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    北京市东城区2023-2024学年高三上学期期末化学试卷(解析版)
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    北京市东城区2023-2024学年高三上学期期末化学试卷(解析版)

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    这是一份北京市东城区2023-2024学年高三上学期期末化学试卷(解析版),共23页。试卷主要包含了 下列化学用语正确的是, 下列方程式与所给事实相符的是, 下列实验能达到实验目的的是等内容,欢迎下载使用。

    本试卷共10页,共100分。考试时长90分钟。
    考生务必将答案答在答题卡上,在试卷上作答无效。考试结束后,将答题卡交回。
    可能用到的相对原子质量:
    第一部分
    本部分共14题,每题3分,共42分。在每题列出的四个选项中,选出最符合题目要求的一项。
    1. 下列化学用语正确的是
    A. 基态N原子的价层电子轨道表示式:
    B. 中子数为18的氯原子:
    C. MgCl2的电子式:
    D. CO2的空间结构模型:
    【答案】A
    【解析】
    【详解】A.已知N为7号元素,故基态N原子的价层电子轨道表示式为:,A正确;
    B.已知质量数等于质子数加中子数,且Cl为17号元素,故中子数为18的氯原子表示为:,B错误;
    C.MgCl2是离子化合物,故其电子式为:,C错误;
    D.CO2是直线形分子,且C的原子半径大于O,故CO2的空间结构模型为:,D错误;
    故答案为:A。
    2. 下列物质的颜色变化与氧化还原反应无关的是
    A. 浓硝酸久置后,显黄色
    B. 将SO2通入酸性高锰酸钾溶液中,溶液紫红色褪去
    C. 新制的白色氢氧化亚铁放置在空气中,最终变为红褐色
    D. 向黄色的铬酸钾(K2CrO4)溶液中加入硫酸,溶液变为橙红色(Cr2O)
    【答案】D
    【解析】
    【详解】A.久置的浓硝酸显黄色,原因是硝酸发生分解生成了NO2和O2,N、O元素化合价发生变化,属于氧化还原反应,故A不符合题意;
    B.SO2具有还原性,酸性高锰酸钾溶液具有强氧化性,二者发生氧化还原反应,溶液紫红色褪去,故B不符合题意;
    C.新制的白色氢氧化亚铁放置在空气中,最终变为红褐色,Fe(OH)2被空气中的O2氧化为Fe(OH)2,与氧化还原反应有关,故C不符合题意;
    D.向黄色的铬酸钾(K2CrO4)溶液中加入硫酸,溶液变为橙红色(Cr2O),Cr元素化合价没有发生变化,该过程与氧化还原反应无关,故D符合题意;
    故选D。
    3. 三氟乙酸乙酯是一种重要的含氟有机中间体,其结构如下。下列说法不正确的是
    A. 分子中O和F的第一电离能:OB. 分子中四个碳原子在同一条直线上
    C. 分子中碳原子有sp2和sp3两种杂化类型
    D. 制备三氟乙酸乙酯的酸和醇均能与Na反应
    【答案】B
    【解析】
    【详解】A.同周期从左往右第一电离能有增大趋势,所以分子中O和F的第一电离能:O<F,A正确;
    B.有机物中有4个C,没有碳碳三键官能团,分子中四个碳原子不在同一条直线上,B错误;
    C.形成双键的C为sp2杂化,余下三个C为sp3杂化,C正确;
    D.制备三氟乙酸乙酯的三氟乙酸和乙醇均能与Na反应生成H2,D正确;
    故选B。
    4. 下列物质性质的差异与化学键强弱无关的是
    A. 沸点:SiH4>CH4B. 热稳定性:HF>HCl
    C. 硬度:金刚石>单晶硅D. 熔点:NaCl>KCl
    【答案】A
    【解析】
    【详解】A.SiH4和CH4都为分子晶体,范德华力越大沸点越高与化学键无关,A项符合题意;
    B.HF和HCl都为分子晶体,其热稳定性与共价键键能有关,B项不符合题意;
    C.金刚石和单晶硅都为共价晶体,共价晶体共价键越稳定硬度越大,C项不符合题意;
    D.NaCl和KCl都为离子晶体,离子键键能越大熔点越高,D项不符合题意;
