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新高考化学一轮复习考点过关练考向17 分子结构与性质（含解析）
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这是一份新高考化学一轮复习考点过关练考向17 分子结构与性质（含解析），共18页。
【2022·浙江卷6月】回答下列问题：
(1)乙醇的挥发性比水的强，原因是_______。
(2)金属氢化物是应用广泛的还原剂。KH的还原性比NaH的强，原因是_______。
【答案】(1)乙醇分子间形成氢键的数量比水分子间形成氢键的数量少，分子间作用力小
(2)Na+半径小于K+，Na+与H—的离子键作用强，H—更难失电子，还原性更弱
【解析】(1)乙醇和水均可形成分子晶体，且其均可形成分子间氢键，但是，水分子中的２个H均可参与形成氢键，而乙醇分子中只有羟基上的１个H可以参与形成氢键，故水分子间形成氢键的数量较多，水分子间的作用力较大，水的沸点较高而乙醇的沸点较低。因此，乙醇的挥发性比水的强的原因是：乙醇分子间形成氢键的数量比水分子间形成氢键的数量少，分子间作用力小。
(2)KH和NaH均可形成离子晶体，Na+半径小于K+，故NaH的晶格能较大，Na+与H—的离子键作用较强，其中的H—更难失电子、还原性更弱，因此，KH的还原性比NaH的强的原因是：Na+半径小于K+，Na+与H—的离子键作用强，H—更难失电子，还原性更弱。
知识点一 共价键
1．共价键
(1)共价键的本质与特征
(2)共价键的类型
[名师点拨] (1)通过物质的结构式可以快速判断共价键的种类和数目；共价单键全为σ键，共价双键中有1个σ键和1个π键，共价三键中有1个σ键和2个π键，如乙酸()中有7个σ键1个π键。
(2)由成键轨道类型可判断共价键的类型，与s轨道形成的共价键全部是σ键，杂化轨道形成的共价键全部是σ键。
(3)键参数
①概念
②键参数与分子的性质
a．键参数对分子性质的影响
b．键参数与分子稳定性的关系
键能越eq \a\vs4\al(大)，键长越eq \a\vs4\al(短)，分子越稳定。
[名师点拨] (1)共价键的成键原子可以都是非金属原子，也可以是金属原子与非金属原子，如Al与Cl，Be与Cl等。
(2)并不是所有的共价键都有方向性，如ss σ键没有方向性。
(3)共价分子中原子间的键能越大，键长越短，分子的稳定性越强。如稳定性：HF>HCl>HBr>HI。
2．配位键
(1)孤电子对
分子或离子中没有跟其他原子共用的电子对称孤电子对。
(2)配位键
①配位键的形成：成键原子一方提供孤电子对，另一方提供空轨道形成共价键。
②配位键的表示：常用“→”来表示配位键，箭头指向接受孤电子对的原子，如NHeq \\al(＋,4)可表示为
在NHeq \\al(＋,4)中，虽然有一个N—H键形成过程与其他3个N—H键形成过程不同，但是一旦形成之后，4个共价键就完全相同。
3．等电子体
(1)等电子原理
原子总数相同、价电子总数相同的分子(即等电子体)具有相似的化学键特征，它们的许多性质相近，如CO和N2。
(2)等电子原理的应用
①利用等电子原理可以判断一些简单分子或离子的立体构型。如SO2和O3的原子数目和价电子总数都相等，二者互为等电子体，中心原子都是sp2杂化，都是V形结构。
②确定等电子体的方法(举例)
eq \x(CO)eq \(――――――――――→,\s\up7(把O换成前一个原子N),\s\d5(少了1个电子，再得1个电子))eq \x(CN－)
eq \(―――――――――――――→,\s\up7(把N换成前一个原子C),\s\d5(少了1个电子，再得1个电子))eq \x(C\\al(2－,2))
eq \x(CO)eq \(―――――――――――――→,\s\up7(把C换成后一个原子N多1个电子),\s\d5(把O换成前一个原子N少1个电子))eq \x(N2)
(3)常见的等电子体归纳
[名师点拨] 寻找等电子体的三种方法
变换过程中注意电荷变化，并伴有元素种类的改变
知识点二 分子的立体构型
1．价层电子对互斥理论
(1)理论要点
①价层电子对在空间上彼此相距最远时，排斥力最小，体系的能量最低。
②孤电子对越多，排斥力越强，键角越小。
(2)判断分子或离子立体构型“三步骤”
第一步：确定中心原子上的价层电子对数
a为中心原子的价电子数，b为与中心原子结合的原子最多能接受的电子数，x为与中心原子结合的原子数。如NH3的中心原子为N，a＝5，b＝1，x＝3，所以中心原子上的孤电子对数＝eq \f(1,2)(a－xb)＝eq \f(1,2)×(5－3×1)＝1。
第二步：确定价层电子对的立体构型
由于价层电子对之间的相互排斥作用，使它们尽可能地相互远离，这样已知价层电子对的数目，就可以确定它们的立体构型。
第三步：分子立体构型的确定
价层电子对有成键电子对和孤电子对之分，价层电子对的总数减去成键电子对数得孤电子对数。根据成键电子对数和孤电子对数，可以确定相应的较稳定的分子立体构型。
(3)实用实例
2．杂化轨道理论
(1)杂化轨道理论概述
当原子成键时，原子的价电子轨道相互混杂，形成与原轨道数相等且能量相同的杂化轨道。杂化轨道数不同，轨道间的夹角不同，形成分子的空间结构不同。
(2)杂化轨道三种类型
(3)由杂化轨道数判断中心原子的杂化类型
杂化轨道用来形成σ键和容纳孤电子对，所以有公式：杂化轨道数＝中心原子的孤电子对数＋中心原子的σ键个数。
[名师点拨] (1)价层电子对互斥理论说明的是价层电子对的立体构型，而分子的立体构型指的是成键电子对的立体构型，不包括孤电子对。
①当中心原子无孤电子对时，两者的构型一致；
②当中心原子有孤电子对时，两者的构型不一致。如中心原子采取sp3杂化的，其价层电子对模型为四面体形，其分子构型可以为正四面体形(如CH4)，也可以为三角锥形(如NH3)或V形(如H2O)。
(2)杂化轨道间的夹角与分子内的键角不一定相同，中心原子杂化类型相同时孤电子对数越多，键角越小。
3．配合物
(1)定义：金属离子(或原子)与某些分子或离子(称为配体)以配位键结合形成的化合物。
(2)形成条件
eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(配位体有孤电子对\b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(中性分子，如H2O、NH3和CO等,离子，如F－、Cl－、CN－等)),中心原子或离子有空轨道，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等))
(3)组成
[名师点拨] 1 ml[Ti(H2O)5Cl]Cl2·H2O的配合物只能电离出2 ml Cl－
