2025年高考化学一轮复习 课时检测五十三:化工生产中的复杂图像(含解析)
展开A.a为c(X)随t的变化曲线
B.t1时,c(X)=c(Y)=c(Z)
C.t2时,Y的消耗速率大于生成速率
D.t3后,c(Z)=2c0-c(Y)
2.(2024·烟台模拟)CH4与CO2重整生成H2和CO的过程中主要发生下列反应:
CH4(g)+CO2(g)⥫⥬ 2H2(g)+2CO(g)ΔH=+247.1 kJ·ml-1
H2(g)+CO2(g)⥫⥬ H2O(g)+CO(g)ΔH=+41.2 kJ·ml-1
在恒压、反应物起始物质的量比n(CH4)∶n(CO2)=1∶1条件下,CH4和CO2的平衡转化率随温度变化的曲线如图所示。下列有关说法正确的是( )
A.升高温度、增大压强均有利于提高CH4的平衡转化率
B.曲线A表示CH4的平衡转化率随温度的变化
C.相同条件下,改用高效催化剂能使曲线A和曲线B相重叠
D.恒压、800 K、n(CH4)∶n(CO2)=1∶1条件下,反应至CH4转化率达到X点的值,改变除温度外的特定条件继续反应,CH4转化率能达到Y点的值
3.(2024·福州模拟)在催化剂作用下,用乙醇制乙烯,乙醇转化率和乙烯选择性(生成乙烯的物质的量与乙醇转化的物质的量的比值)随温度、乙醇进料量(单位:mL·min-1)的关系如图所示(保持其他条件相同)。
在410~440 ℃温度范围内,下列说法不正确的是( )
A.当乙醇进料量一定,随乙醇转化率增大,乙烯选择性升高
B.当乙醇进料量一定,随温度的升高,乙烯选择性不一定增大
C.当温度一定,随乙醇进料量增大,乙醇转化率减小
D.当温度一定,随乙醇进料量增大,乙烯选择性增大
4.(2024·石家庄模拟)甲烷还原可消除NO污染。将NO、O2、CH4混合物按一定体积比通入恒容容器中,发生如下主要反应:
①CH4(g)+2NO(g)+O2(g)⥫⥬ N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)ΔH1<0
②CH4(g)+4NO(g)⥫⥬ 2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)ΔH2<0
③CH4(g)+2O2(g)⥫⥬ CO2(g)+2H2O(g)ΔH3<0
在催化剂A和B的分别作用下,NO的还原率和CH4的转化率分别和温度的关系如图所示。下列有关说法正确的是( )
A.其他条件不变,增大压强可增大NO的平衡转化率
B.其他条件不变,在200~500 ℃范围,随着温度升高,出口处N2的量不断增大
C.由图可知,消除NO的最佳条件是580 ℃和催化剂A
D.高效除去NO,需研发高温下NO转化率高的催化剂
5.(2023·江苏苏州模拟)CO2催化加氢合成二甲醚是一种CO2转化方法,其过程中主要发生下列反应:
反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g)⥫⥬ CO(g)+H2O(g) ΔH=+41.2 kJ·ml-1
反应Ⅱ:2CO2(g)+6H2(g)⥫⥬ CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH=-122.5 kJ·ml-1
在恒压、CO2和H2的起始量一定的条件下,CO2平衡转化率和平衡时CH3OCH3的选择性随温度的变化如图所示。 CH3OCH3的选择性=eq \f(2×CH3OCH3的物质的量,反应的CO2的物质的量)×100%
下列说法不正确的是( )
A.CO的选择性随温度的升高逐渐增大
B.反应2CO(g)+4H2(g)⥫⥬ CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH=-204.9 kJ·ml-1
C.在240~320 ℃范围内,温度升高,平衡时CH3OCH3的物质的量先增大后减小
D.反应一段时间后,测得CH3OCH3的选择性为48%(图中A点),增大压强可能将CH3OCH3的选择性提升到B点
