备战2025年高考二轮复习化学（山东版）大单元主观题突破练1（Word版附解析）

这是一份备战2025年高考二轮复习化学（山东版）大单元主观题突破练1（Word版附解析），共9页。试卷主要包含了镓的化合物种类繁多,应用广泛，硼的氢化物叫硼烷，回答下列问题等内容，欢迎下载使用。
学生用书P209
1.(6分)(2024·山东聊城一模)元素周期表中,第四周期元素的单质及其化合物在化工生产和研究中有重要的应用。
(1)Ti能形成化合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O,该化合物中Ti3+的配位数为 ,在该化合物中不含 (填字母)。
A.σ键 B.π键 C.配位键 D.离子键 E.极性键 F.非极性键
(2)在ZnO催化作用下,呋喃()可与氨反应,转化为吡咯(),吡咯分子中所有原子共平面,已知大π键可以用Πmn表示,其中m表示参与形成大π键的原子数,n代表大π键中的电子数,则吡咯中大π键可以表示为 。呋喃的熔、沸点 (填“高于”或“低于”)吡咯,原因是 。
(3)[C(DMSO)6](ClO4)2是一种紫色晶体,其中DMSO为二甲基亚砜,化学式为SO(CH3)2。SO(CH3)2中键角C—S—O (填“大于”“小于”或“等于”)CH3COCH3中键角C—C—O。
答案:(1)6 BF (2)Π56 低于 吡咯易形成分子间氢键 (3)小于
解析:(1)Ti能形成化合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O,该化合物中Ti3+的配位数为6,该化合物中O—H中存在σ键(也是极性共价键),Ti3+与配体之间存在配位键,内界与外界的氯离子间存在离子键,则不存在π键和非极性共价键,B和F符合题意。
(2)吡咯分子为平面形结构,分子中各原子在同一平面内可知,N原子的价层电子对数是3,根据价层电子对互斥模型可判断N原子的杂化方式为sp2杂化,C原子也为sp2杂化,则吡咯中大π键是1个N原子和5个C原子提供6个电子形成的,可表示为Π56。影响题中物质熔、沸点的主要因素为分子间作用力,氢键大于分子间作用力,吡咯易形成分子间氢键,沸点较高,则呋喃的沸点低于吡咯。
(3)SO(CH3)2中S原子为sp3杂化,且有1个孤电子对,而CH3COCH3中羰基C原子为sp2杂化,没有孤电子对,故SO(CH3)2中键角C—S—O小于CH3COCH3中键角C—C—O。
2.(6分)(2024·山东临沂一模)Cu2+与H2O、NH3、Cl-均可形成配位数为4的配离子:
[Cu(H2O)4]2+、[Cu(NH3)4]2+、[CuCl4]2-。其转化关系如图所示:
CuCl2·2H2O溶液Ⅰ(黄绿色)溶液Ⅱ(绿色)溶液Ⅲ(深蓝色)
(1)[Cu(H2O)4]2+中H—O—H的键角 (填“>”“ (2)蓝色的[Cu(H2O)4]2+和黄色的[CuCl4]2-存在转化:[Cu(H2O)4]2++4Cl-[CuCl4]2-+4H2O,蓝色的[Cu(H2O)4]2+和黄色的[CuCl4]2-共存使溶液显黄绿色 加水稀释使[Cu(H2O)4]2++4Cl-[CuCl4]2-+4H2O平衡逆向移动,蓝色的[Cu(H2O)4]2+含量增加,溶液显蓝色 (3)溶液呈现深蓝色
解析:(1)[Cu(H2O)4]2+中H—O—H的O中只含有一个孤电子对,而水分子中含有两个孤电子对,孤电子对间的排斥力大于成键电子对与孤电子对间的排斥力,故[Cu(H2O)4]2+中H—O—H的键角大于H2O中H—O—H的键角。(2)蓝色的[Cu(H2O)4]2+和黄色的[CuCl4]2-存在转化:[Cu(H2O)4]2++4Cl-[CuCl4]2-+4H2O,蓝色的[Cu(H2O)4]2+和黄色的[CuCl4]2-共存使溶液显黄绿色。加水稀释使平衡逆向移动,蓝色的[Cu(H2O)4]2+含量增加,溶液显蓝色。(3)向溶液Ⅱ中缓慢通入NH3至过量,发生反应[CuCl4]2-+4NH3[Cu(NH3)4]2++4Cl-,使溶液呈现深蓝色。
13.(8分)(2024·山东菏泽一模)短周期元素可形成许多结构和性质不同的化合物,回答下列问题:
(1)CH3I是一种甲基化试剂,能发生水解反应CH3I+H2OCH3OH+HI;CF3I的水解产物为 (填化学式)。
(2)BeCl2是共价化合物,可以形成二聚体和多聚体(BeCl2)n,二聚体中Be的杂化方式为sp2,二聚体的结构式为 。
