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    新高考化学一轮复习讲练测第07讲 铁及其化合物(练)(解析版)
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    新高考化学一轮复习讲练测第07讲 铁及其化合物(练)(解析版)

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    A.Fe B.FeCl3
    C.FeO D.Fe2O3
    【答案】D
    【解析】铁在空气中容易发生吸氧腐蚀,根据题意“舶上铁丝,……日久起销”,说明销是铁锈,铁锈的主要成分为Fe2O3,D项正确。
    2.下列有关铁及其化合物的说法中不正确的是( )
    A.工业上在高温下用CO还原含Fe2O3的铁矿石炼铁
    B.铁在纯氧中燃烧或高温下和水蒸气反应均能得到Fe3O4
    C.工业上可用铁制容器储存、运输浓硝酸和浓硫酸
    D.氯化铁溶液有较强氧化性,故可用作净水剂
    【答案】D
    【解析】FeCl3溶液用作净水剂的原因是Fe3+能水解产生Fe(OH)3胶体,可吸附水中悬浮物和杂质等并形成沉淀沉降下来,从而起到净水作用,与氧化性无关。
    3.下列铁及其化合物性质与用途具有对应关系的是
    A.Fe粉具有还原性,可用作抗氧化剂B.Fe2O3粉末呈红棕色,可用于制取铁盐
    C.Fe2(SO4)3易溶于水,可用作净水剂D.FeCl3溶液呈酸性,用于蚀刻铜电路板
    【答案】A
    【解析】Fe粉具有还原性,可用作抗氧化剂,A正确;Fe2O3粉末呈红棕色,可用于染料,B错误;
    Fe3+水解,生成氢氧化铁胶体,可用作净水剂,C错误;FeCl3溶液具有氧化性,用于蚀刻铜电路板,D错误;故选A。
    4.要证明某溶液中不含Fe3+,而可能含有Fe2+,进行如下实验操作的最佳顺序为( )
    ①加入足量氯水 ②加入足量KMnO4(H+)溶液 ③加入少量KSCN溶液
    A.①③ B.③②
    C.③① D.①②③
    【答案】C
    【解析】先加入少量KSCN溶液,若不出现红色,证明无Fe3+,然后加足量的氯水,若出现红色,说明有Fe2+存在。不选择加入足量KMnO4(H+)溶液的原因是KMnO4(H+)溶液是紫红色的溶液,Fe2+与MnOeq \\al(-,4)反应时溶液颜色变化不明显。
    5.坦克、导弹的制造材料主要是金属合金,钢铁便是其中十分重要的一种。下列关于铁的说法中正确的是( )
    A.铁元素属于过渡元素,其原子序数为26
    B.单质铁与浓硫酸在常温下不反应
    C.铁单质只具有还原性,其阳离子只具有氧化性
    D.与相同浓度的盐酸反应生成氢气的速率,纯铁比生铁的快
    【答案】A
    【解析】铁是26号元素,属于第Ⅷ族元素,为过渡元素,故A正确;常温下,铁和浓硫酸反应生成一层致密的氧化物薄膜而阻止进一步反应,但并不是铁和浓硫酸不反应,故B错误;亚铁离子既有还原性,又有氧化性,故C错误;纯铁和稀盐酸不能构成原电池,生铁中铁、碳、盐酸构成原电池,能加快反应速率,所以生铁反应速率比纯铁快,故D错误。
    6.下列各组物质中,X是主体物质,Y是少量杂质,Z是为除去杂质所要加入的试剂,其中所加试剂正确的一组是( )
    【答案】C
    【解析】Cl2与FeCl2反应,A错误;Fe与FeCl3、CuCl2均反应,B错误;有新的杂质CuSO4生成,D错误。
    7.有一块铁的“氧化物”样品,用140 mL 5.0 ml·L-1盐酸恰好将之完全溶解,所得溶液还能吸收0.025 ml Cl2,恰好使其中的Fe2+全部转变为Fe3+,则该样品可能的化学式为( )
    A.Fe2O3 B.Fe3O4
    C.Fe4O5 D.Fe5O7
    【答案】D