6.(2024·淄博模拟)一碘甲烷(CH3I)热裂解可制取乙烯等低碳烯烃化工原料。一碘甲烷热裂解时主要反应有:
反应Ⅰ:2CH3I(g)⥫⥬ C2H4(g)+2HI(g)ΔH1=+80.2 kJ·ml-1
反应Ⅱ:3C2H4(g)⥫⥬ 2C3H6(g)ΔH2=-108 kJ·ml-1
反应Ⅲ:2C2H4(g)⥫⥬ C4H8(g) ΔH3
在体积为1 L的密闭容器中,起始投料1 ml CH3I(g),平衡体系中各烯烃的物质的量分数随温度的变化如图所示,下列说法正确的是( )
A.若3CH3I(g)⥫⥬ C3H6(g)+3HI(g)的焓变为ΔH4,则ΔH4<0
B.曲线b表示C3H6的物质的量分数随温度的变化
C.400~780 K之间,温度对反应Ⅱ的影响大于C2H4的浓度对反应Ⅱ的影响
D.780 K之后,体系以反应Ⅱ为主
7.草酸二甲酯[(COOCH3)2]催化加氢制乙二醇的反应体系中,发生的主要反应如下:
反应Ⅰ:(COOCH3)2(g)+2H2(g)⥫⥬ CH3OOCCH2OH(g)+CH3OH(g) ΔH1<0
反应Ⅱ:(COOCH3)2(g)+4H2(g)⥫⥬ HOCH2CH2OH(g)+2CH3OH(g) ΔH2<0
压强一定的条件下,将(COOCH3)2、H2按一定比例、流速通过装有催化剂的反应管,相同时间内测得(COOCH3)2的转化率及CH3OOCCH2OH、HOCH2CH2OH的选择性eq \f(n生成CH3OOCCH2OH或n生成HOCH2CH2OH,n总转化[COOCH32])×eq \a\vs4\al(100%)与温度的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.曲线B表示HOCH2CH2OH的选择性随温度的变化
B.190~198 ℃范围内,温度升高,(COOCH3)2的平衡转化率增大
C.192 ℃时,其他条件一定,加快气体的流速可以提高(COOCH3)2的转化率
D.190~198 ℃范围内,温度升高,eq \f(nCH3OH,nHOCH2CH2OH)逐渐减小
8.(2024·云南师大附中模拟)甲醛在医药方面有重要用途。工业上可利用反应Ⅰ: CH3OH(g)⥫⥬
HCHO(g)+H2(g)来合成甲醛。
(1)已知:
反应Ⅱ:2CH3OH(g)+O2(g)⥫⥬ 2HCHO(g)+2H2O(g) ΔH2=-313.2 kJ·ml-1
反应Ⅲ:2H2(g)+O2(g)⥫⥬ 2H2O(g)ΔH3=-483.6 kJ ·ml-1
则反应Ⅰ:CH3OH(g)⥫⥬ HCHO(g)+H2(g)的ΔH1=________kJ·ml-1。
(2)利用反应Ⅰ合成甲醛时,为加快化学反应速率,同时提高CH3OH的平衡转化率,可采取的措施为___________________________________________________________。
(3)T ℃时,向体积恒为2 L的密闭容器中充入8 ml CH3OH(g)发生反应Ⅰ,5 min后反应达到平衡,测得混合体系中的HCHO(g)的体积分数为20%。
①下列事实不能说明该反应已达到化学平衡状态的是______(填序号)。
A.v正(HCHO)=v逆(H2)
B.c(CH3OH)∶c(HCHO)∶c(H2)=1∶1∶1
C.混合气体的平均相对分子质量不变
D.混合气体的密度保持不变
②5 min内,v(CH3OH)=______ml· L-1· min-1。
③其他条件不变时,向已达平衡的反应体系中充入1 ml CH3OH(g)和1 ml H2(g),则此时v正________v逆。(填“大于”“小于”或“等于”)
(4)在催化剂作用下,甲醇脱氢制甲醛的部分机理如下:
历程ⅰ:CH3OH―→·H+·CH2OH
历程ⅱ:·CH2OH―→·H+HCHO
历程ⅲ:·CH2OH―→3·H+CO
历程ⅳ:·H+·H―→H2