知识点三 分子间作用力与分子的性质
1．分子间作用力
(1)概念：物质分子之间普遍存在的相互作用力，称为分子间作用力。
(2)分类：分子间作用力最常见的是范德华力和氢键。
(3)强弱：范德华力eq \a\vs4\al(<)氢键eq \a\vs4\al(<)化学键。
(4)范德华力
范德华力主要影响物质的熔点、沸点、硬度等物理性质。范德华力越强，物质的熔点、沸点越高，硬度越大。一般来说，组成和结构相似的物质，随着相对分子质量的增加，范德华力逐渐增大。
(5)氢键
①形成：已经与电负性很强的原子形成共价键的氢原子(该氢原子几乎为裸露的质子)与另一个电负性很强的原子之间的作用力，称为氢键。
②表示方法：A—H…B
③特征：具有一定的方向性和饱和性。
④分类：氢键包括分子内氢键和分子间氢键两种。
⑤分子间氢键对物质性质的影响
主要表现为使物质的熔、沸点升高，对电离和溶解性等产生影响。
(6)范德华力、氢键、共价键对物质性质的影响
[名师点拨] (1)表示方法(A—H…B)中的A、B为电负性很强的原子，一般为N、O、F三种元素的原子，A、B可以相同，也可以不同。
(2)NH3·H2O分子中NH3与H2O分子间的氢键为，而不是。
2．分子的性质
(1)分子的极性
①非极性分子与极性分子的判断
eq \a\vs4\al(双原子分子)eq \a\vs4\al(单质)eq \a\vs4\al(正负电荷中心重合)eq \a\vs4\al(非极性分子)eq \a\vs4\al(结构对称)eq \a\vs4\al(多原子分子)eq \a\vs4\al(结构不对称)eq \a\vs4\al(正负电荷中心不重合)eq \a\vs4\al(极性分子)eq \a\vs4\al(―→)eq \a\vs4\al(化合物)
[名师点拨] 对于ABn型分子，一般情况下，若中心原子A的化合价的绝对值等于该元素所在的主族序数，则该分子为非极性分子，否则为极性分子。
②键的极性、分子空间构型与分子极性的关系
(2)物质的溶解性
①“相似相溶”的规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。若能形成氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好。
②“相似相溶”还适用于分子结构的相似性，如乙醇和水互溶(C2H5OH和H2O中的羟基相近)，而戊醇在水中的溶解度明显减小。
[名师点拨] “相似相溶”规律可用于解释一些物质溶解现象，如HCl(极性分子)易溶于H2O(极性溶剂)，可做喷泉实验；苯(非极性溶剂)可萃取水(极性溶剂)中的溴(非极性分子)。
(3)分子的手性
①手性异构(对映异构)：具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手和右手一样互为镜像，却在三维空间里不能重叠的现象。
②手性分子：具有手性异构体的分子。
③手性碳原子：在有机物分子中，连有eq \a\vs4\al(4)个不同基团或原子的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子，如CH3CHOH*COOH。
(4)无机含氧酸分子的酸性
对于同一种元素的无机含氧酸来说，该元素的化合价越高，其含氧酸的酸性越强。如果把含氧酸的通式写成(HO)mROn，R相同时，n值越大，R的正电性越高，R—O—H中的氧原子的电子就会越向R偏移，在水分子的作用下，就越容易电离出H＋，酸性也就越强。如H2SO3可写成(HO)2SO，n＝1；H2SO4可写成(HO)2SO2, n＝2。所以酸性：H2SO4eq \a\vs4\al(>)H2SO3。同理，酸性：HNO3eq \a\vs4\al(>)HNO2，HClO4eq \a\vs4\al(>)HClO3eq \a\vs4\al(>)HClO2eq \a\vs4\al(>)HClO。
1．某物质A的实验式为CCl3·4NH3,1 ml A中加入足量的AgNO3溶液中能生成1 ml白色沉淀，以强碱处理并没有NH3放出，则关于此化合物的说法正确的是( )
A．C3＋只与NH3形成配位键
B．配合物配位数为3
C．该配合物可能是平面正方形结构
D．此配合物可写成[C(NH3)4 Cl2] Cl
2．短周期元素E的氯化物ECln的熔点为－78 ℃，沸点为59 ℃；若0.2 ml ECln与足量AgNO3溶液完全反应后可以得到57.4 g的AgCl沉淀。下列判断正确的是( )
A．E位于元素周期表的ⅣA族
B．E是一种非金属元素
C．在ECln中，E与Cl之间形成共价键
D．E的氧化物的化学式为EO2
3．下列事实不能用键能的大小来解释的是( )
A．N元素的电负性较大，但N2的化学性质很稳定
B．稀有气体一般难发生反应
C．HF、HCl、HBr、HI的稳定性逐渐减弱
D．F2比O2更容易与H2反应
4．关于氢键，下列说法正确的是( )
A．分子中有N、O、F原子，分子间就存在氢键
B．因为氢键的缘故，比熔沸点高
C．NH3的稳定性很强，是因为其分子间能形成氢键
D．“可燃冰”——甲烷水合物(8CH4·46H2O)中CH4与H2O之间存在氢键
5．香蕉产于南方，到北方之前是未成熟的，但顾客买到的却是成熟的香蕉，这是因为喷洒了催熟剂的缘故。其中乙烯就是一种常用的催熟剂，下列对于乙烯中化学键的分析正确的是( )
A．在乙烯分子中有一个σ键、一个π键
B．乙烯在发生加成反应时，断裂的是碳原子间的σ键
C．乙烯可以在一定条件下制得氯乙烯，在该过程断裂的是C—H σ键
D．乙烯分子中的σ键关于镜面对称
1．（2022·湖北·应城市第一高级中学高三开学考试）已知：可发生水解反应，机理如下：
下列有关C、Si及其化合物的说法正确的是
A．C和Si同为ⅣA族，可推断也能发生与类似的水解反应
B．由轨道杂化理论，推测中间体()中Si采取的杂化类型为sp3
C．C的电负性比Si的大，可推断为分子晶体，为共价晶体
D．Si的原子半径比C的大，推断Si原子之间难形成p-pπ
2．（2022·湖北·高三开学考试）取两块大小相同的干冰，在一块干冰中央挖一个小穴，撒入一些镁粉，用红热的铁棒把镁点燃，将另一块干冰盖上，你会看到镁粉在干冰内继续燃烧，像冰灯中装进一个电灯泡一样，发出耀眼的白光。下列说法错误的是
A．干冰由非极性分子构成
B．该实验说明了干冰易升华的特性
C．干冰存在共价健、氢健等化学键
D．该实验说明镁粉与二氧化碳能发生剧烈的发光发热的化学反应
3．（2022·江苏南京·高三阶段练习）氯仿(CHCl3)常因保存不慎而被氧化，产生剧毒物光气(COCl2)，下列说法正确的是
A．CHCl3、COCl2分子中所有原子的最外层电子都满足8电子稳定结构
B．COCl2、CO2都是由极性键构成的非极性分子
C．氯原子基态核外电子排布式为3s23p5