    【解析】根据2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-,可知铁的“氧化物”样品用盐酸溶解后所得溶液中n(Fe2+)=0.025 ml×2=0.05 ml,根据电荷守恒得2n(Fe2+)+3n(Fe3+)=n(Cl-),则n(Fe3+)=0.2 ml,故n(Fe2+)∶n(Fe3+)=0.05∶0.2=1∶4,故该氧化物可表示为FeO·2Fe2O3,即Fe5O7。
    8.A、B、C三种物质中均含有同一种元素M,它们之间有如图所示的转化关系。A为一种金属单质,其产量直接关系国民经济命脉。反应①②③均为化合反应,反应④为置换反应。下列有关说法不正确的是( )
    A.①中所加试剂可能是氯气
    B.③中需要加具有氧化性的试剂
    C.A与稀硝酸反应一定能实现元素M在①中发生的价态变化
    D.元素M在②中发生的价态变化也能通过加碘化钾溶液实现
    【答案】C
    【解析】根据转化关系可确定A为变价金属,应为Fe,反应①加入氯气能实现,B为FeCl3,C为FeCl2,A项正确;反应③中铁元素的化合价由+2价升高到+3价,需要加具有氧化性的试剂,B项正确;过量的铁与稀硝酸反应时,生成硝酸亚铁,C项不正确;Fe3+能将I-氧化成I2,自身被还原成Fe2+,D项正确。
    9.下列指定反应的离子方程式正确的是
    A.Na2O2与H218O反应:2Na2O2+2H218O=4Na++4OH- +18O2↑
    B.向次氯酸钠溶液中通入少量的CO2:ClO—+CO2+H2O=HClO+HCO
    C.FeCl3溶液中加过量Na2S溶液:S2- + 2Fe3+ =S↓+2Fe2+
    D.向Fe(OH)3胶体中加入HI溶液:Fe(OH)3+3H+ =Fe3+ +3H2O
    【答案】B
    【解析】Na2O2与H218O反应中过氧化钠既是氧化剂也是还原剂:2Na2O2+2H218O=4Na++2OH-+
    218OH-+O2↑,A错误;由于碳酸的酸性强于次氯酸,但次氯酸强于碳酸氢根,则向次氯酸钠溶液中通入少量的CO2:ClO—+CO2+H2O=HClO+HCO3-,B正确;FeCl3溶液中加过量Na2S溶液:3S2- + 2Fe3+ =S↓+2FeS↓,C错误;向Fe(OH)3胶体中加入HI溶液生成氧化还原反应:2Fe(OH)3+2I-+6H+ =I2+2Fe2+ +6H2O,D错误;
    答案选B。
    10.如图所示,此装置可用来制取和观察Fe(OH)2在空气中被氧化的颜色变化。实验时必须使用铁屑和6 ml·L-1的硫酸,其他试剂任选。
    填写下列空白:
    (1)B中盛有一定量的NaOH溶液,A中应预先加入的药品是________。A中反应的离子方程式是____________________________________________________________。
    (2)实验开始时先将止水夹a________(填“打开”或“关闭”)。
    (3)简述生成Fe(OH)2的操作过程_______________________________________。
    (4)实验完毕,打开b处止水夹,放入一部分空气,此时B瓶中发生的反应为________________________________。
    【解析】Fe+2H+===Fe2++H2↑,产生的H2将Fe2+压入B中,Fe2++2OH-===Fe(OH)2↓;因为Fe(OH)2在空气中很容易被氧化为红褐色的Fe(OH)3,即发生4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3。因此,要较长时间看到Fe(OH)2白色沉淀,就要排除装置中的空气。
    【答案】(1)铁屑 Fe+2H+===Fe2++H2↑
    (2)打开
    (3)待A装置反应一段时间后关闭止水夹a,将FeSO4溶液压入B中进行反应
    (4)4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3

    1.将1.12 g铁粉加入25 mL 2 ml·L-1的氯化铁溶液中,充分反应后,其结果是( )
    A.铁粉有剩余,溶液呈浅绿色,Cl-基本保持不变
    B.往溶液中滴入无色KSCN溶液,显红色
    C.Fe2+和Fe3+的物质的量之比为5∶1