    故选A。
    5. 下列分子或离子的模型与其空间结构不一致的是
    A. B. C. SO2D.
    【答案】C
    【解析】
    【详解】A.的中心N原子的价层电子对数是4+=4,由于孤电子对数是0,因此离子的模型及其空间结构都是正四面体形,二者一致,A不符合题意;
    B.的中心C原子的价层电子对数是3+=3,由于孤电子对数是0,因此离子的模型及其空间结构都是平面三角形,二者一致,B不符合题意;
    C.SO2的价层电子对数是2+=3,SO2的模型是平面三角形;由于其孤电子对数是1,因此SO2的空间结构是V形,二者不一致,C符合题意;
    D.中心N原子的价层电子对数是2+=2,由于孤电子对数是0,因此离子的模型及其空间结构都是直线形,二者一致,D不符合题意;
    故合理选项是C。
    6. 下列方程式与所给事实相符的是
    A. 实验室制氨气:NH4ClNH3↑+HCl↑
    B. 利用覆铜板制作印刷电路板:Fe+Cu2+=Fe2++Cu
    C. 浓硝酸与铜反应产生红棕色气体:4HNO3(浓)+Cu=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O
    D. 向氯化银浊液中滴加氨水,得到澄清溶液:Ag++2NH3=[Ag(NH3)2]+
    【答案】C
    【解析】
    【详解】A.实验室制氨气,不能用加热NH4Cl的方法,氯化铵加热分解成NH3和HCl,遇冷后又会生成NH4Cl,A错误;
    B.利用覆铜板制作印刷电路板:2Fe3++Cu2+=2Fe2++Cu,B错误;
    C.浓硝酸与铜反应产生红棕色气体:4HNO3(浓)+Cu=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O,C正确;
    D.氯化银为沉淀不能拆,正确的离子方程式为:AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]++Cl-,D错误;
    故选C。
    7. 下列实验能达到实验目的的是
    A. AB. BC. CD. D
    【答案】B
    【解析】
    【详解】A.H2S能和溴水发生氧化还原反而使溴水褪色,乙炔和溴水发生加成反应生成无色物质而使溴水褪色,所以H2S干扰乙炔的检验,不能实现实验目的,故A错误;
    B.根据图知,四氯化碳能萃取碘水中的碘,说明碘在CCl4中的溶解性比在水中的好,故B正确;
    C.SO2、H2SO4都能和NaOH溶液反应,不能用NaOH溶液除去SO2中的H2SO4酸雾,应该用饱和NaHSO3溶液,故C错误;
    D.探究干燥的氯气是否具有漂白性,应该先将干燥的氯气通入干燥的有色布条,然后再通入湿润的有色布条,否则从湿润的有色布条中会带出水蒸气影响实验结果,故D错误;
    故选:B。
    8. 利用聚合反应合成的某凝胶被拉伸后可自行恢复,该过程如下图所示(表示链延长)。
    下列说法正确的是
    A. 合成该凝胶的反应为缩聚反应
    B. 该凝胶片段中含有3种官能团
    C. 该凝胶在碱性条件下可降解为小分子
    D. 该凝胶的拉伸和恢复与氢键的断裂和形成有关
    【答案】D
    【解析】
    【详解】A.合成该凝胶的反应为加聚反应,从图中可以看出通过加聚反应增长碳链,故A项错误;
    B.该凝胶片段中含有2种官能团,酰胺基和羧基,故B项错误;
    C.凝胶片段中的酰胺基可以在酸性或者碱性条件下水解,但是水解得到的不是小分子,故C项错误;
    D.由图可知,该凝胶的拉伸酰胺基与羧基之间的氢键断裂,恢复时氢键又形成,故D项正确;
    故本题选D
    9. 乙烯和氧气在Ag催化下生成环氧乙烷(EO)和乙醛(AA)的机理如下图所示。吸附在催化剂表面的粒子用*标注,TS表示过渡态(TS2和TS3的能量相差不大)。
    注:表示Ag催化剂表面
    下列说法不正确的是
    A. C2H4(g)吸附在催化剂表面的过程需要吸收能量
    B. OMC*→EO(g)和OMC*→AA(g)的过程中均形成了碳氧σ键
    C. 测得平衡产率:AA>EO,其主要原因是AA比EO更稳定
    D. EO(g)AA(g)平衡常数随温度升高而降低
    【答案】B
    【解析】
    【详解】A. C2H4 (g)吸附在催化剂表面能量升高,该过程需要吸收能量, A正确;
    B.从环氧乙烷和乙醛结构可知,OMC*→EO (g)的过程中均形成了碳氧σ键,而OMC*→AA (g)的过程中均形成了碳氧π键,B错误;
    C.EO (g)能量高于AA (g),所以AA比EO更稳定,平衡产率: AA> EO,C正确;
