专题59 水的电离与溶液的pH-【真题汇编】最近10年（14-23年）高考化学真题分项汇编（全国通用）

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最近10年（14-23年）高考化学分项汇编
专题59 水的电离与溶液的pH
1．【2022年1月浙江卷】已知25℃时二元酸H2A的Ka1=1.3×10-7，Ka2=7.1×10-15。下列说法正确的是
A．在等浓度的Na2A．NaHA溶液中，水的电离程度前者小于后者
B．向0.1ml·L-1的H2A溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积的变化)至pH=3，则H2A的电离度为0.013%
C．向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=11，则c(A2-)＞c(HA-)
D．取pH=a的H2A溶液10mL，加蒸馏水稀释至100mL，则该溶液pH=a+1
【答案】B
【解析】A．在等浓度的Na2A．NaHA溶液中，A2-的水解程度大于HA-，水的电离程度前者大于后者，故A错误；B．溶液中c(H+)=10-3ml/L，H2A电离程度较小，溶液中c(H2A)≈0.1ml/L，Ka1=，c(HA-)=1.3×10-5ml/L，c(HA-)≈c(H2A) 电离，则H2A的电离度 0.013%，故B正确；C．向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=11，，则c(A2-) 0，下列叙述正确的是
A．向水中加入稀氨水，平衡逆向移动，c（OH－）降低
B．向水中加入少量固体硫酸氢钠，c（H＋）增大，Kw不变
C．向水中加入少量固体CH3COONa，平衡逆向移动，c（H＋）降低
D．将水加热，Kw增大，pH不变
【答案】B
【解析】A．氨水能抑制水的电离，但碱性是增强的，A不正确；B．硫酸氢钠是强酸的酸式盐，溶于水显酸性，水的离子积常数只和温度有关，所以B是正确的；C．醋酸钠是强碱弱酸盐，水解显碱性。水解是促进水的电离的，所以C不正确；D．电离是吸热的，因此加热促进水的电离，水的离子积常数增大，pH降低，D不正确。答案选B。
11．（2014·广东高考真题）常温下，0.2ml/L一元酸HA与等浓度的NaOH溶液等体积混合后，所得溶液中部分微粒组分及浓度如图所示，下列说法正确的是
A．HA是强酸
B．该混合液pH=7
C．图中x表示HA，Y表示OH-，Z表示H+
D．该混合溶液中：c(A-)+c(Y)=c（Na+）
【答案】D
【解析】A、0.2ml/L一元酸HA与等浓度的NaOH溶液等体积混合后，得到的溶液为0.1ml/L的NaA溶液，若HA为强酸，则溶液为中性，且c(A-)=0.1ml/L，与图不符，所以HA为弱酸，A错误；B、根据A的分析，可知该溶液的pH＞7，B错误；C、A-水解使溶液显碱性，所以溶液中的粒子浓度的大小关系是c(Na+)＞c(A-)＞c(OH－）＞c(HA)＞c(H＋)，所以X是OH－，Y是HA，Z表示H+，C错误；D、根据元素守恒，有c(A-)+c(HA)=c（Na+），D正确；答案选D。
12．（2014·海南高考真题）NaOH溶液滴定盐酸实验中，不必用到的是
A．酚酞B．圆底烧瓶C．锥形瓶D．碱式滴定管
【答案】B
【解析】在酸碱中和滴定中要用滴定管滴加试剂，待测溶液盛装在锥形瓶中，用指示剂酚酞来判断滴定终点。因此不使用的仪器是圆底烧瓶。答案选B。
13．（2008·上海高考真题）常温下，某溶液中由水电离出来的c(H＋)＝1.0×10-13ml·L－1，该溶液可能是( )
①二氧化硫 ②氯化铵水溶液 ③硝酸钠水溶液 ④氢氧化钠水溶液
A．①④B．①②C．②③D．③④
【答案】A
【解析】依据常温下溶液中由水电离出来的c(H＋)＝1.0×10-13ml·L－1，说明水的电离受到抑制，溶液为强酸或强碱溶液。①二氧化硫溶于水生成了亚硫酸，亚硫酸电离出氢离子，会抑制水的电离，故①正确；②氯化铵是强酸弱碱盐，铵根离子会发生水解，水解的本质是促进水的电离，故②错误；③硝酸钠是强酸强碱盐，溶液为中性，水的电离程度不会减小，故③错误；④氢氧化钠为强碱，会抑制水的电离，故④正确。综上所述，本题正确答案为A。
