高考化学一轮复习基础知识讲义专题三考点二 氧化还原反应的强弱规律及价态规律（2份打包，原卷版+解析版）

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【必备知识】
一、价态原则
1、最高价态——只有氧化性，如H2SO4、KMnO4等；
最低价态——只有还原性，如金属单质、Cl－、S2－等；
中间价态——既有氧化性，又有还原性，如Fe2＋、S、Cl2等。
2、归中反应：“两相靠，不相交”
例、6HCl＋NaClO3===NaCl＋3Cl2↑＋3H2O中，氧化剂为NaClO3，还原剂为HCl，氧化产物和还原产物都为Cl2。
3、歧化反应
例、Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O
二、强弱规律
1、氧化性、还原性强弱的比较方法
①根据化学方程式判断
同一个反应中，氧化性最强的是氧化剂，还原性最强的是还原剂。
②根据相同条件下产物的价态高低判断
如2Fe＋3Cl2eq \(=====,\s\up7(△))2FeCl3；Fe＋Seq \(=====,\s\up7(△))FeS，则氧化性：Cl2＞S。
(3)根据反应条件、浓度大小、酸碱性及反应的剧烈程度判断
反应条件要求越低，浓度越大，反应越剧烈，对应物质的氧化性或还原性越强。
2、常见强弱比较
氧化性：Ag＋ ﹥ Hg2＋ ﹥Cu2＋ ﹥Pb2＋ ﹥Sn2＋﹥Fe2＋
MnOeq \\al(－,4)(H＋)>Cl2>Br2>Fe3＋>I2>稀H2SO4>S
还原性：S2－ ﹥ SO2(SO32-) ﹥ I－ ﹥ Fe2+ ﹥ Br－ ﹥ Cl－
注意：氧化性、还原性的强弱取决于得、失电子的难易程度，与得、失电子数目的多少无关。
三、先后规律及应用（强者优先）
往FeBr2通少量氯气，先反应的是Fe2+；往FeI2通少量氯气，先反应的是I－。
例、实验室制备高铁酸钾(K2FeO4)并探究其性质。
(1)制备K2FeO4的反应为3Cl2＋2Fe(OH)3＋10KOH===2K2FeO4＋6KCl＋8H2O，由此得出氧化性：Cl2________(填“>”或“<”)FeOeq \\al(2－,4)。
(2)K2FeO4的性质探究：用KOH溶液将紫色K2FeO4固体溶出，得到紫色K2FeO4溶液。取少量该溶液，滴加盐酸，有Cl2产生。
该实验表明Cl2和FeOeq \\al(2－,4)的氧化性强弱关系与(1)相反，原因是__________________________。
【答案】 (1)> (2)溶液的酸碱性不同
【解析】 (1)同一反应中，氧化性：氧化剂>氧化产物。(2)对比两个反应的异同，制备反应在碱性条件下，性质探究实验是在酸性条件下，氧化性强弱关系不同说明酸碱性的不同影响氧化性的强弱。
例、MnO2＋4HCl(浓)eq \(=====,\s\up7(△))MnCl2＋Cl2↑＋2H2O,2KMnO4＋16HCl(浓)===2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O，可判断氧化性：KMnO4 MnO2。为了提高KMnO4的氧化性，需酸化处理，所加入的酸为 。
【答案】> 硫酸
例、下列各组物质：①Cu与HNO3溶液 ②Cu与FeCl3溶液 ③Zn与H2SO4溶液 ④Fe与FeCl3溶液 ⑤Cl2与NaOH溶液 ⑥Fe与HNO3溶液
⑦Fe与H2SO4溶液 ⑧Na与O2
(1)由于浓度不同而发生不同氧化还原反应的是__________________________(填序号，下同)。
(2)由于温度不同而发生不同氧化还原反应的是________________________________。
(3)氧化还原反应不受浓度、温度影响的是__________________。
【答案】 (1)①③⑥⑦ (2)⑤⑥⑦⑧ (3)②④
【解析】 ⑥Fe和浓HNO3常温下钝化，加热继续反应，Fe和稀HNO3反应，HNO3被还原成NO。⑦Fe和浓H2SO4常温下钝化，加热继续反应，Fe和稀H2SO4反应生成FeSO4和H2。
例、根据反应事实判断性质的强弱。
①向C2O3固体中滴加浓盐酸，有黄绿色气体生成
②将氯气通入碘水中，溶液褪色生成两种酸(HCl和HIO3)
则Cl2、HIO3、C2O3的氧化性由强到弱的顺序：_____________________；HCl、CCl2、I2的还原性由强到弱的顺序：_____________________________________________。
【答案】 C2O3>Cl2>HIO3 I2>HCl>CCl2
【概念辨析】
1、金属原子失电子数越多，金属的还原性越强( )
2、元素的非金属性越强，其氧化性越强，相应单质越活泼( )
3、强氧化剂与强还原剂混合不一定能发生氧化还原反应( )
4、向浓H2SO4中通入H2S气体，1 ml浓H2SO4转移电子数可能是6NA，也可能是2NA( )
5、1 ml KClO3与足量的浓盐酸反应，转移电子数为6NA( )
6、SO2的还原性较强，而浓硫酸具有很强的氧化性，所以浓硫酸不能干燥SO2气体( )
【答案】 1.× 2.× 3.√ 4.√ 5.× 6.×
【跟踪练习】
1、（2019浙江4月）反应8NH3＋3Cl2N2＋6NH4Cl，被氧化的NH3与被还原的Cl2的物质的量之比为（ ）
A．2∶3B．8∶3C．6∶3D．3∶2