D．VIIA族元素氢化物的晶体类型相同，沸点：HF＞HCl
4．（2022·云南·昆明一中高三开学考试）化合物M是一种新型超分子晶体材料，由X、18-冠-6、以为溶剂反应制得(如图)。下列叙述正确的是
A．组成M的元素均位于元素周期表p区
B．M由X的高氯酸盐与18-冠-6通过氢键结合生成
C．M中碳、氮、氯原子的轨道杂化类型均为
D．M的晶体类型为分子晶体
5．（2022·云南·昆明一中高三开学考试）唐代杜牧的诗句“烟笼寒水月笼沙，夜泊秦淮近酒家”，描写了迷离月色和轻烟笼罩着寒水白沙的景象。下列有关叙述错误的是
A．用光照射烟雾时可看到光亮的通路
B．寒水中存在多个水分子结合形成的
C．用沙制备硅单质的反应为：
D．用粮食酿酒的物质转化主要为：淀粉→葡萄糖→乙醇
1．（2022辽宁）理论化学模拟得到一种离子，结构如图。下列关于该离子的说法错误的是
A．所有原子均满足8电子结构B．N原子的杂化方式有2种
C．空间结构为四面体形D．常温下不稳定
2.（2021广东）很多含巯基（-SH）的有机化合物是重金属元素汞的解毒剂。例如，解毒剂化合物I可与氧化汞生成化合物Ⅱ。
（4）化合物Ⅲ也是一种汞解毒剂。化合物Ⅳ是一种强酸。下列说法正确的有________。
A．在I中S原子采取sp3杂化
B．在Ⅱ中S元素的电负性最大
C．在Ⅲ中C-C-C键角是180°
D．在Ⅲ中存在离子键与共价键
E. 在Ⅳ中硫氧键的键能均相等
3.（2020·全国Ⅰ卷）磷酸根离子的空间构型为 ，其中P的价层电子对数为 、杂化轨道类型为 。
4.（2020·全国Ⅲ卷）氨硼烷（NH3BH3）含氢量高、热稳定性好，是一种具有潜力的固体储氢材料。
（1）NH3BH3分子中，N—B化学键称为 键，其电子对由 提供。氨硼烷在催化剂作用下水解释放氢气：3NH3BH3＋6H2O===3NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)) ＋B3O eq \\al(\s\up11(3－),\s\d4(6)) ＋9H2，B3O eq \\al(\s\up11(3－),\s\d4(6)) 的结构为。在该反应中，B原子的杂化轨道类型由 变为 。
（2）与NH3BH3原子总数相等的等电子体是 （写分子式），其熔点比NH3BH3 （填“高”或“低”），原因是在NH3BH3分子之间，存在 ，也称“双氢键”。
5.（2020江苏）以铁、硫酸、柠檬酸、双氧水、氨水等为原料可制备柠檬酸铁铵[(NH4)3Fe(C6H5O7)2]。
（1）Fe基态核外电子排布式为___________________________________；
[Fe（H2O）6]2＋中与Fe2＋配位的原子是 （填元素符号）。
（2）NH3分子中氮原子的轨道杂化类型是 ；C、N、O元素的第一电离能由大到小的顺序为 。
（3）与NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)) 互为等电子体的一种分子为 （填化学式）。
（4）柠檬酸的结构简式如图。1 ml柠檬酸分子中碳原子与氧原子形成的σ键的数目为 ml。
1．【答案】D
【解析】实验式为CCl3·4NH3的物质，1 ml A中加入足量的AgNO3溶液中能生成1 ml白色沉淀，说明A中含有1个Cl－，以强碱处理并没有NH3放出，说明不存在游离的氨分子，则该物质的配位化学式为[C(NH3)4Cl2]Cl。由分析可知，Cl－、NH3分子均与C3＋形成配位键，A错误；配合物中心原子的电荷数为3，配位数为6，B错误；该配合物应是八面体结构，C与6个配体成键，C错误。
2．【答案】C
【解析】ECln的熔沸点较低，形成的晶体为分子晶体，E与Cl之间形成的是共价键，C正确；由氯原子守恒有0.2n＝eq \f(57.4 g,143.5 g/ml)，即n＝2，则ECln可能为BeCl2，则E可能是金属元素，为ⅡA族，A、B均错误；E的氯化物为ECl2，则其氧化物的化学式为EO，D错误。
3．【答案】B
【解析】由于N2分子中存在N≡N，键能很大，破坏共价键需很大的能量，所以N2的化学性质很稳定，A不符合题意；稀有气体都为单原子分子，分子内部没有化学键，B符合题意；卤族元素从F到I原子半径逐渐增大，其氢化物中的键长逐渐变长，键能逐渐变小，所以稳定性逐渐减弱，C不符合题意；由于H—F的键能大于H—O，所以更容易生成HF，D不符合题意。
4．【答案】B
【解析】分子中含有N、O、F原子，分子间不一定存在氢键，还与分子结构有关，A错误；对羟基苯甲醛形成分子间氢键，邻羟基苯甲醛形成分子内氢键，故前者的熔、沸点高于后者，B正确；NH3的稳定性与N—H键有关，与分子间氢键无关，C错误；甲烷水合物中，H2O分子之间形成氢键，CH4与H2O分子之间不存在氢键，D错误。
5．【答案】C
【解析】在乙烯分子中存在4个C—H σ键和1个C—C σ键，同时还含有1个C—C π键，A错误；由于σ键要比π键稳定，故乙烯在发生加成反应时断裂的是C—C π键，B错误；由乙烯制得氯乙烯可看作是乙烯中的一个氢原子被氯原子取代，故断裂的是C—H σ键，C正确；σ键是轴对称，D错误。
1．【答案】D
【详解】A．C原子最外层为L层，没有d轨道接受水分子中的孤电子对，不能发生类似的水解反应，A错误；
B．中间体SiCl4(H2O)可看做硅的一个空d轨道和水分子中氧原子的孤电子对形成配位键，为sp3d杂化，B错误；
C．C的电负性比Si的大，与CO2为分子晶体，SiO2为共价晶体没有关系，C错误；
D．Si的原子半径比C的大，Si原子之间难以形成p-pπ，D正确；
故选D。
2．【答案】C
【详解】A．干冰是固体二氧化碳，是由碳氧极性共价键构成的直线形分子，属于非极性分子，A正确；
B．干冰易升华，与镁粉发生氧化还原反应，B正确；
C．干冰为固体二氧化碳，分子间和分子内均不存在氢键，C错误；
D．根据实验现象可知，镁粉与二氧化碳在一定条件下可发生反应生成氧化镁和碳，D正确；
故选C。
3．【答案】D
【详解】A．在CHCl3中H已通知核外满足2电子稳定结构，而不是最外层电子满足8电子稳定结构，A错误；
B．COCl2分子中存在极性键，但由于分子中正负电荷重心不重合，因此是由极性键构成的极性分子，B错误；
C．Cl是17号元素，根据构造原理，可知氯原子基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p5，3s23p5为基态氯原子核外电子的价层电子排布式，C错误；
D．F、Cl都是VIIA族元素，HF、HCl结构相似，都是由分子通过分子间作用力结合形成晶体，分子间作用力越大，克服分子间作用力使物质熔化、气化消耗的能量就越多，物质的熔沸点就越高。由于HF分子之间存在氢键，增加了分子之间的吸引作用，导致物质的熔沸点比HCl的高，故沸点：HF＞HCl，D正确；
故合理选项是D。
4．【答案】A