14．（2012·上海高考真题）常温下a ml/L CH3COOH稀溶液和b ml/L KOH稀溶液等体积混合，下列判断一定错误的是
A．若c(OH-)＞c(H+)，a=bB．若c(K+)＞c(CH3COO-)，a＞b
C．若c(OH-)=c(H+)，a＞bD．若c(K+)＜c(CH3COO-)，a＜b
【答案】D
【解析】A．若c(OH−)＞c(H+)，溶液为醋酸钾溶液或醋酸钾和KOH的混合液，则a⩽b，不符合题意；B．若c(K+)＞c(CH3COO−)，由电荷守恒c(CH3COO−)+ c(OH−)= c(H+)+ c(K+)可知，c(OH−)＞c(H+)，则a⩽b，若当a＞b，也就是弱酸强碱中和时，弱酸过量，溶液可能呈酸性、中性或碱性，醋酸过量的极少，所以过量的醋酸电离出的H+小于醋酸根水解产生的OH−，有可能成立，不符合题意；C．若c(OH−)=c(H+)，溶液显中性，一定为醋酸和醋酸钾的混合液，则a＞b，不符合题意；D．若c(K+)＜c(CH3COO−)，由电荷守恒可知c(CH3COO−)+ c(OH−)= c(H+)+ c(K+)，c(OH−)＜c(H+)，则a＞b，符合题意；答案选D。
15．（2015·广东高考真题）一定温度下，水溶液中H＋和OH－的浓度变化曲线如图。下列说法正确的是( )
A．升高温度，可能引起由c向b的变化
B．该温度下，水的离子积常数为1.0×10－13
C．该温度下，加入FeCl3可能引起由b向a的变化
D．该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化
【答案】C
【解析】A．温度升高，水的离子积常数增大，水溶液中，氢离子和氢氧根离子浓度都增大，将不在曲线上，A错误；B．b点c(H+)=c(OH-)=1.0×10-7，故Kw=1.0×10-7×1.0×10-7=1.0×10-14，B错误；C．加入FeCl3，由于氯化铁为强酸弱碱盐，在溶液中Fe3+水解结合水电离出的OH-，促进水的电离平衡右移，最终使溶液中氢离子浓度增大，氢氧根离子浓度减小，可以由b到a点，符合图象变化趋势，C正确；D．由c点到d点，水的离子积常数减小，温度不变，Kw不变，故不能利用稀释使其形成此变化，D错误；故合理选项是C。
16．（2008·全国高考真题）常温下，取浓度相同的NaOH和HCl溶液，以3∶2体积比相混合，所得溶液的pH等于12，则原溶液的浓度为
A．0.01ml·L－1B．0.017ml·L－1
C．0.05ml·L－1D．0.50ml·L－1
【答案】C
【解析】设NaOH和HCl的物质的量浓度均为c，NaOH和HCl溶液以3:2体积比相混合，体积分别为3V、2V，酸碱混合后pH=12，则碱过量，剩余的氢氧根离子浓度为：c(OH−)=0.01 ml·L－1，则：c(OH−)==0.01 ml·L－1，解得：c=0.05ml·L－1，正确，答案选C。
17．（2010·天津高考真题）下列液体均处于25℃，有关叙述正确的是
A．某物质的溶液pH < 7，则该物质一定是酸或强酸弱碱盐
B．pH＝ 4.5的番茄汁中c(H+)是pH＝ 6.5的牛奶中c(H+)的100倍
C．AgCl在同浓度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同
D．pH＝ 5.6的CH3COOH与CH3COONa混合溶液中，c(Na+) > c(CH3COO－)
【答案】B