一定条件下测得温度对甲醇的转化率(X)、甲醛的选择性(Y)的影响如图所示[甲醛的选择性(Y)=eq \f(n生成的HCHO,n转化的CH3OH)×100%]。 则650~750 ℃,反应历程ⅱ的速率________(填“大于”“小于”或“等于”)反应历程Ⅲ的速率,判断理由为__________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
9.(2024·长沙模拟)氯化亚铜(CuCl)广泛用于冶金、电镀、医药等行业。已知CuCl微溶于水,不溶于醇和稀酸,在潮湿空气中易水解氧化成绿色的碱式氯化铜[Cu2(OH)4-nCln]。工业上用黄铜矿(主要成分是CuFeS2,还含有少量的SiO2)制备CuCl的工艺流程如图:
已知在该工艺条件下,生成氢氧化物沉淀的pH范围如表所示:
回答下列问题:
(1)为增大酸浸效率可采取的措施有______________________________________
________________________________________________________________________(答两条即可)。
(2)滤渣①的成分为___________,为形成滤渣②需控制溶液pH的范围是____________。
(3)“还原氯化”时,eq \f(nNa2SO3,nCuSO4)和eq \f(nNaCl,nCuSO4)及温度、溶液pH对CuCl产率的影响如图所示:
①该方法制备CuCl的离子方程式为_____________________________________
________________________________________________________________________。
②请用平衡移动原理解释图1中当eq \f(nNa2SO3,nCuSO4)>1.33时,曲线下降的原因:________________________________________________________________________,
图2当eq \f(nNaCl,nCuSO4)<1.5时,曲线上升的原因:________________________________
________________________________________________________________________。
③从温度、溶液pH角度分析,生产CuCl的适宜条件为_________________________
________________________________________________________________________。
课时检测(五十三)
1.D 反应X===2Z经历两步:①X―→Y;②Y―→2Z。因此,题图中呈不断减小趋势的a线为X的浓度c随时间t的变化曲线,呈不断增加趋势的线为Z的浓度c随时间t的变化曲线,先增加后减小的线为Y的浓度c随时间t的变化曲线,A正确;由题图可知,分别代表3种不同物质的曲线相交于t1时刻,c(X)=c(Y)=c(Z),B正确;t2时刻以后,Y的浓度仍在不断减小,说明反应①生成Y的速率小于反应②消耗Y的速率,C正确;t3时刻反应①完成,X完全转化为Y,若无反应②发生,则c(Y)=c0,t3时刻Y浓度的变化量为c0-c(Y),所以Z的浓度的变化量为2[c0-c(Y)],这种关系在t3后仍成立,因此,D不正确。
2.D 甲烷和二氧化碳反应是吸热反应,升高温度,平衡向吸热反应方向即正向移动,甲烷转化率增大;甲烷和二氧化碳反应是体积增大的反应,增大压强,平衡逆向移动,甲烷转化率减小,A错误。加入的CH4与CO2物质的量相等,CO2消耗量大于CH4,因此CO2的转化率大于CH4,因此曲线B表示CH4的平衡转化率随温度变化,B错误;使用高效催化剂,只能提高反应速率,但不能改变平衡转化率,C错误;800 K时甲烷的转化率为X点,可以通过改变二氧化碳的量来提高甲烷的转化率达到Y点的值,D正确。