【详解】A．周期表里的第13-18列，即IIIA-VIIA和零族属于p区，根据元素周期表结构可知组成M的元素均位于元素周期表p区，A正确；
B．由图知，M是阴阳离子组成的离子化合物，则M由X的高氯酸盐与18-冠-6通过离子键结合生成，B错误；
C．M中苯环上的碳原子的轨道杂化类型为，C错误；
D．M为离子化合物，其晶体类型为离子晶体，D错误；
故选A。
5．【答案】C
【详解】A．轻烟笼罩着寒水白沙，轻烟为胶体存在丁达尔效应，用光照射烟雾时可看到光亮的通路，A正确；
B．水分子间存在氢键，故寒水中存在多个水分子结合形成的，B正确；
C．用沙制备硅单质的反应中生成一氧化碳不是二氧化碳：，C错误；
D．用粮食酿酒的物质转化主要为淀粉分解为葡萄糖、葡萄糖发酵生成酒精：淀粉→葡萄糖→乙醇，D正确；
故选C。
1．【答案】B
【详解】
A．由的结构式可知，所有N原子均满足8电子稳定结构，A正确；
B．中心N原子为杂化，与中心N原子直接相连的N原子为杂化，与端位N原子直接相连的N原子为杂化，端位N原子为杂化，则N原子的杂化方式有3种，B错误；
C．中心N原子为杂化，则其空间结构为四面体形，C正确；
D．中含叠氨结构()，常温下不稳定，D正确；
故答案选B。
2.【答案】AD
【详解】
(4)A．中S原子的价层电子对数=2+=4，因此S原子采取sp3杂化，故A正确；
B．中含有的元素为H、C、O、S、Hg，同周期元素从左至右元素的电负性逐渐增大，同主族元素从上至下元素的电负性逐渐减小，因此5种元素中电负性最大的为O元素，故B错误；
C．中C原子成键均为单键，因此C原子采取sp3杂化，所以C-C-C键角接近109º28’，故C错误；
D．中存在C-H、C-C、C-S、S=O、S-O、S-H共价键和与Na+之间的离子键，故D正确；
综上所述，说法正确的是AD项，故答案为AD。
3.【答案】正四面体形 4 sp3
【解析】经过计算，PO eq \\al(\s\up11(3－),\s\d4(4)) 中孤电子对数为 eq \f(5＋3－2×4,2) ＝0，不含孤电子对，成键电子对数目为4，价层电子对数为4，因此其构型为正四面体形，P原子是采用sp3杂化方式形成的4个sp3杂化轨道。
4.【答案】（1）配位 N sp3 sp2
（2）C2H6 低 Hδ＋与Hδ－的静电引力
【解析】（1）NH3BH3分子是由NH3与BH3结合而成的，其中NH3分子中N原子具有孤电子对，而BH3分子中B原子具有空轨道，所以二者通过N与B原子之间形成配位键而结合生成NH3BH3。NH3BH3中B原子的价层电子对数为4，发生sp3杂化，而中B的价层电子对数为3，发生sp2杂化。
（2）与NH3BH3原子总数相等的等电子体是CH3—CH3，由于NH3BH3分子中，存在Hδ＋与Hδ－，二者之间存在静电作用力，而CH3—CH3只存在Hδ＋，不存在Hδ－，所以熔点NH3BH3>CH3—CH3。
5.【答案】（1）[Ar]3d64s2或1s22s22p63s23p63d64s2 O
（2）sp3 N>O>C （3）CH4或SiH4 （4）7
【解析】（1）Fe为26号，价电子数为26－18＝8，在4s轨道上填充2个电子，在3d轨道上填充6个电子，则Fe的核外电子排布为[Ar]3d64s2。
[Fe（H2O）6]2＋中O原子有孤电子对，可以填入Fe2＋的空轨道中，即O为配位原子。（2）NH3中，N有一对孤电子对，价层电子对为1＋3＝4，则N为sp3杂化。N的最外层电子排布为2s22p3，p轨道中的电子为半满的稳定状态，很难失去电子，故N的第一电离能比相邻的O元素要大，C的半径大，相对于O原子而言，C易失去电子，则C的第一电离能小于O。（3）NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)) 中，N失去一个电子为C，则CH4与NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)) 互为等电子体。（4）—COOH中，C与O形成双键以及C与O形成单键，1 ml—COOH中含有2 ml σ键，C与羟基相连为单键，为一个σ键，所以1 ml柠檬酸中碳与氧共有7 ml σ键。
分类依据
类型
形成共价键的原子轨道重叠方式
eq \a\vs4\al(σ)键
电子云“头碰头”重叠
eq \a\vs4\al(π)键
电子云“肩并肩”重叠
形成共价键的电子对是否偏移
极性键
共用电子对发生偏移
非极性键
共用电子对不发生偏移
原子间共用电子对的数目
单键
原子间有一对共用电子对
双键
原子间有两对共用电子对
三键
原子间有三对共用电子对
微粒
通式
价电子总数
立体构型
CO2、SCN－、NOeq \\al(＋,2)、Neq \\al(－,3)
AX2
16e－
直线形
COeq \\al(2－,3)、NOeq \\al(－,3)、SO3
AX3
24e－
平面三角形
SO2、O3、NOeq \\al(－,2)
AX2
18e－
V形
SOeq \\al(2－,4)、POeq \\al(3－,4)
AX4
32e－
正四面体形
POeq \\al(3－,3)、SOeq \\al(2－,3)、ClOeq \\al(－,3)
AX3
26e－
三角锥形
CO、N2
AX
10e－
直线形
CH4、NHeq \\al(＋,4)
AX4
8e－
正四面体形
序号
方法
示例
1
竖换：把同族元素(同族原子价电子数相同)上下交换， 即可得到相应的等电子体
CO2与CS2
O3与SO2
2
横换：换相邻主族元素，这时候价电子发生变化，再通过得失电子使价电子总数相等
N2与CO
3
可以将分子变换为离子，也可以将离子变换为分子
O3与NOeq \\al(－,2)
CH4与NHeq \\al(＋,4)
CO与CN－
价层电
子对数
σ键电
子对数
孤电子
对数
价层电子对
立体构型
分子立
体构型
实例
2
2
0
直线形
直线形
CO2
3
3
0
平面三角形
平面三角形
BF3
2
1
V形
SO2
4
4
0
四面体形
正四面体形
CH4
3
1
三角锥形
NH3
2
2
V形
H2O
范德华力
氢键
共价键
对物质
性质的
影响
①影响物质的熔、沸点、溶解性等物理性质；②组成和结构相似的物质，随相对分子质量的增大，物质的熔、沸点升高。如熔、沸点：F2分子间氢键的存在，使物质的熔、沸点升高，在水中的溶解度增大，如熔、沸点：H2O>H2S，HF>HCl，NH3>PH3
①影响分子的稳定性；②共价键键能越大，分子 的 稳定性越强
类型
实例
键的极性
空间构型
分子极性
X2
H2、N2
非极性键
直线形
非极性分子
XY
HCl、NO
极性键
直线形
极性分子
XY2
(X2Y)
CO2、CS2
极性键
直线形
非极性分子
SO2
极性键
eq \a\vs4\al(V)形
极性分子