    D.氧化产物和还原产物的物质的量之比为2∶5
    【答案】B
    【解析】 1.12 g铁物质的量为eq \f(1.12 g,56 g·ml-1)=0.02 ml,25 mL 2 ml·L-1氯化铁溶液中Fe3+的物质的量为0.025 L×2 ml·L-1=0.05 ml,发生的反应为Fe+2Fe3+===3Fe2+,根据比例关系可得,0.02 ml铁完全反应,消耗0.04 ml Fe3+,生成0.06 ml Fe2+,所以Fe3+剩余0.01 ml,溶液中含有Fe3+的物质的量为0.01 ml,Fe2+的物质的量为0.06 ml,没有金属铁剩余。铁没有剩余,溶液呈黄绿色,Cl-基本保持不变,故A错误;溶液中有剩余的Fe3+,往溶液中滴入无色KSCN溶液,显红色,故B正确;Fe2+和Fe3+的物质的量之比为0.06 ml∶0.01 ml=6∶1,故C错误;由反应离子方程式可得,氧化产物和还原产物的物质的量之比为1∶2,故D错误。
    2.下列除杂的操作不正确的是( )
    A.MgCl2溶液中混有少量FeCl3:加入足量MgO充分反应后过滤
    B.FeCl2溶液中混有少量FeCl3:加入过量铁粉充分反应后过滤
    C.CuCl2溶液中混有少量FeCl3:加入NaOH溶液充分反应后过滤
    D.CuCl2溶液中混有少量FeCl2:先加入H2O2将Fe2+氧化成Fe3+,再加入CuO充分反应后过滤
    【答案】C
    【解析】FeCl3溶液中存在水解平衡:FeCl3+3H2OFe(OH)3+3HCl,加入MgO与H+反应,上述平衡右移,使Fe3+转化成Fe(OH)3而除去,A正确;加入过量铁粉,FeCl3与Fe反应生成FeCl2而达到除杂的目的,B正确;加入NaOH溶液,Cu2+、Fe3+均转化成氢氧化物沉淀,不符合除杂要求,C错误;先用H2O2将Fe2+氧化成Fe3+,再利用FeCl3的水解,加入CuO与H+反应将Fe3+转化成Fe(OH)3而除去,D正确。
    3.下列离子方程式正确的是
    A.金属铜与稀硝酸反应:3Cu+8H++2NO=3Cu2++2NO↑+4H2O
    B.氯化铁和铜反应:Fe3++Cu=Fe2++Cu2+
    C.硫酸亚铁溶液与稀硫酸、双氧水混合:2Fe2++2H2O2+4H+=2Fe3++4H2O
    D.过量SO2通入NaClO溶液中:SO2+H2O+ClO-=HClO+HSO
    【答案】A
    【解析】金属铜与稀硝酸反应生成NO、H2O和Cu2+,离子方程式为3Cu+8H++2NO3-=3Cu2++2NO↑+4H2O,故A正确;氯化铁和铜反应生成Fe2+和Cu2+,正确的离子方程式为2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+,故B错误;硫酸亚铁溶液与稀硫酸、双氧水混合生成Fe3+和H2O,正确的离子方程式为2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O,故C错误;过量SO2通入NaClO溶液中,发生氧化还原反应:SO2+H2O+ClO-=Cl-+SO42-+2H+,故D错误;故选A。
    4.Fe2+、Fe3+、Zn2+较完全地形成氢氧化物沉淀的pH分别为6.7、3.7、4.6。某硫酸锌酸性溶液中含有少量Fe2+、Fe3+杂质离子,为除去这些离子制得纯净的ZnSO4,应加入的试剂是( )
    A.NaOH溶液 B.氨水
    C.KMnO4、ZnCO3 D.H2O2、ZnO
    【答案】D
    【解析】由于Fe2+沉淀所需pH比Zn2+大,应首先将Fe2+氧化为Fe3+,然后调节溶液的pH使Zn2+还未沉淀时Fe3+已沉淀完全。氧化剂H2O2将Fe2+氧化为Fe3+,ZnO能消耗溶液中的H+且不引入新的杂质离子,故D项符合要求。
    5.由硫铁矿烧渣(主要成分:Fe3O4、Fe2O3和FeO)得到绿矾(FeSO4·7H2O),再通过绿矾制备铁黄[FeO(OH)]的流程如下:
    烧渣溶液绿矾铁黄
    已知:FeS2和铁黄均难溶于水,下列说法不正确的是
    A.步骤①,最好用硫酸来溶解烧渣