【答案】A
【解析】该氧化还原反应用双线桥表示为，可知实际升价的N原子为2个，所以2个NH3被氧化，同时Cl2全部被还原，观察计量数，Cl2为3个，因而被氧化的NH3与被还原的Cl2的物质的量之比为2：3。故答案选A。
2、铊(Tl)盐与氰化钾(KCN)被列为A级危险品。已知下列反应在一定条件下能够发生：①Tl3＋＋2Ag===Tl＋＋2Ag＋，②Ag＋＋Fe2＋===Ag＋Fe3＋，③Fe＋2Fe3＋===3Fe2＋，下列离子氧化性比较顺序正确的是( )
A．Tl3＋>Fe3＋>Ag＋ B．Fe3＋>Ag＋>Tl3＋
C．Tl＋>Ag＋>Fe2＋ D．Tl3＋>Ag＋>Fe3＋
【答案】 D
3、已知I－、Fe2＋、SO2、Cl－和H2O2均有还原性，它们在酸性溶液中还原性的强弱顺序为
Cl－＜Fe2＋＜H2O2＜I－＜SO2，则下列反应不能发生的是( )
A．2Fe3＋＋SO2＋2H2O===2Fe2＋＋SOeq \\al(2－,4)＋4H＋ B．I2＋SO2＋2H2O===H2SO4＋2HI
C．H2O2＋H2SO4===SO2↑＋O2↑＋2H2O D．2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－
【答案】 C
【解析】 A项，还原性：SO2＞Fe2＋，反应能发生；B项，还原性：SO2＞I－，反应能发生；C项，还原性：H2O2＜SO2，反应不能发生。
4、为防止废弃的硒单质(Se)造成环境污染，通常用浓硫酸将其转化成二氧化硒(SeO2)，再用KI溶液处理后回收Se。发生的反应为①Se＋2H2SO4(浓)===2SO2↑＋SeO2＋2H2O；②SeO2＋4KI＋4HNO3===4KNO3＋Se＋2I2＋2H2O，下列说法错误的是( )
A．①中SO2是还原产物，SeO2是氧化产物 B．②中KI是还原剂，SeO2是氧化剂
C．每生成0.4 ml I2共转移1.2 ml电子 D．氧化性由强到弱的顺序是H2SO4(浓)>SeO2>HNO3
【答案】 C
【解析】 反应②中，生成2 ml碘单质，转移4 ml电子，则每生成0.4 ml I2共转移0.8 ml电子，故C错误；在同一反应中氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性，反应①中氧化性：H2SO4(浓)>SeO2，反应②中硝酸既不是氧化剂也不是还原剂，说明氧化性：SeO2>HNO3，故D正确。
5、（2021·浙江卷）关于反应K2H3IO6＋9HI===2KI＋4I2＋6H2O，下列说法正确的是( )
A. K2H3IO6发生氧化反应 B．KI是还原产物
C．生成12.7 g I2时，转移0.1 ml电子 D．还原剂与氧化剂的物质的量之比为7∶1
【答案】 D
【解析】 反应中K2H3IO6中I元素的化合价降低，发生得电子的还原反应，A错误；KI中的I－由HI变化而来，化合价没有发生变化，KI既不是氧化产物也不是还原产物，B错误；12.7 g I2的物质的量为0.05 ml，根据反应方程式，每生成4 ml I2转移7 ml电子，则生成0.05 ml I2时转移电子的物质的量为0.087 5 ml，C错误；反应中HI为还原剂，K2H3IO6为氧化剂，在反应中每消耗1 ml K2H3IO6就有7 ml HI失电子，则还原剂与氧化剂的物质的量之比为7∶1，D正确。
6、科学家正在研究一种用乙烯(C2H4，沸点为－104 ℃)脱硫(SO2)的方法，其机理如图所示。下列关于该脱硫方法的说法正确的是( )
A．氧化性：O2>SO3>CO2 B．乙烯在该过程中作氧化剂
C．该脱硫过程需要及时补充Cu＋ D．步骤ⅰ中，每消耗44.8 L C2H4，有2NA个S生成
【答案】 A
【解析】 步骤ⅲ是氧气和二氧化硫反应生成三氧化硫，则氧化性：O2＞SO3，步骤ⅰ是三氧化硫和乙烯反应生成硫、二氧化碳和水，则氧化性：SO3＞CO2，因此氧化性：O2＞SO3＞CO2，故A正确；乙烯和三氧化硫反应生成硫、二氧化碳和水，碳元素的化合价升高，说明乙烯在该过程中作还原剂，故B错误；Cu＋在反应中作催化剂，Cu＋质量不变，因此该脱硫过程不需要及时补充Cu＋，故C错误；缺少标准状况下，无法计算物质的量，故D错误。
7、现有下列三个氧化还原反应：
①2FeCl3＋2KI = 2FeCl2＋2KCl＋I2
②2FeCl2＋Cl2 = 2FeCl3
③2KMnO4＋16HCl(浓) = 2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O
若某溶液中含有Fe2＋、Cl－和I－，要除去I－而不氧化Fe2＋和Cl－，可以加入的试剂是( )
A．Cl2 B．KMnO4 C．FeCl3 D．HCl
【答案】 C
8、已知酸性：H2CO3＞HClO＞HCOeq \\al(－,3)，氧化性：HClO＞Cl2＞Br2＞Fe3＋＞I2，下列有关离子反应或离子方程式的叙述中，正确的是( )
A．能使pH试纸显深红色的溶液中，Fe3＋、Cl－、Ba2＋、I－能大量共存
B．向溴水中加入足量氯化亚铁溶液能使溶液变成无色
C．向NaClO溶液中通入少量二氧化碳的离子方程式：ClO－＋CO2＋H2O = HClO＋HCOeq \\al(－,3)
D．向FeI2溶液中滴加少量氯水，反应的离子方程式为：2Fe2＋＋Cl2 = 2Fe3＋＋2Cl－
【答案】 C