H2O、H2S
极性键
eq \a\vs4\al(V)形
极性分子
XY3
BF3
极性键
平面正三角形
非极性分子
NH3
极性键
三角锥形
极性分子
XY4
CH4、CCl4
极性键
正四面体形
非极性分子
【2022·浙江卷6月】回答下列问题：
(1)乙醇的挥发性比水的强，原因是_______。
(2)金属氢化物是应用广泛的还原剂。KH的还原性比NaH的强，原因是_______。
【答案】(1)乙醇分子间形成氢键的数量比水分子间形成氢键的数量少，分子间作用力小
(2)Na+半径小于K+，Na+与H—的离子键作用强，H—更难失电子，还原性更弱
【解析】(1)乙醇和水均可形成分子晶体，且其均可形成分子间氢键，但是，水分子中的２个H均可参与形成氢键，而乙醇分子中只有羟基上的１个H可以参与形成氢键，故水分子间形成氢键的数量较多，水分子间的作用力较大，水的沸点较高而乙醇的沸点较低。因此，乙醇的挥发性比水的强的原因是：乙醇分子间形成氢键的数量比水分子间形成氢键的数量少，分子间作用力小。
(2)KH和NaH均可形成离子晶体，Na+半径小于K+，故NaH的晶格能较大，Na+与H—的离子键作用较强，其中的H—更难失电子、还原性更弱，因此，KH的还原性比NaH的强的原因是：Na+半径小于K+，Na+与H—的离子键作用强，H—更难失电子，还原性更弱。
知识点一 共价键
1．共价键
(1)共价键的本质与特征
(2)共价键的类型
[名师点拨] (1)通过物质的结构式可以快速判断共价键的种类和数目；共价单键全为σ键，共价双键中有1个σ键和1个π键，共价三键中有1个σ键和2个π键，如乙酸()中有7个σ键1个π键。
(2)由成键轨道类型可判断共价键的类型，与s轨道形成的共价键全部是σ键，杂化轨道形成的共价键全部是σ键。
(3)键参数
①概念
②键参数与分子的性质
a．键参数对分子性质的影响
b．键参数与分子稳定性的关系
键能越eq \a\vs4\al(大)，键长越eq \a\vs4\al(短)，分子越稳定。
[名师点拨] (1)共价键的成键原子可以都是非金属原子，也可以是金属原子与非金属原子，如Al与Cl，Be与Cl等。
(2)并不是所有的共价键都有方向性，如ss σ键没有方向性。
(3)共价分子中原子间的键能越大，键长越短，分子的稳定性越强。如稳定性：HF>HCl>HBr>HI。
2．配位键
(1)孤电子对
分子或离子中没有跟其他原子共用的电子对称孤电子对。
(2)配位键
①配位键的形成：成键原子一方提供孤电子对，另一方提供空轨道形成共价键。
②配位键的表示：常用“→”来表示配位键，箭头指向接受孤电子对的原子，如NHeq \\al(＋,4)可表示为
在NHeq \\al(＋,4)中，虽然有一个N—H键形成过程与其他3个N—H键形成过程不同，但是一旦形成之后，4个共价键就完全相同。
3．等电子体
(1)等电子原理
原子总数相同、价电子总数相同的分子(即等电子体)具有相似的化学键特征，它们的许多性质相近，如CO和N2。
(2)等电子原理的应用
①利用等电子原理可以判断一些简单分子或离子的立体构型。如SO2和O3的原子数目和价电子总数都相等，二者互为等电子体，中心原子都是sp2杂化，都是V形结构。
②确定等电子体的方法(举例)
eq \x(CO)eq \(――――――――――→,\s\up7(把O换成前一个原子N),\s\d5(少了1个电子，再得1个电子))eq \x(CN－)
eq \(―――――――――――――→,\s\up7(把N换成前一个原子C),\s\d5(少了1个电子，再得1个电子))eq \x(C\\al(2－,2))
eq \x(CO)eq \(―――――――――――――→,\s\up7(把C换成后一个原子N多1个电子),\s\d5(把O换成前一个原子N少1个电子))eq \x(N2)
(3)常见的等电子体归纳
[名师点拨] 寻找等电子体的三种方法
变换过程中注意电荷变化，并伴有元素种类的改变
知识点二 分子的立体构型
1．价层电子对互斥理论
(1)理论要点
①价层电子对在空间上彼此相距最远时，排斥力最小，体系的能量最低。
②孤电子对越多，排斥力越强，键角越小。
(2)判断分子或离子立体构型“三步骤”
第一步：确定中心原子上的价层电子对数
a为中心原子的价电子数，b为与中心原子结合的原子最多能接受的电子数，x为与中心原子结合的原子数。如NH3的中心原子为N，a＝5，b＝1，x＝3，所以中心原子上的孤电子对数＝eq \f(1,2)(a－xb)＝eq \f(1,2)×(5－3×1)＝1。
第二步：确定价层电子对的立体构型
由于价层电子对之间的相互排斥作用，使它们尽可能地相互远离，这样已知价层电子对的数目，就可以确定它们的立体构型。
第三步：分子立体构型的确定
价层电子对有成键电子对和孤电子对之分，价层电子对的总数减去成键电子对数得孤电子对数。根据成键电子对数和孤电子对数，可以确定相应的较稳定的分子立体构型。
(3)实用实例
2．杂化轨道理论
(1)杂化轨道理论概述
当原子成键时，原子的价电子轨道相互混杂，形成与原轨道数相等且能量相同的杂化轨道。杂化轨道数不同，轨道间的夹角不同，形成分子的空间结构不同。
(2)杂化轨道三种类型
(3)由杂化轨道数判断中心原子的杂化类型
杂化轨道用来形成σ键和容纳孤电子对，所以有公式：杂化轨道数＝中心原子的孤电子对数＋中心原子的σ键个数。
[名师点拨] (1)价层电子对互斥理论说明的是价层电子对的立体构型，而分子的立体构型指的是成键电子对的立体构型，不包括孤电子对。
①当中心原子无孤电子对时，两者的构型一致；
②当中心原子有孤电子对时，两者的构型不一致。如中心原子采取sp3杂化的，其价层电子对模型为四面体形，其分子构型可以为正四面体形(如CH4)，也可以为三角锥形(如NH3)或V形(如H2O)。
(2)杂化轨道间的夹角与分子内的键角不一定相同，中心原子杂化类型相同时孤电子对数越多，键角越小。
3．配合物
(1)定义：金属离子(或原子)与某些分子或离子(称为配体)以配位键结合形成的化合物。
(2)形成条件
eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(配位体有孤电子对\b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(中性分子，如H2O、NH3和CO等,离子，如F－、Cl－、CN－等)),中心原子或离子有空轨道，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等))
(3)组成
[名师点拨] 1 ml[Ti(H2O)5Cl]Cl2·H2O的配合物只能电离出2 ml Cl－
知识点三 分子间作用力与分子的性质
1．分子间作用力
(1)概念：物质分子之间普遍存在的相互作用力，称为分子间作用力。
(2)分类：分子间作用力最常见的是范德华力和氢键。