    B.步骤②,涉及的离子反应为FeS2+14Fe3++8H2O=15Fe2++2SO42-+16H+
    C.步骤③,将溶液加热到有较多固体析出,再用余热将液体蒸干,可得纯净绿矾
    D.步骤④,反应条件控制不当会使铁黄中混有Fe(OH)3
    【答案】C
    【解析】因绿矾的酸根离子为硫酸根离子,则步骤①最好用硫酸来溶解烧渣,A说法正确;步骤②发生的反应FeS2与溶液中的Fe2(SO4)3溶液反应生成FeSO4和H2SO4,反应的离子方程式为FeS2+14Fe3++8H2O=
    15Fe2++2SO42-+16H+,B说法正确;步骤③为蒸发浓缩、冷却结晶析出绿矾,若用余热将液体蒸干,绿矾受热会失去结晶水,C说法错误;若步骤④反应条件控制不当,绿矾会与氨水、空气可发生氧化还原反应生成Fe(OH)3,D说法正确;答案为C。
    6.重质二氧化锰具有优良的电化学性能,广泛应用于各类化学电源中。以硫酸锰为原料制备重质二氧化锰的工艺流程如下:
    下列说法错误的是( )
    A.“沉锰”的主要反应为Mn2++HCOeq \\al(-,3)===MnCO3↓+H+
    B.“焙烧”过程在敞开、低压容器中进行效率更高
    C.用少量氨水吸收“焙烧”产生的气体,所得溶液可用于“沉锰”
    D.工艺中的硫酸表现酸性,高锰酸钾作氧化剂
    【答案】A
    【解析】如果是Mn2++HCOeq \\al(-,3)===MnCO3↓+H+,氢离子还会与HCOeq \\al(-,3)反应,H++HCOeq \\al(-,3)===H2O+CO2↑,正确的离子方程式为Mn2++2HCOeq \\al(-,3)===MnCO3↓+H2O+CO2↑,故A错误;敞开、低压容器中有利于二氧化碳的释放,有利于反应正向进行,效率更高,故B正确;“焙烧”产生的气体为二氧化碳,用少量氨水吸收二氧化碳生成碳酸氢铵,可用于“沉锰”,故C正确;酸性高锰酸钾具有强氧化性,作氧化剂,硫酸提供酸性环境,有利于物质稳定存在,故D正确。
    7.某课题组以铬铁矿粉[主要成分为Fe(CrO2)2,还含有Al2O3、SiO2等杂质]为主要原料制备Cr2O3,有关实验流程如图所示。
    下列说法错误的是( )
    A.过滤时需要的玻璃仪器有漏斗、烧杯、玻璃棒
    B.“反应Ⅲ”每消耗32 g硫黄,能产生2 ml Cr(OH)3
    C.图中“滤渣”的成分是Al(OH)3和H2SiO3
    D.“焙烧”时Fe(CrO2)2发生反应:4Fe(CrO2)2+8Na2CO3+7O2eq \(=====,\s\up7(高温))2Fe2O3+8Na2CrO4+8CO2
    【答案】B
    【解析】铬铁矿为原料制备重铬酸钠,铬铁矿[主要成分为Fe(CrO2)2,还含有Al2O3、SiO2等杂质],铬铁矿经加入纯碱、空气和辅料氧化煅烧,主反应:4Fe(CrO2)2+8Na2CO3+7O2eq \(=====,\s\up7(高温))8Na2CrO4+2Fe2O3+8CO2,副反应:SiO2+Na2CO3eq \(=====,\s\up7(高温))Na2SiO3+CO2↑、Al2O3+Na2CO3eq \(=====,\s\up7(高温))2NaAlO2+CO2↑,水浸之后除去生成的氧化铁,加入稀硫酸调节pH,除去溶液中的AlOeq \\al(-,2)、SiOeq \\al(2-,3),经酸化、蒸发结晶后可生成重铬酸钠,加入硫黄,发生氧化还原反应生成Cr(OH)3,Cr(OH)3分解生成Cr2O3。过滤时需要的仪器有带铁圈的铁架台、漏斗、滤纸、烧杯、玻璃棒,其中玻璃仪器有漏斗、烧杯、玻璃棒,A正确;“反应Ⅲ”每消耗32 g (1 ml)硫黄,转移2 ml电子,能产生eq \f(2,3) ml Cr(OH)3,B错误; 加入稀硫酸调节pH,除去溶液中的AlOeq \\al(-,2)、SiOeq \\al(2-,3),所以“滤渣”的成分应该有Al(OH)3和H2SiO3,C正确;分析可知,“焙烧”时Fe(CrO2)2发生反应:4Fe(CrO2)2+8Na2CO3+7O2eq \(=====,\s\up7(高温))2Fe2O3+8Na2CrO4+8CO2,D正确。