【解析】A、某物质的溶液pH＜7，则该物质可能是酸或强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐或NaHSO4等，弱酸弱碱盐的水溶液有可能也显酸性，A错误；B、pH＝4.5的番茄汁中c(H＋)＝1.0×10-4.5ml/L，pH＝6.5的牛奶中c(H＋)＝1.0×10-6.5ml/L，前者c（H+）是后者的100倍，B正确；C、浓度相同的CaCl2和NaCI溶液中的Cl-浓度不同，前者c（Cl-）是后者的2倍，根据氯化银的溶解平衡判断，氯离子浓度增大，平衡左移，氯化银的溶解度减小，所以AgCl在同浓度的CaCl2和NaCI溶液中的溶解度不同，前者较小，C错误；D、pH＝5.6的CH3COOH与CH3COONa混合溶液显酸性，说明醋酸的电离大于醋酸根离子的水解程度，所以c(Na＋)＜c(CH3COO－)，D错误；答案选B。
18．（2009·四川高考真题）关于浓度均为0.1 ml/L的三种溶液：①氨水、②盐酸、③氯化铵溶液，下列说法不正确的是
A．c（NH+4）：③＞①
B．水电离出的c（H+）：②＞①
C．①和②等体积混合后的溶液：c（H+）＝c(OH)+c(NH3·H2O)
D．①和③等体积混合后的溶液：c（NH+4）＞c(Cl)＞c(OH)＞c(H+)
【答案】B
【解析】A．氯化铵为强电解质完全电离后产生大量的NH4+,氨水为弱电解质只有少量的NH4+产生，A正确；B．在水中加入酸和碱都抑制水的电离，但是盐类水解促进水的电离，不正确。C．盐酸和氨水混合后恰好完全反应，但因生成的盐为强酸弱碱盐，溶液显酸性，而多余的H+为水解产生，此等式可表示溶液中的质子守恒，正确。D．①和③等体积混合后的溶液显碱性，氯化铵是强电解质，而一水合氨是弱电解质，故离子浓度的大小顺序为c（NH+4）＞c(Cl−)＞c(OH−)＞c(H+)，D正确。故选B。
19．（2007·全国高考真题）室温时，下列混合溶液的pH一定小于7的是
A．pH＝3的盐酸和pH＝11的氨水等体积混合
B．pH＝3的盐酸和pH＝11的氢氧化钡溶液等体积混合
C．pH＝3的醋酸和pH＝11的的氢氧化钡溶液等体积混合
D．pH＝3的硫酸和pH＝11的氨水等体积混合
【答案】C
【解析】A．一水合氨为弱电解质，溶液中只能部分电离出氢氧根离子，pH＝3的盐酸中氯化氢浓度为0．001ml/L，而pH＝11的氨水中一水合氨浓度远远大于0．01ml/L，两溶液等体积混合后氨水过量，溶液显示碱性，溶液的pH一定大于7，错误；B．盐酸是强酸，氢氧化钡是强碱，完全电离，所以pH＝3的盐酸和pH＝11的氢氧化钡溶液等体积混合，二者恰好完全反应产生水，所以溶液的pH＝7，错误；C．pH＝3的醋酸中，醋酸为弱电解质，醋酸的物质的量浓度大于0．001ml/L，pH＝11的氢氧化钠溶液中氢氧化钠的浓度为0．001ml/L，两溶液等体积混合后醋酸过量，溶液显示酸性，溶液的pH一定小于7，正确；D．一水合氨为弱电解质，溶液中只能部分电离出氢氧根离子，pH=3的硫酸中硫酸浓度为0．001ml/L，而pH=11的氨水中一水合氨浓度远远大于0．01ml/L，两溶液等体积混合后氨水过量，溶液显示碱性，溶液的pH一定大于7，错误；综上所述，答案为C。
20．（2012·上海高考真题）水中加入下列溶液对水的电离平衡不产生影响的是( )
A．NaHSO4溶液B．KF溶液C．KAl(SO4)2溶液D．NaI溶液
【答案】D
【解析】水的电离H2O⇌H++OH-，加入酸或碱抑制水的电离，加入能水解的盐促进水的电离。A．硫酸氢钠在水溶液中完全电离，电离出氢离子和硫酸根离子和钠离子，溶液呈酸性，水的电离H2O⇌H++OH-，抑制了水的电离，水的电离向逆反应方向移动，错误；B．KF为强电解质，电离出钾离子和氟离子，钾不水解，氟离子水解生成氢氟酸，促进水的电离，错误；C．KAl（SO4）2为强电解质，电离出钾离子和铝离子和硫酸根离子，钾离子、硫酸根离子不水解，铝离子水解生成氢氧化铝，促进水的电离，错误；D．NaI为强电解质，在溶液中电离出钠离子和碘离子，这两种离子都不水解，对水的电离平衡无影响，正确；答案选D
21．（2007·广东高考真题）下列可用于测定溶液pH且精确度最高的是（ ）
A．酸碱指示剂B．pH计C．精密pH试纸D．广泛pH试纸
【答案】B
【解析】A．酸碱指示剂只能大概知道溶液的酸碱性，不能定量，错误；B．pH计能读到小数点后面两位小数，正确；C．精密pH试纸能测到0.2数量级，错误；D．广泛pH试纸仅能读出整数，错误；答案选B。