(3)强弱：范德华力eq \a\vs4\al(<)氢键eq \a\vs4\al(<)化学键。
(4)范德华力
范德华力主要影响物质的熔点、沸点、硬度等物理性质。范德华力越强，物质的熔点、沸点越高，硬度越大。一般来说，组成和结构相似的物质，随着相对分子质量的增加，范德华力逐渐增大。
(5)氢键
①形成：已经与电负性很强的原子形成共价键的氢原子(该氢原子几乎为裸露的质子)与另一个电负性很强的原子之间的作用力，称为氢键。
②表示方法：A—H…B
③特征：具有一定的方向性和饱和性。
④分类：氢键包括分子内氢键和分子间氢键两种。
⑤分子间氢键对物质性质的影响
主要表现为使物质的熔、沸点升高，对电离和溶解性等产生影响。
(6)范德华力、氢键、共价键对物质性质的影响
[名师点拨] (1)表示方法(A—H…B)中的A、B为电负性很强的原子，一般为N、O、F三种元素的原子，A、B可以相同，也可以不同。
(2)NH3·H2O分子中NH3与H2O分子间的氢键为，而不是。
2．分子的性质
(1)分子的极性
①非极性分子与极性分子的判断
eq \a\vs4\al(双原子分子)eq \a\vs4\al(单质)eq \a\vs4\al(正负电荷中心重合)eq \a\vs4\al(非极性分子)eq \a\vs4\al(结构对称)eq \a\vs4\al(多原子分子)eq \a\vs4\al(结构不对称)eq \a\vs4\al(正负电荷中心不重合)eq \a\vs4\al(极性分子)eq \a\vs4\al(―→)eq \a\vs4\al(化合物)
[名师点拨] 对于ABn型分子，一般情况下，若中心原子A的化合价的绝对值等于该元素所在的主族序数，则该分子为非极性分子，否则为极性分子。
②键的极性、分子空间构型与分子极性的关系
(2)物质的溶解性
①“相似相溶”的规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。若能形成氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好。
②“相似相溶”还适用于分子结构的相似性，如乙醇和水互溶(C2H5OH和H2O中的羟基相近)，而戊醇在水中的溶解度明显减小。
[名师点拨] “相似相溶”规律可用于解释一些物质溶解现象，如HCl(极性分子)易溶于H2O(极性溶剂)，可做喷泉实验；苯(非极性溶剂)可萃取水(极性溶剂)中的溴(非极性分子)。
(3)分子的手性
①手性异构(对映异构)：具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手和右手一样互为镜像，却在三维空间里不能重叠的现象。
②手性分子：具有手性异构体的分子。
③手性碳原子：在有机物分子中，连有eq \a\vs4\al(4)个不同基团或原子的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子，如CH3CHOH*COOH。
(4)无机含氧酸分子的酸性
对于同一种元素的无机含氧酸来说，该元素的化合价越高，其含氧酸的酸性越强。如果把含氧酸的通式写成(HO)mROn，R相同时，n值越大，R的正电性越高，R—O—H中的氧原子的电子就会越向R偏移，在水分子的作用下，就越容易电离出H＋，酸性也就越强。如H2SO3可写成(HO)2SO，n＝1；H2SO4可写成(HO)2SO2, n＝2。所以酸性：H2SO4eq \a\vs4\al(>)H2SO3。同理，酸性：HNO3eq \a\vs4\al(>)HNO2，HClO4eq \a\vs4\al(>)HClO3eq \a\vs4\al(>)HClO2eq \a\vs4\al(>)HClO。
1．某物质A的实验式为CCl3·4NH3,1 ml A中加入足量的AgNO3溶液中能生成1 ml白色沉淀，以强碱处理并没有NH3放出，则关于此化合物的说法正确的是( )
A．C3＋只与NH3形成配位键
B．配合物配位数为3
C．该配合物可能是平面正方形结构
D．此配合物可写成[C(NH3)4 Cl2] Cl
2．短周期元素E的氯化物ECln的熔点为－78 ℃，沸点为59 ℃；若0.2 ml ECln与足量AgNO3溶液完全反应后可以得到57.4 g的AgCl沉淀。下列判断正确的是( )
A．E位于元素周期表的ⅣA族
B．E是一种非金属元素
C．在ECln中，E与Cl之间形成共价键
D．E的氧化物的化学式为EO2
3．下列事实不能用键能的大小来解释的是( )
A．N元素的电负性较大，但N2的化学性质很稳定
B．稀有气体一般难发生反应
C．HF、HCl、HBr、HI的稳定性逐渐减弱
D．F2比O2更容易与H2反应
4．关于氢键，下列说法正确的是( )
A．分子中有N、O、F原子，分子间就存在氢键
B．因为氢键的缘故，比熔沸点高
C．NH3的稳定性很强，是因为其分子间能形成氢键
D．“可燃冰”——甲烷水合物(8CH4·46H2O)中CH4与H2O之间存在氢键
5．香蕉产于南方，到北方之前是未成熟的，但顾客买到的却是成熟的香蕉，这是因为喷洒了催熟剂的缘故。其中乙烯就是一种常用的催熟剂，下列对于乙烯中化学键的分析正确的是( )
A．在乙烯分子中有一个σ键、一个π键
B．乙烯在发生加成反应时，断裂的是碳原子间的σ键
C．乙烯可以在一定条件下制得氯乙烯，在该过程断裂的是C—H σ键
D．乙烯分子中的σ键关于镜面对称
1．（2022·湖北·应城市第一高级中学高三开学考试）已知：可发生水解反应，机理如下：
下列有关C、Si及其化合物的说法正确的是
A．C和Si同为ⅣA族，可推断也能发生与类似的水解反应
B．由轨道杂化理论，推测中间体()中Si采取的杂化类型为sp3
C．C的电负性比Si的大，可推断为分子晶体，为共价晶体
D．Si的原子半径比C的大，推断Si原子之间难形成p-pπ
2．（2022·湖北·高三开学考试）取两块大小相同的干冰，在一块干冰中央挖一个小穴，撒入一些镁粉，用红热的铁棒把镁点燃，将另一块干冰盖上，你会看到镁粉在干冰内继续燃烧，像冰灯中装进一个电灯泡一样，发出耀眼的白光。下列说法错误的是
A．干冰由非极性分子构成
B．该实验说明了干冰易升华的特性
C．干冰存在共价健、氢健等化学键
D．该实验说明镁粉与二氧化碳能发生剧烈的发光发热的化学反应
3．（2022·江苏南京·高三阶段练习）氯仿(CHCl3)常因保存不慎而被氧化，产生剧毒物光气(COCl2)，下列说法正确的是
A．CHCl3、COCl2分子中所有原子的最外层电子都满足8电子稳定结构
B．COCl2、CO2都是由极性键构成的非极性分子
C．氯原子基态核外电子排布式为3s23p5
D．VIIA族元素氢化物的晶体类型相同，沸点：HF＞HCl
4．（2022·云南·昆明一中高三开学考试）化合物M是一种新型超分子晶体材料，由X、18-冠-6、以为溶剂反应制得(如图)。下列叙述正确的是