    8.常温时,将0.1 ml Fe(NO3)3和2 ml HCl溶于水得2 L混合溶液,然后向该溶液投入m g铁粉使其充分反应后,滴加KSCN溶液不变红色。下列有关说法正确的是( )
    A.由于氧化性Fe3+>H+,首先发生的反应是:Fe+2Fe3+===3Fe2+
    B.当加入16.8 g铁粉时,可生成标准状况下6.72 L气体
    C.在铁粉充分反应后的溶液中,铁元素以Fe2+和Fe3+的形式存在
    D.m≥28,反应过程中溶液的质量一直在减小
    【答案】B
    【解析】酸性条件下,NOeq \\al(-,3)有氧化性,因此首先发生的反应是Fe+NOeq \\al(-,3)+4H+===NO↑+Fe3++2H2O,然后发生反应:Fe+2Fe3+===3Fe2+,Fe+2H+===Fe2++H2↑,A错误;当加入16.8 g铁粉时,刚好发生上述第一个反应,生成标准状况下6.72 L NO气体,此时消耗1.2 ml H+,B正确;滴加KSCN溶液不变红色说明溶液中不含Fe3+,C错误;当恰好第二个反应结束时,根据方程式计算则至少消耗铁16.8 g+(0.1 ml+0.3 ml)×eq \f(1,2)×56 g·ml-1=28 g,但反应过程中溶液的质量一直在增大,D错误。
    9.FeSO4溶液和饱和(NH4)2SO4溶液混合可制得溶解度较小的FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O(硫酸亚铁铵)。制备硫酸亚铁铵的反应装置如下图所示(装置气密性良好),关于实验操作或叙述错误的是
    A.铁屑用热碳酸钠溶液进行预处理
    B.NaOH溶液的作用是吸收H2S气体
    C.排净装置内空气时,关闭K1、打开K2、K3,用少量稀硫酸与铁屑反应
    D.待铁屑反应完全后,关闭K2、K3,打开K1,即制得最终产物
    【答案】D
    【解析】根据反应原理及图示分析,实验开始时,关闭活塞K1,打开K2、K3,打开分液漏斗向锥形瓶内加入少量稀硫酸,利用铁和稀硫酸反应生成的氢气将装置内的空气排尽,杂质FeS与硫酸反应生成的H2S气体通过NaOH溶液时被吸收;排尽空气后,关闭K2、K3,打开K1,生成的气体将锥形瓶内硫化亚铁溶液压至饱和硫酸铵溶液中,反应结束后,关闭K1,打开K2,剩余气体中的H2S可以通过氢氧化钠溶液吸收。
    碳酸钠溶液因为水解作用呈碱性,铁屑表面的油污在热的碳酸钠溶液浸泡下容易除去,故A正确;由装置特点分析,FeS与稀硫酸反应生成H2S,关闭K1,打开K2、K3时,用NaOH溶液吸收H2S气体,故B正确;
    装置中的氧气可以氧化硫化亚铁溶液,可以关闭K1、打开K2、K3,先加入少量稀硫酸与铁屑反应,利用产生的H2排尽装置内空气,故C正确;根据上述分析,若锥形瓶中的铁屑完全耗尽再关闭K2、K3,打开K1,无法将生成的硫酸亚铁溶液转移至饱和硫酸铵溶液中,故D错误;故选D。
    10.Fe2O3具有广泛的用途。甲同学阅读有关资料得知在高温下煅烧FeCO3可以得到Fe2O3。为了进一步验证此结论,他做了如下实验。
    由此甲同学得出结论:4FeCO3+O2eq \(=====,\s\up7(高温))2Fe2O3+4CO2。
    (1)写出实验步骤Ⅲ中发生反应的离子方程式:______________________________。
    (2)乙同学提出了不同的看法:煅烧产物可能是Fe3O4,因为Fe3O4也可以溶于硫酸,且所得溶液中也含有Fe3+。于是乙同学对甲同学的实验步骤Ⅲ进行了补充改进:检验实验步骤Ⅱ所得溶液中是否含有Fe2+。他需要选择的试剂是________(填字母)。
    a.NaOH溶液
    b.新制氯水和KSCN溶液
    c.K3[Fe(CN)6]溶液
    (3)丙同学认为即使得到了乙同学预期的实验现象,也不能确定煅烧产物的成分,你认为丙同学持此看法的理由是______________________________________________。