    D. EO(g)能量高于AA(g),则EO(g) = AA (g)为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,平衡常数降低,D正确;
    答案选B。
    10. 下列结论可由实验事实推导出的是
    A. AB. BC. CD. D
    【答案】A
    【解析】
    【详解】A.浓度均为的溶液和溶液的,根据“越弱越水解”,说明酸性HNO2>HClO,则,故选A;
    B.一种沉淀易转化为比它更难溶的沉淀,向固体中加入过量饱和溶液有生成,不能证明,故不选B;
    C.向苯酚钠溶液中通入少量,生成苯酚和碳酸氢钠才能证明 小于苯酚,故不选C;
    D.向平衡体系中加入溶液生成AgI沉淀,I-浓度降低,平衡向左移动,不能证明氧化性:,故D错误;
    选A。
    11. 采用惰性电极电解制备乙醛酸()的原理如下所示。E室电解液为盐酸和乙二醛()的混合溶液,F室电解液为乙二酸溶液。下列说法不正确的是
    A. a为电源正极
    B. H+从E室迁移至F室
    C. 外电路中每通过2ml电子,理论上就有1ml乙醛酸生成
    D. E室中乙二醛被氧化的化学方程式:H2O+Cl2++2HCl
    【答案】C
    【解析】
    【分析】左侧电极上氯离子失电子生成氯气,为阳极,则a电极为正极;b为负极,右侧电极为阴极,据此分析解答;
    【详解】A.由以上分析可知a为电源正极,故A正确;
    B.电解池中H+向阴极移动,则H+从E室迁移至F室,故B正确;
    C.由装置可知阴阳极区均有乙醛酸生成,则外电路中每通过2ml电子,理论上有2ml乙醛酸生成,故C错误;
    D.阳极生成的氯气与反应生成乙醛酸,1ml氯气得2ml电子,1ml反应时失2ml电子,根据得失电子守恒及元素守恒得反应方程式:H2O+Cl2++2HCl,故D正确;
    故选:C。
    12. 实验目的:测定HCl和CH3COOH混合溶液中的c(CH3COOH)。
    实验过程:取ymL混合溶液,滴入2滴酚酞溶液,用xml·L-1NaOH标准溶液进行滴定,测得溶液导电能力的变化曲线如下图。
    数据处理:。
    下列说法不正确的是
    A. a→b过程中,CH3COOH的电离程度逐渐变大
    B. b→c过程中发生反应:
    C. c点存在:
    D. 当加入y1mLNaOH溶液时,混合溶液恰好由无色变为粉红色
    【答案】D
    【解析】
    【分析】NaOH溶液和HCl、CH3COOH混酸反应时,先与强酸反应,然后再与弱酸反应。ab段NaOH溶液和HCl反应生成NaCl和水,CH3COOH未发生反应,b点溶液的溶质为NaCl和CH3COOH;bc段NaOH溶液与CH3COOH反应,c点溶液溶质成分为NaCl、CH3COONa;c点后NaOH过量,溶质成分为NaCl、CH3COONa和NaOH,据此解答。
    【详解】A.a→b过程中,NaOH与HCl反应,溶液中HCl减少。根据CH3COOH电离方程式:CH3COOHCH3COO-+H+,HCl减少,对醋酸的电离的抑制减弱,CH3COOH的电离程度逐渐增大,正确,A不符合题意;
    B.根据分析,b→c过程中NaOH溶液与CH3COOH反应,离子方程式为,正确,B不符合题意;
    C.根据分析,c点溶液的溶质为NaCl和CH3COONa,根据质子守恒,可得,正确,C不符合题意;
    D.当加入y1mLNaOH溶液时,HCl完全反应,CH3COOH未反应,溶液呈酸性;溶液呈无色,错误,D符合题意;
    答案选D。
    13. 某大环分子(BU[6])的合成路线如下所示。
    其中,—BU—表示
    下列说法不正确的是
    A. 试剂b的名称是甲醛
    B. 试剂a的结构简式是
    C. F的核磁共振氢谱有3组峰,峰面积之比1:1:3
    D. 由E合成1ml BU[6]时,共有12ml H2O生成
    【答案】D
    【解析】
    【分析】E与试剂a发生取代反应生成F,F与试剂b发生取代反应生成BU[6],据此回答,
    【详解】A.根据分子式可知,b的名称为甲醛,A正确;
    B.分子式为C3H8SN2,-BU-结构中有S,根据原子守恒,S来自试剂a,则试剂a的结构简式是,B正确;
    C.根据结构简式可知,等效氢有三种,所以峰有三种,分别是①-NH-,②-CH3,③,C正确;
    D.E生成F脱去2分子水,再脱氢缩合环化生成水,1ml-BU-脱3分子水,所以合成1ml BU[6]时,共有18ml H2O生成,D错误;
    故选D。
    14. 乙醇-水催化重整发生如下反应:
    I.