A．组成M的元素均位于元素周期表p区
B．M由X的高氯酸盐与18-冠-6通过氢键结合生成
C．M中碳、氮、氯原子的轨道杂化类型均为
D．M的晶体类型为分子晶体
5．（2022·云南·昆明一中高三开学考试）唐代杜牧的诗句“烟笼寒水月笼沙，夜泊秦淮近酒家”，描写了迷离月色和轻烟笼罩着寒水白沙的景象。下列有关叙述错误的是
A．用光照射烟雾时可看到光亮的通路
B．寒水中存在多个水分子结合形成的
C．用沙制备硅单质的反应为：
D．用粮食酿酒的物质转化主要为：淀粉→葡萄糖→乙醇
1．（2022辽宁）理论化学模拟得到一种离子，结构如图。下列关于该离子的说法错误的是
A．所有原子均满足8电子结构B．N原子的杂化方式有2种
C．空间结构为四面体形D．常温下不稳定
2.（2021广东）很多含巯基（-SH）的有机化合物是重金属元素汞的解毒剂。例如，解毒剂化合物I可与氧化汞生成化合物Ⅱ。
（4）化合物Ⅲ也是一种汞解毒剂。化合物Ⅳ是一种强酸。下列说法正确的有________。
A．在I中S原子采取sp3杂化
B．在Ⅱ中S元素的电负性最大
C．在Ⅲ中C-C-C键角是180°
D．在Ⅲ中存在离子键与共价键
E. 在Ⅳ中硫氧键的键能均相等
3.（2020·全国Ⅰ卷）磷酸根离子的空间构型为 ，其中P的价层电子对数为 、杂化轨道类型为 。
4.（2020·全国Ⅲ卷）氨硼烷（NH3BH3）含氢量高、热稳定性好，是一种具有潜力的固体储氢材料。
（1）NH3BH3分子中，N—B化学键称为 键，其电子对由 提供。氨硼烷在催化剂作用下水解释放氢气：3NH3BH3＋6H2O===3NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)) ＋B3O eq \\al(\s\up11(3－),\s\d4(6)) ＋9H2，B3O eq \\al(\s\up11(3－),\s\d4(6)) 的结构为。在该反应中，B原子的杂化轨道类型由 变为 。
（2）与NH3BH3原子总数相等的等电子体是 （写分子式），其熔点比NH3BH3 （填“高”或“低”），原因是在NH3BH3分子之间，存在 ，也称“双氢键”。
5.（2020江苏）以铁、硫酸、柠檬酸、双氧水、氨水等为原料可制备柠檬酸铁铵[(NH4)3Fe(C6H5O7)2]。
（1）Fe基态核外电子排布式为___________________________________；
[Fe（H2O）6]2＋中与Fe2＋配位的原子是 （填元素符号）。
（2）NH3分子中氮原子的轨道杂化类型是 ；C、N、O元素的第一电离能由大到小的顺序为 。
（3）与NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)) 互为等电子体的一种分子为 （填化学式）。
（4）柠檬酸的结构简式如图。1 ml柠檬酸分子中碳原子与氧原子形成的σ键的数目为 ml。
1．【答案】D
【解析】实验式为CCl3·4NH3的物质，1 ml A中加入足量的AgNO3溶液中能生成1 ml白色沉淀，说明A中含有1个Cl－，以强碱处理并没有NH3放出，说明不存在游离的氨分子，则该物质的配位化学式为[C(NH3)4Cl2]Cl。由分析可知，Cl－、NH3分子均与C3＋形成配位键，A错误；配合物中心原子的电荷数为3，配位数为6，B错误；该配合物应是八面体结构，C与6个配体成键，C错误。
2．【答案】C
【解析】ECln的熔沸点较低，形成的晶体为分子晶体，E与Cl之间形成的是共价键，C正确；由氯原子守恒有0.2n＝eq \f(57.4 g,143.5 g/ml)，即n＝2，则ECln可能为BeCl2，则E可能是金属元素，为ⅡA族，A、B均错误；E的氯化物为ECl2，则其氧化物的化学式为EO，D错误。
3．【答案】B
【解析】由于N2分子中存在N≡N，键能很大，破坏共价键需很大的能量，所以N2的化学性质很稳定，A不符合题意；稀有气体都为单原子分子，分子内部没有化学键，B符合题意；卤族元素从F到I原子半径逐渐增大，其氢化物中的键长逐渐变长，键能逐渐变小，所以稳定性逐渐减弱，C不符合题意；由于H—F的键能大于H—O，所以更容易生成HF，D不符合题意。
4．【答案】B
【解析】分子中含有N、O、F原子，分子间不一定存在氢键，还与分子结构有关，A错误；对羟基苯甲醛形成分子间氢键，邻羟基苯甲醛形成分子内氢键，故前者的熔、沸点高于后者，B正确；NH3的稳定性与N—H键有关，与分子间氢键无关，C错误；甲烷水合物中，H2O分子之间形成氢键，CH4与H2O分子之间不存在氢键，D错误。
5．【答案】C
【解析】在乙烯分子中存在4个C—H σ键和1个C—C σ键，同时还含有1个C—C π键，A错误；由于σ键要比π键稳定，故乙烯在发生加成反应时断裂的是C—C π键，B错误；由乙烯制得氯乙烯可看作是乙烯中的一个氢原子被氯原子取代，故断裂的是C—H σ键，C正确；σ键是轴对称，D错误。
1．【答案】D
【详解】A．C原子最外层为L层，没有d轨道接受水分子中的孤电子对，不能发生类似的水解反应，A错误；
B．中间体SiCl4(H2O)可看做硅的一个空d轨道和水分子中氧原子的孤电子对形成配位键，为sp3d杂化，B错误；
C．C的电负性比Si的大，与CO2为分子晶体，SiO2为共价晶体没有关系，C错误；
D．Si的原子半径比C的大，Si原子之间难以形成p-pπ，D正确；
故选D。
2．【答案】C
【详解】A．干冰是固体二氧化碳，是由碳氧极性共价键构成的直线形分子，属于非极性分子，A正确；
B．干冰易升华，与镁粉发生氧化还原反应，B正确；
C．干冰为固体二氧化碳，分子间和分子内均不存在氢键，C错误；
D．根据实验现象可知，镁粉与二氧化碳在一定条件下可发生反应生成氧化镁和碳，D正确；
故选C。
3．【答案】D
【详解】A．在CHCl3中H已通知核外满足2电子稳定结构，而不是最外层电子满足8电子稳定结构，A错误；
B．COCl2分子中存在极性键，但由于分子中正负电荷重心不重合，因此是由极性键构成的极性分子，B错误；
C．Cl是17号元素，根据构造原理，可知氯原子基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p5，3s23p5为基态氯原子核外电子的价层电子排布式，C错误；
D．F、Cl都是VIIA族元素，HF、HCl结构相似，都是由分子通过分子间作用力结合形成晶体，分子间作用力越大，克服分子间作用力使物质熔化、气化消耗的能量就越多，物质的熔沸点就越高。由于HF分子之间存在氢键，增加了分子之间的吸引作用，导致物质的熔沸点比HCl的高，故沸点：HF＞HCl，D正确；
故合理选项是D。
4．【答案】A
【详解】A．周期表里的第13-18列，即IIIA-VIIA和零族属于p区，根据元素周期表结构可知组成M的元素均位于元素周期表p区，A正确；