    (4)丙同学进一步查阅资料得知煅烧FeCO3的产物中的确含有+2价铁元素。于是他设计了另一种由FeCO3制取Fe2O3的方法:先向FeCO3中依次加入试剂稀硫酸、____________(填试剂名称)和氨水,再__________(填操作名称)、洗涤、灼烧,即可得到Fe2O3。
    【解析】(1)溶液变红色说明溶液中生成了Fe(SCN)3。(2)Fe2+用K3[Fe(CN)6]来检验,反应现象为生成蓝色沉淀,c项正确。(4)FeCO3和Fe2O3中铁元素的价态分别是+2价和+3价,所以需要加入氧化剂,如加入H2O2溶液或氯水,或通入Cl2等将Fe2+氧化成Fe3+,加入氨水后生成Fe(OH)3沉淀,经过滤、洗涤、灼烧可得到Fe2O3。
    【答案】(1)Fe3++3SCN-Fe(SCN)3
    (2)c
    (3)产物也可能是FeO和Fe2O3(或Fe3O4和FeO;Fe3O4和Fe2O3;FeO、Fe3O4和Fe2O3)的混合物
    (4)过氧化氢溶液(或氯水或氯气) 过滤

    1.(2021·广东卷)部分含铁物质的分类与相应化合价关系如图所示。下列推断不合理的是( )
    A.a可与e反应生成b
    B.b既可被氧化,也可被还原
    C.可将e加入浓碱液中制得d的胶体
    D.可存在b→c→d→e→b的循环转化关系
    【答案】C
    【解析】由题图可知,a为Fe,b中含有Fe2+,c为Fe(OH)2,d为Fe(OH)3,e中含有Fe3+。Fe+2Fe3+===3Fe2+,a可与e反应生成b,A推断合理;Fe2+既可以被氧化为Fe3+,也可以被还原为Fe,B推断合理;可将饱和的Fe3+溶液加入沸水中制得Fe(OH)3胶体,而不是浓碱液中,C推断不合理;可存在Fe2+eq \(――→,\s\up7(OH-))Fe(OH)2eq \(――→,\s\up7(O2))Fe(OH)3eq \(――→,\s\up7(H+))Fe3+eq \(――→,\s\up7(Fe))Fe2+的循环转化关系,D推断合理。
    2.下列有关物质性质的叙述错误的是( )
    A.(2021·湖南高考)FeO粉末在空气中受热,迅速被氧化成Fe3O4
    B.(2019·天津高考)将废铁屑加入FeCl2溶液中,可用于除去工业废气中的Cl2
    C.(2020·江苏高考)室温下,Fe与浓H2SO4不能生成FeSO4
    D.(2021·浙江高考)铁粉与氧化铝发生的铝热反应可用于焊接铁轨
    【答案】D
    【解析】氧化亚铁具有较强的还原性,在空气中受热容易被氧气氧化为稳定的四氧化三铁,A正确;铁和亚铁能将氯气还原为氯离子,铁屑可以补充FeCl2,从而除去工业废气中的氯气,B正确;室温下,铁在浓硫酸中发生钝化,C正确;铝粉与氧化铁发生铝热反应时放出大量的热,因此,生成的铁是液态的,可以将两段铁轨焊接在一起,故其可用于焊接铁轨,但是,铁粉与氧化铝不能发生铝热反应,D错误。
    3.(2018·北京卷)实验小组制备高铁酸钾(K2FeO4)并探究其性质。
    资料:K2FeO4为紫色固体,微溶于KOH溶液;具有强氧化性,在酸性或中性溶液中快速产生O2,在碱性溶液中较稳定。
    (1)制备K2FeO4(夹持装置略)
    ①A为氯气发生装置。A中反应方程式是________________(锰被还原为Mn2+)。
    ②将除杂装置B补充完整并标明所用试剂。
    ③C中得到紫色固体和溶液。C中Cl2发生的反应有3Cl2+2Fe(OH)3+10KOH===2K2FeO4+6KCl+8H2O,另外还有________________。
    (2)探究K2FeO4的性质
    ①取C中紫色溶液,加入稀硫酸,产生黄绿色气体,得溶液a,经检验气体中含有Cl2。为证明是否K2FeO4氧化了Cl-而产生Cl2,设计以下方案:
    Ⅰ.由方案Ⅰ中溶液变红可知a中含有______离子,但该离子的产生不能判断一定是K2FeO4将Cl-氧化,还可能由________________产生(用方程式表示)。
    Ⅱ.方案Ⅱ可证明K2FeO4氧化了Cl-。用KOH溶液洗涤的目的是________________。
