能电池，工作原理如图所示，光照射时发生电极反应：Dye-e-===Dye+。已知I-+I2===I3-，该太阳能电池中染料再生的离子方程式为 。
3.(10分)丙烯腈()是合成橡胶及合成树脂等工业中的重要原料，以为原料合成丙烯腈的反应过程如下：
反应Ⅰ：
反应Ⅱ：
科学家通过DFT计算得出反应Ⅱ的历程包含p、q两步，其中p步反应的化学方程式为
已知：部分化学键键能如下表所示：
(1)q步反应的热化学方程式为 。
(2)在盛有催化剂TiO2、压强为200 kPa的恒压密闭容器中按体积比2∶15充入(g)和NH3发生反应，通过实验测得平衡体系中含碳物质(乙醇除外)的物质的量分数随温度的变化如图所示。
①ΔH1 (填“>”或“”或“”“ ②< ③12.4%
④2.14 > ⑤提高丙烯腈的平衡转化率，因为恒压充入N2，反应Ⅱ分压减小，相当于减小压强，反应Ⅱ平衡正向移动
解析 (1)由反应Ⅱ的历程包含p、q两步，则q步反应=反应Ⅱ-p步，故该反应的化学方程式为，根据反应热=反应物键能总和-生成物键能总和，在分子结构中含有8个C—H、1个C==C、2个C—O、2个C—C、1个C==O，在NH3分子结构中含有3个N—H，在分子结构中含有3个C—H、1个C==C、1个C—N、1个C—C、1个C==O、2个N—H，在分子结构中含有5个C—H、1个C—C、1个C—O、1个O—H，故ΔH=(8×413+615+2×351+2×348+745+3×389)kJ·ml-1-(8×413+615+2×348+745+305+2×389+351+463)kJ·ml-1=-28 kJ·ml-1。(2)从图中可看出，在200 ℃之前，平衡体系中的物质的量分数很小，且几乎不变，即反应Ⅱ反应程度变化不大，平衡体系中的物质的量分数随温度升高而增大，的物质的量分数随温度升高而减小，则说明反应Ⅰ平衡正向移动，反应Ⅰ为吸热反应，ΔH1>0；反应Ⅱ的历程包含p、q两步，含碳物质检测过程中，未检测出，说明生成该物质的速率慢，消耗该物质的速率快，即其中q步为决速步骤，该步骤活化能较大，p步活化能105，反应Ⅱ随温度升高，平衡常数Kx增大，但仍小于反应Ⅰ平衡常数Kx，故反应Ⅰ平衡常数Kx>反应Ⅱ平衡常数Kx。
4. (1)CH2==CH-CH==CH2+2H2O 消去
(2)
(3)+3NaOH+NaCl+2H2O (4)3 (5)
解析 Ⅰ.由A的分子式结合信息，可知2分子甲醛与1分子乙炔发生加成反应生成A，则A的结构简式：，A与氢气发生加成反应生成B(HOCH2CH2CH2CH2OH)，B在浓硫酸作用下发生消去反应生成C(CH2==CHCH==CH2)。Ⅱ.1 ml有机物H与足量NaHCO3溶液反应生成标准状况下的CO2 44.8 L，则1 ml该物质含有2 ml —COOH，H有顺反异构，其结构简式：HOOCCH==CHCOOH，根据H和H2MA分子式可知，H与水发生加成反应生成H2MA[HOOCCH(OH)CH2COOH]，H2MA发生缩聚反应生成，G发生水解反应、酸化得H2MA，则G为HOOCCH(Cl)CH2COOH，由D到G中官能团的变化和D的分子式可知，D为ClCH2CH==CHCH2Cl，D在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成E(HOCH2CH==CHCH2OH)，E与HCl发生加成反应生成F[HOCH2CH(Cl)CH2CH2OH]。(4)在Ⅱ的合成路线中，属于加成反应的有：H→H2MA、E→F、C→D。化学键
C—H
O—H
N—H
C—C
C—N
C==C
C—O
C==O
C≡N
键能/
(kJ·
ml-1)
413
463
389
348
305
615
351
745
891