22．（2008·海南高考真题）用pH试纸测定溶液pH的正确操作是（ ）
A．将一小块试纸放在表面皿上，用玻璃棒蘸取少量待测液点在试纸上，再与标准比色卡对照
B．将一小块试纸用蒸馏水润湿后放在表面皿上，用玻璃棒蘸取少量待测液点在试纸上，再与标准比色卡对照
C．将一小条试纸在待测液中蘸一下，取出后放在表面皿上，与标准比色卡对照
D．将一小条试纸先用蒸馏水润湿后，在待测液中蘸一下，取出后与标准比色卡对照
【答案】A
【解析】A．将一小块试纸放在表面皿上，用玻璃棒蘸取少量待测液点在试纸上，再与标准比色卡对照，A正确；B．用pH试纸测定溶液pH值时，若用蒸馏水润湿试纸，相当于把待测液加水稀释，导致所测的pH值可能不准，故试纸是不能事先润湿的，B不正确；C．不能将试纸在待测液中蘸一下，这样会污染试剂，C不正确；D．不能将试纸用蒸馏水润湿，D不正确。本题选A。
23．（2014·山东高考真题）已知某温度下CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相等，现向10mL浓度为0.1ml·L－1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中（ ）
A．水的电离程度始终增大
B．先增大再减小
C．c(CH3COOH)与c(CH3COO－)之和始终保持不变
D．当加入氨水的体积为10mL时，c(NH4+)＝c(CH3COO－)
【答案】D
【解析】A．酸溶液、碱溶液抑制了水的电离，溶液显示中性前，随着氨水的加入，溶液中氢离子浓度逐渐减小，水的电离程度逐渐增大；当氨水过量后，随着溶液中氢氧根离子浓度逐渐增大，水的电离程度逐渐减小，所以滴加过程中，水的电离程度先增大后减小，错误；B．由CH3COONH4的水解常数Kh= ，随着氨水的加入，c（H+）逐渐减小，Kh不变，则始终减小，错误；C．n（CH3COOH）与n（CH3COO-）之和为0.001ml，始终保持不变，由于溶液体积逐渐增大，所以c（CH3COOH）与c（CH3COO-）之和逐渐减小，错误；D．当加入氨水的体积为10mL时，醋酸和一水合氨的物质的量相等，由于二者的电离常数相等，所以溶液显示中性，c（H+）=c（OH-），根据电荷守恒可知：c（NH4+）=c（CH3COO-），正确；故答案为D。
24．（2011·四川高考真题）25℃时，在等体积的①pH=0的H2SO4溶液、②0.05ml/L的Ba(OH)2溶液、③pH=10的Na2S溶液、④pH=5的NH4NO3溶液中，发生电离的水的物质的量之比是
A．1:10:1010:109B．1:5:5×109:5×10
C．1:20: 1010:109D．1:10:104:109
【答案】A
【解析】
①中pH=0的H2SO4中c(H＋)=1.0 ml·L－1，c(OH－)=1.0×10－14ml·L－1，水电离程度为1.0×10－14ml·L－1；
②中c(OH－)=0.1 ml·L－1，c(H＋)=1.0×10－13ml·L－1，水电离程度为1.0×10－13ml·L－1；
③中c(OH－)=1.0×10－4ml·L－1，水的电离程度为1.0×10－4ml·L－1；
④中c(H＋)=1.0×10－5ml·L－1，水的电离程度为1.0×10－5ml·L－1；
故①②③④中水的电离程度之比为：1.0×10－14ml·L－1：1.0×10－13ml·L－1：1.0×10－4ml·L－1：1.0×10－5ml·L－1=1:10:1010:109，正确。
答案选A。
25．（2013·上海高考真题）374℃、22.1Mpa以上的超临界水具有很强的溶解有机物的能力，并含有较多的H+和OH-，由此可知超临界水
A．显中性，pH等于7B．表现出非极性溶剂的特性
C．显酸性，pH小于7D．表现出极性溶剂的特性
【答案】B
【解析】A．25℃时，水的pH=7，水的电离是吸热过程，升高温度促进水的电离，在374℃时，超临界水显中性，pH