B．由图知，M是阴阳离子组成的离子化合物，则M由X的高氯酸盐与18-冠-6通过离子键结合生成，B错误；
C．M中苯环上的碳原子的轨道杂化类型为，C错误；
D．M为离子化合物，其晶体类型为离子晶体，D错误；
故选A。
5．【答案】C
【详解】A．轻烟笼罩着寒水白沙，轻烟为胶体存在丁达尔效应，用光照射烟雾时可看到光亮的通路，A正确；
B．水分子间存在氢键，故寒水中存在多个水分子结合形成的，B正确；
C．用沙制备硅单质的反应中生成一氧化碳不是二氧化碳：，C错误；
D．用粮食酿酒的物质转化主要为淀粉分解为葡萄糖、葡萄糖发酵生成酒精：淀粉→葡萄糖→乙醇，D正确；
故选C。
1．【答案】B
【详解】
A．由的结构式可知，所有N原子均满足8电子稳定结构，A正确；
B．中心N原子为杂化，与中心N原子直接相连的N原子为杂化，与端位N原子直接相连的N原子为杂化，端位N原子为杂化，则N原子的杂化方式有3种，B错误；
C．中心N原子为杂化，则其空间结构为四面体形，C正确；
D．中含叠氨结构()，常温下不稳定，D正确；
故答案选B。
2.【答案】AD
【详解】
(4)A．中S原子的价层电子对数=2+=4，因此S原子采取sp3杂化，故A正确；
B．中含有的元素为H、C、O、S、Hg，同周期元素从左至右元素的电负性逐渐增大，同主族元素从上至下元素的电负性逐渐减小，因此5种元素中电负性最大的为O元素，故B错误；
C．中C原子成键均为单键，因此C原子采取sp3杂化，所以C-C-C键角接近109º28’，故C错误；
D．中存在C-H、C-C、C-S、S=O、S-O、S-H共价键和与Na+之间的离子键，故D正确；
综上所述，说法正确的是AD项，故答案为AD。
3.【答案】正四面体形 4 sp3
【解析】经过计算，PO eq \\al(\s\up11(3－),\s\d4(4)) 中孤电子对数为 eq \f(5＋3－2×4,2) ＝0，不含孤电子对，成键电子对数目为4，价层电子对数为4，因此其构型为正四面体形，P原子是采用sp3杂化方式形成的4个sp3杂化轨道。
4.【答案】（1）配位 N sp3 sp2
（2）C2H6 低 Hδ＋与Hδ－的静电引力
【解析】（1）NH3BH3分子是由NH3与BH3结合而成的，其中NH3分子中N原子具有孤电子对，而BH3分子中B原子具有空轨道，所以二者通过N与B原子之间形成配位键而结合生成NH3BH3。NH3BH3中B原子的价层电子对数为4，发生sp3杂化，而中B的价层电子对数为3，发生sp2杂化。
（2）与NH3BH3原子总数相等的等电子体是CH3—CH3，由于NH3BH3分子中，存在Hδ＋与Hδ－，二者之间存在静电作用力，而CH3—CH3只存在Hδ＋，不存在Hδ－，所以熔点NH3BH3>CH3—CH3。
5.【答案】（1）[Ar]3d64s2或1s22s22p63s23p63d64s2 O
（2）sp3 N>O>C （3）CH4或SiH4 （4）7
【解析】（1）Fe为26号，价电子数为26－18＝8，在4s轨道上填充2个电子，在3d轨道上填充6个电子，则Fe的核外电子排布为[Ar]3d64s2。
[Fe（H2O）6]2＋中O原子有孤电子对，可以填入Fe2＋的空轨道中，即O为配位原子。（2）NH3中，N有一对孤电子对，价层电子对为1＋3＝4，则N为sp3杂化。N的最外层电子排布为2s22p3，p轨道中的电子为半满的稳定状态，很难失去电子，故N的第一电离能比相邻的O元素要大，C的半径大，相对于O原子而言，C易失去电子，则C的第一电离能小于O。（3）NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)) 中，N失去一个电子为C，则CH4与NH eq \\al(\s\up11(＋),\s\d4(4)) 互为等电子体。（4）—COOH中，C与O形成双键以及C与O形成单键，1 ml—COOH中含有2 ml σ键，C与羟基相连为单键，为一个σ键，所以1 ml柠檬酸中碳与氧共有7 ml σ键。
分类依据
类型
形成共价键的原子轨道重叠方式
eq \a\vs4\al(σ)键
电子云“头碰头”重叠
eq \a\vs4\al(π)键
电子云“肩并肩”重叠
形成共价键的电子对是否偏移
极性键
共用电子对发生偏移
非极性键
共用电子对不发生偏移
原子间共用电子对的数目
单键
原子间有一对共用电子对
双键
原子间有两对共用电子对
三键
原子间有三对共用电子对
微粒
通式
价电子总数
立体构型
CO2、SCN－、NOeq \\al(＋,2)、Neq \\al(－,3)
AX2
16e－
直线形
COeq \\al(2－,3)、NOeq \\al(－,3)、SO3
AX3
24e－
平面三角形
SO2、O3、NOeq \\al(－,2)
AX2
18e－
V形
SOeq \\al(2－,4)、POeq \\al(3－,4)
AX4
32e－
正四面体形
POeq \\al(3－,3)、SOeq \\al(2－,3)、ClOeq \\al(－,3)
AX3
26e－
三角锥形
CO、N2
AX
10e－
直线形
CH4、NHeq \\al(＋,4)
AX4
8e－
正四面体形
序号
方法
示例
1
竖换：把同族元素(同族原子价电子数相同)上下交换， 即可得到相应的等电子体
CO2与CS2
O3与SO2
2
横换：换相邻主族元素，这时候价电子发生变化，再通过得失电子使价电子总数相等
N2与CO
3
可以将分子变换为离子，也可以将离子变换为分子
O3与NOeq \\al(－,2)
CH4与NHeq \\al(＋,4)
CO与CN－
价层电
子对数
σ键电
子对数
孤电子
对数
价层电子对
立体构型
分子立
体构型
实例
2
2
0
直线形
直线形
CO2
3
3
0
平面三角形
平面三角形
BF3
2
1
V形
SO2
4
4
0
四面体形
正四面体形
CH4
3
1
三角锥形
NH3
2
2
V形
H2O
范德华力
氢键
共价键
对物质
性质的
影响
①影响物质的熔、沸点、溶解性等物理性质；②组成和结构相似的物质，随相对分子质量的增大，物质的熔、沸点升高。如熔、沸点：F2
①影响分子的稳定性；②共价键键能越大，分子 的 稳定性越强
类型
实例
键的极性
空间构型
分子极性
X2
H2、N2
非极性键
直线形
非极性分子
XY
HCl、NO
极性键
直线形
极性分子
XY2
(X2Y)
CO2、CS2
极性键
直线形
非极性分子
SO2
极性键
eq \a\vs4\al(V)形
极性分子
H2O、H2S
极性键
eq \a\vs4\al(V)形
极性分子
XY3
BF3
极性键
平面正三角形
非极性分子
NH3
极性键
三角锥形
极性分子
XY4
CH4、CCl4
极性键
正四面体形
非极性分子
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