    ②根据K2FeO4的制备实验得出:氧化性Cl2________FeO42−(填“>”或“<”),而方案Ⅱ实验表明,Cl2和FeO42−的氧化性强弱关系相反,原因是________________。
    ③资料表明,酸性溶液中的氧化性FeO42−>MnO4−,验证实验如下:将溶液b滴入MnSO4和足量H2SO4的混合溶液中,振荡后溶液呈浅紫色,该现象能否证明氧化性FeO42−>MnO4−。若能,请说明理由;若不能,进一步设计实验方案。理由或方案:________________。
    【解析】(1)①A为氯气发生装置,KMnO4与浓盐酸反应时,锰被还原为Mn2+,浓盐酸被氧化成Cl2,KMnO4与浓盐酸反应生成KCl、MnCl2、Cl2和H2O,根据得失电子守恒和原子守恒,反应的化学方程式为2KMnO4+16HCl(浓)=2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O,离子方程式2MnO4-+10Cl-+16H+=2Mn2++5Cl2↑+8H2O。
    ②由于盐酸具有挥发性,所得Cl2中混有HCl和H2O(g),HCl会消耗Fe(OH)3、KOH,用饱和食盐水除去HCl,除杂装置B为。
    ③ C中Cl2发生的反应有3Cl2+2Fe(OH)3+10KOH=2K2FeO4+6KCl+8H2O,还有Cl2与KOH的反应,Cl2与KOH反应的化学方程式为Cl2+2KOH=KCl+KClO+H2O,反应的离子方程式为Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O。
    (2)①根据上述制备反应,C的紫色溶液中含有K2FeO4、KCl,还可能含有KClO等。
    I.方案I加入KSCN溶液,溶液变红说明a中含Fe3+。但Fe3+的产生不能判断K2FeO4与Cl-发生了反应,根据题意K2FeO4在酸性或中性溶液中快速产生O2,自身被还原成Fe3+,根据得失电子守恒、原子守恒和电荷守恒,可能的反应为4FeO42-+20H+=3O2↑+4Fe3++10H2O。
    II.产生Cl2还可能是ClO-+Cl-+2H+=Cl2↑+H2O,即KClO的存在干扰判断;K2FeO4微溶于KOH溶液,用KOH溶液洗涤的目的是除去KClO、排除ClO-的干扰,同时保持K2FeO4稳定存在。
    ②制备K2FeO4的原理为3Cl2+2Fe(OH)3+10KOH=2K2FeO4+6KCl+8H2O,在该反应中Cl元素的化合价由0价降至-1价,Cl2是氧化剂,Fe元素的化合价由+3价升至+6价,Fe(OH)3是还原剂,K2FeO4为氧化产物,根据同一反应中,氧化性:氧化剂>氧化产物,得出氧化性Cl2>FeO42-;方案II的反应为2FeO42-+6Cl-+16H+=2Fe3++3Cl2↑+8H2O,实验表明,Cl2和FeO42-氧化性强弱关系相反;对比两个反应的条件,制备K2FeO4在碱性条件下,方案II在酸性条件下;说明溶液的酸碱性的不同影响物质氧化性的强弱。
    ③该小题为开放性试题。若能,根据题意K2FeO4在足量H2SO4溶液中会转化为Fe3+和O2,最后溶液中不存在FeO42-,溶液振荡后呈浅紫色一定是MnO4-的颜色,说明FeO42-将Mn2+氧化成MnO4-,所以该实验方案能证明氧化性FeO42->MnO4-。(或不能,因为溶液b呈紫色,溶液b滴入MnSO4和H2SO4的混合溶液中,c(FeO42-)变小,溶液的紫色也会变浅;则设计一个空白对比的实验方案,方案为:向紫色溶液b中滴加过量稀H2SO4,观察溶液紫色快速褪去还是显浅紫色)。
    【答案 (1)2KMnO4+16HCl==2MnCl2+2KCl +5Cl2↑+8H2O
    Cl2+2OH−==Cl−+ClO−+H2O (2)Ⅰ. Fe3+ 4FeO42−+20H+==4Fe3++3O2↑+10H2O Ⅱ.排除ClO−的干扰 > 溶液的酸碱性不同 若能,理由:FeO42−在过量酸的作用下完全转化为Fe3+和O2,溶液浅紫色一定是MnO4−的颜色(若不能,方案:向紫色溶液b中滴加过量稀H2SO4,观察溶液紫色快速褪去还是显浅紫色)