3.A 根据图像,当乙醇进料量一定,随乙醇转化率增大,乙烯选择性逐渐升高,但温度高于430 ℃后,乙烯选择性逐渐降低,A错误;根据图像,当乙醇进料量一定,随温度升高,乙烯选择性先逐渐升高,后逐渐降低,B正确;根据左图,当温度一定,随乙醇进料量增大,乙醇转化率减小,C正确;根据右图,当温度一定,随乙醇进料量增大,乙烯选择性增大,D正确。
4.B 反应①和②均是反应前后气体体积不变的反应,增大压强平衡不发生移动,NO的平衡转化率不变,故A错误;在200~500 ℃范围,随着温度升高,NO的还原率增大,NO还原为氮气的浓度增大,则出口处N2的量不断增大,故B正确;500 ℃时催化剂A作用下NO还原率最高,是消除NO的最佳条件,故C错误;使用催化剂,能加快反应速率,但平衡不移动,NO转化率不变,故D错误。
5.C 由题图可知,升高温度,二甲醚的选择性减小,由碳原子守恒可知,一氧化碳的选择性增大,故A正确;由盖斯定律可知,反应Ⅱ-2×反应Ⅰ得2CO(g)+4H2(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH=(-122.5 kJ·ml-1)-2×(+41.2 kJ·ml-1)=-204.9 kJ·ml-1,故B正确;反应Ⅱ是放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向移动,二甲醚的物质的量减小,故C错误;反应Ⅱ是气体体积减小的反应,在温度不变的条件下,增大压强,平衡向正反应方向移动,二甲醚的物质的量增大,二甲醚的选择性增大,则增大压强可能将二甲醚的选择性由A点提升到B点,故D正确。
6.B 根据盖斯定律,反应Ⅰ×eq \f(3,2)+反应Ⅱ×eq \f(1,2)得到反应3CH3I(g)C3H6(g)+3HI(g),则ΔH4=(+80.2 kJ·ml-1) ×eq \f(3,2)+(-108 kJ·ml-1)×eq \f(1,2)=+66.3 kJ·ml-1>0,故A错误;由热化学方程式可知,反应Ⅰ为吸热反应,升高温度,平衡向正反应方向移动,C2H4的物质的量分数增大,反应Ⅱ为放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向移动,C2H4的物质的量分数增大、C3H6的物质的量分数减小,则曲线b表示C3H6的物质的量分数随温度的变化,故B正确;由题图可知,780 K时C3H6的物质的量分数最大,说明反应达到平衡,则温度400~780 K时,反应未达到平衡,说明温度对反应Ⅱ的影响小于C2H4的浓度对反应Ⅱ的影响,故C错误;反应Ⅱ、Ⅲ为放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向移动,反应Ⅰ为吸热反应,升高温度,平衡向正反应方向移动,所以不能确定780 K之后体系以反应Ⅱ为主,故D错误。
7.D 由题给选择性的公式可知,相同条件下CH3OOCCH2OH和HOCH2CH2OH的选择性之和为100%,曲线A表示CH3OOCCH2OH的选择性随温度的变化,则曲线C表示HOCH2CH2OH的选择性随温度的变化,A项错误;两个反应均为放热反应,升高温度,平衡均逆向移动,故190~198 ℃范围内,温度升高,(COOCH3)2的平衡转化率减小,B项错误;192 ℃时,其他条件一定,加快气体的流速,反应物(COOCH3)2的转化率降低,C项错误;根据题图知,190~198 ℃范围内,升高温度,生成的HOCH2CH2OH的量逐渐增大,利用极值法进行判断,设190 ℃时只发生反应Ⅰ,则eq \f(nCH3OH,nHOCH2CH2OH)的值无穷大,升高温度,198 ℃时只发生反应Ⅱ,则eq \f(nCH3OH,nHOCH2CH2OH)的值为2,eq \f(nCH3OH,nHOCH2CH2OH)逐渐减小,故D项正确。