(3)SF4分子的电子对空间结构为三角双锥,排布方式有两种,结构如图。根据价层电子对互斥模型中:“孤电子对—成键电子对”分布在互成90°的方向上时斥力最大,判断SF4应采用结构 (填“a”或“b”)。
(4)[Cu(H2O)4]2+在水溶液中显蓝色,加入过量的氨水后变为深蓝色,原因是生成了 (填化学式),比较该粒子与[Cu(H2O)4]2+的稳定性并说明理由 。
答案:(1)CF3H、HIO (2) (3)a (4)[Cu(NH3)4]2+ 因为N的电负性小于O的电负性,NH3的配位能力大于H2O,所以稳定性[Cu(NH3)4]2+>[Cu(H2O)4]2+
解析:(1)电负性F>I≈C,所以在CF3I中,受3个F原子吸引电子能力强的影响,I与C之间的共用电子对偏向于C,I显+1价,则CF3I发生水解时,生成CF3H和HIO。
(2)Be的杂化方式为sp2,因此BeCl2的二聚体中Be原子有3个成键轨道,且Be原子最外层无孤电子对,则二聚体的结构式为。
(3)根据题干可知“孤电子对—成键电子对”分布在互成90°的方向上时斥力最大,a中孤电子对与成键电子对分布在同一平面,排斥力较小,更稳定,所以SF4应采用结构a。
(4)含向[Cu(H2O)4]2+的溶液中加入过量的氨水后变为深蓝色,原因是生成了[Cu(NH3)4]2+,[Cu(NH3)4]2+比[Cu(H2O)4]2+更稳定,因为N的电负性小于O的电负性,NH3的配位能力大于H2O,所以稳定性:[Cu(NH3)4]2+>[Cu(H2O)4]2+。
4.(9分)(2024·浙江温州二模)镓的化合物种类繁多,应用广泛。
(1)镓位于元素周期表的 区。
(2)下列镓原子核形成的微粒中,电离最外层1个电子所需能量最大的是 (填字母)。
A.[Ar]3d104s24p1B.[Ar]3d104s14p2
C.[Ar]3d94s14p3D.[Ar]3d104s2
(3)①GaAs是一种重要的半导体材料,其熔点为1 238 ℃,可由如下反应制备:(CH3)3Ga+AsH33CH4+GaAs(电负性:Ga 1.6 As 2.0 H 2.1 C 2.5)。下列说法正确的是 。
A.原子半径:GaH>Ga,(CH3)3Ga中C—Ga键的共用电子对更偏向于C原子,对—CH3中C—H键的排斥力变大,使(CH3)3Ga中键角∠HCH变小 (4)AgGaS2 C
解析:(1)已知Ga是31号元素,根据构造理论可知,基态Ga原子的核外电子排布式为[Ar]3d104s24p1,则镓位于元素周期表的p区。
(2)A.[Ar]3d104s24p1为基态Ga,B.[Ar]3d104s14p2为激发态Ga,C.[Ar]3d94s14p3为激发态Ga,D.[Ar]3d104s2为基态Ga+,则Ga+失去电子更困难,电离最外层1个电子所需能量最大的是D。
(3)①Ga与As是同一周期元素,从左往右原子半径依次减小,故原子半径:Ga>As,A错误;根据信息可知Ga比As的电负性小0.4,二者之间靠共价键结合,又GaAs是一种重要的半导体材料,其熔点为1 238 ℃,则GaAs为共价晶体,根据信息可知H比As的电负性大0.1,二者之间靠共价键结合,AsH3与NH3结构相似,则AsH3为分子晶体,B正确;由于NH3存在分子间氢键,使氨沸点升高,而AsH3、CH4不存在氢键,AsH3分子的相对分子质量较大,分子间作用力较大,沸点较高,则沸点:CH4GaAs,D正确。
②比较键角∠HCH:CH4中的—CH3>(CH3)3Ga中的—CH3,理由为:电负性C>H>Ga,(CH3)3Ga中C—Ga键的共用电子对更偏向于C原子,对—CH3中C—H键的排斥力变大,使(CH3)3Ga中键角∠HCH变小。
(4)晶胞中Ag位于体心、顶点和面心,个数为1+8×18+4×12=4,Ga位于棱上、面心,个数为4×14+6×12=4,8个S位于晶胞内部,三者数目比为1∶1∶2,则该晶体的化学式为AgGaS2。沿着z轴的投影,Ag投影为正方形的顶点和四条边的中点,S投影为面对角线离顶点四分之一处,Ga投影为正方形的顶点、四条边的中点和正方形中心,则如图所示晶胞沿着z轴的投影图为C。
5.(7分)(2024·浙江温州一模)硼的氢化物叫硼烷(BnHm)。如B2H6(乙硼烷-6)、B4H10(丁硼烷-10)等。
(1)下列说法不正确的是 。
A.B原子由1s22s12px21s22s12px12py1需吸收能量
B.B2H6的结构式:
C.同周期相邻元素的电负性大小:Be”“