    4.(2021·河北卷·节选)绿色化学在推动社会可持续发展中发挥着重要作用。某科研团队设计了一种熔盐液相氧化法制备高价铬盐的新工艺,该工艺不消耗除铬铁矿、氢氧化钠和空气以外的其他原料,不产生废弃物,实现了Cr­Fe­Al­Mg的深度利用和Na+内循环。工艺流程如下:
    回答下列问题:
    (1)高温连续氧化工序中被氧化的元素是________(填元素符号)。
    (2)工序①的名称为________。
    (3)滤渣Ⅰ的主要成分是______________(填化学式)。
    (4)工序③中发生反应的离子方程式为__________________________________________________。
    (5)物质Ⅴ可代替高温连续氧化工序中的NaOH,此时发生的主要反应的化学方程式为__________________________________________________________________________________,
    可代替NaOH的化学试剂还有________(填化学式)。
    (6)热解工序产生的混合气体最适宜返回工序________(填“①”“②”“③”或“④”)参与内循环。
    【解析】铬铁矿与熔融NaOH和O2反应后经工序①过滤后得到滤渣Ⅰ和介稳态物质;介稳态相分离后得到Na2CrO4溶液、NaOH溶液和无色溶液,向无色溶液中通入过量气体A后生成Al(OH)3沉淀和物质Ⅴ的溶液,又知Na2CrO4溶液经工序③后得到Na2Cr2O7溶液和物质Ⅴ(s),所以气体A为CO2,物质Ⅴ为NaHCO3。(1)Fe(CrO2)2中的Fe为+2价,易被氧化为+3价;Fe(CrO2)2中的Cr为+3价,在后续产物Na2CrO4中Cr为+6价,因此高温连续氧化工序中被氧化的元素是Fe和Cr。(2)工序①之后为过滤操作,因此加水的目的是溶解可溶性物质,工序①的名称为溶解。(3)经高温连续氧化工序和工序①后铬铁矿转化为CrOeq \\al(2-,4)、Al(OH)eq \\al(-,4)、Fe2O3和MgO,故滤渣Ⅰ的主要成分是Fe2O3和MgO。(4)由分析可知,气体A为CO2,不溶性物质Ⅴ为NaHCO3,故工序③中发生反应的离子方程式为2Na++2CrOeq \\al(2-,4)+2CO2+H2O===Cr2Oeq \\al(2-,7)+2NaHCO3↓。(5)由分析可知,物质Ⅴ为NaHCO3,可代替高温连续氧化工序中的NaOH,此时发生的主要反应的化学方程式为4Fe(CrO2)2+7O2+16NaHCO3===8Na2CrO4+2Fe2O3+16CO2+8H2O;可代替NaOH的化学试剂需满足以下两点要求:一是显碱性,二是能提供Na+,因此可代替NaOH的化学试剂还有Na2CO3。(6)热解工序中产生的混合气体为CO2和水蒸气,最适宜返回工序②参与内循环。
    【答案】(1)Fe、Cr (2)溶解
    (3)Fe2O3、MgO
    (4)2Na++2CrOeq \\al(2-,4)+2CO2+H2O===Cr2Oeq \\al(2-,7)+2NaHCO3↓
    (5)4Fe(CrO2)2+7O2+16NaHCO3===8Na2CrO4+2Fe2O3+16CO2+8H2O Na2CO3
    (6)②
    A
    B
    C
    D
    X
    FeCl2溶液
    FeCl3溶液
    Fe
    FeSO4溶液
    Y
    FeCl3
    CuCl2
    Al
    Fe2(SO4)3
    Z
    Cl2
    Fe
    NaOH溶液
    Cu
    实验步骤
    实验操作

    取一定质量的FeCO3固体置于坩埚中,高温煅烧至质量不再变化,冷却至室温

    取少量实验步骤Ⅰ所得固体置于一洁净的试管中,用足量的稀硫酸溶解

    向实验步骤Ⅱ所得溶液中滴加KSCN溶液,溶液变红
    方案Ⅰ
    取少量a,滴加KSCN溶液至过量,溶液呈红色。
    方案Ⅱ
    用KOH溶液充分洗涤C中所得固体,再用KOH溶液将K2FeO4溶出,得到紫色溶液b。取少量b,滴加盐酸,有Cl2产生。
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