8.解析:(1)由盖斯定律可得,ΔH1=eq \f(1,2)(ΔH2-ΔH3)=eq \f(1,2)×(-313.2+483.6)kJ·ml-1=+85.2 kJ·ml-1。(2)反应Ⅰ为吸热反应,因此可采取升高温度的措施来加快化学反应速率,同时提高CH3OH的平衡转化率。(3)①当v正(HCHO)=v逆(H2)时,说明反应已经达到平衡状态,A项正确;c(CH3OH)∶c(HCHO)∶c(H2)=1∶1∶1时不能说明反应已经达到平衡状态,B项错误;该反应前后气体分子数不等,当混合气体的平均相对分子质量不变时,混合体系中气体总物质的量不变,说明反应已经达到平衡状态,C项正确;该反应在体积不变的容器中进行,反应过程中混合气体的密度始终保持不变,故混合气体的密度不变时不能说明反应已经达到平衡状态,D项错误。②平衡时混合体系中HCHO(g)的体积分数为20%,若甲醇消耗的物质的量为x ml,则eq \f(x,x+8)×100%=20%,x=2,则5 min内,v(CH3OH)=eq \f(2 ml,2 L×5 min)=0.2 ml·L-1·min-1。③反应达平衡时,CH3OH(g)、HCHO(g)、H2(g)的物质的量浓度分别为3 ml·L-1、1 ml·L-1、1 ml·L-1,该条件下反应的平衡常数K=eq \f(1×1,3)=eq \f(1,3),向已达平衡的反应体系中充入1 ml CH3OH(g)和1 ml H2(g)时,CH3OH(g)、HCHO(g)、H2(g)的物质的量浓度分别为3.5 ml·L-1、1 ml·L-1、1.5 ml·L-1,则浓度商Q=eq \f(1×1.5,3.5)=eq \f(3,7)>eq \f(1,3),反应向逆反应方向进行,故v正小于v逆。(4)由题图可知650~750 ℃,甲醇的转化率增大,甲醛的选择性减小,即生成的甲醛减少,CO增多,所以反应历程ⅱ的速率小于反应历程ⅲ的速率。
答案:(1)+85.2 (2)升高温度 (3)①BD ②0.2 ③小于
(4)小于 由图可知650~750 ℃,甲醇的转化率增大,甲醛的选择性减小,即生成的甲醛减少,CO增多,所以反应历程ⅱ的速率小于反应历程ⅲ的速率
9.解析:(1)为增大酸浸效率,即加快反应速率,可采用适当增大硫酸的浓度、升高温度等措施来加快反应的速率。(2)加入硫酸和O2酸浸后,生成硫酸铜和硫酸铁,SiO2不与硫酸反应,则滤渣①为二氧化硅。加入适量X调节pH的目的是让溶液中的铁离子生成氢氧化铁沉淀,同时铜离子不能沉淀,故控制pH为3.3~4.2。(3)①CuSO4 与Na2SO3、NaCl溶液反应生成CuCl的离子方程式为2Cu2++SOeq \\al(2-,3)+2Cl-+H2O===2CuCl↓+SOeq \\al(2-,4)+2H+。②亚硫酸钠水解显碱性,随着eq \f(nNa2SO3,nCuSO4)不断增大,溶液的碱性不断增强,Cu2+及CuCl的水解程度增大,导致CuCl产率减小;CuCl微溶于水,Cu+(aq)+Cl-(aq)CuCl(s),适当增大氯离子浓度,有利于平衡正向移动,生成更多的CuCl。③根据图3和图4可知,当反应温度为55 ℃,溶液pH为3.5时,CuCl的产率最高。
答案:(1)适当增大硫酸的浓度、升高温度 (2)SiO2 3.3~4.2
(3)①2Cu2++SOeq \\al(2-,3)+2Cl-+H2O===2CuCl↓+SOeq \\al(2-,4)+2H+ ②随着eq \f(nNa2SO3,nCuSO4)不断增大,溶液的碱性不断增强,Cu2+及CuCl的水解程度增大,导致CuCl产率减小 适当增大氯离子浓度,有利于平衡Cu+(aq)+Cl-(aq)CuCl(s)正向移动,生成更多的CuCl ③反应温度为55 ℃,溶液pH为3.5
氢氧化物
Fe(OH)2
Fe(OH)3
Cu(OH)2
开始沉淀的pH
6.5
1.1
4.2
沉淀完全的pH
8.9
3.3
6.7
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