    Ⅱ.恒压条件下,当投料比时,体系达到平衡时和的选择性随温度的变化如下图所示。
    已知:i.的选择性(或2)
    ii.时,反应Ⅱ的平衡常数为1
    下列说法不正确的是
    A.
    B. 当时,平衡体系中和的物质的量:
    C. 当时,体系中总反应:
    D. 恒温恒压条件下,向体系中充入氩气,可以提高的平衡产率
    【答案】B
    【解析】
    【详解】A.根据盖斯定律可知,I+2Ⅱ=,则,A正确;
    B.当T=706℃时,反应Ⅱ的平衡常数为1,则,平衡体系中CO的选择性大于CO2的选择性,CO的物质的量大于CO2,则H2和H2O的物质的量:n(H2)> n(H2O),B错误;
    C.当T=500℃时,平衡时CO2和CO的选择性相等,则体系中总反应:,C正确;
    D.恒温恒压条件下,向体系中充入氩气,各气体的分压减小,则反应I平衡正移,可以提高H2的平衡产率,D正确;
    故选B。
    第二部分
    本部分共5题,共58分。
    15. 氟化镁()晶体广泛应用在光学、冶金、国防、医疗等领域。
    I.氟化镁晶胞是长方体,其结构如上图所示:
    (1)镁元素位于元素周期表_______区(填“s”“p”“d或“ds”)。
    (2)晶胞示意图中:a.○表示_______(填离子符号)。b.离子半径:结合离子结构示意图解释原因:______________。
    (3)已知晶胞体积为啊伏伽德罗常数的值为,则其晶体密度=_______(用代数式表示)。
    Ⅱ.一种由制备的工艺流程如下
    已知:i.易溶于甲醇;
    ii.,,
    (4)上述流程中,可循环利用的物质是_______。
    (5)比较相同条件下化学反应速率的大小:①与;②与。
    a.小组同学预测化学反应速率:①<②,理由是甲基为_______基团,导致键极性:。
    b.实验表明化学反应速率:①>②,分析其原因可能是:______________。
    (6)上述流程中开始转化为所需氟化物的浓度:。结合沉淀溶解平衡分析原因:__________。
    【答案】(1)s (2) ①. ②. ,,二者核外电子排布相同,但核电荷数:Z(F-)(3)
    (4)
    (5) ①. 推电子 ②. 易溶于甲醇;难溶于水,覆盖在表面上,减少了与水的接触面积
    (6),相较,和发生反应:,使减小,平衡正向移动,增大,开始生成需要的较小
    【解析】
    【分析】黑球在4个面上和2个内部,均摊为,白球在8个顶点和1个体心,均摊为,根据化学式可知,白球为Mg2+,黑球为F-;镁与甲醇反应生成甲醇镁,甲醇镁与水反应生成甲醇和氢氧化镁,氢氧化镁与氢氟酸或氟化钠溶液反应生成氟化镁,据此回答。
    【小问1详解】
    镁是12号元素,价层电子排布式是3s2,则镁元素位于元素周期表s区;
    【小问2详解】
    ①根据分析可知,白球表示Mg2+;
    ②,,二者核外电子排布相同,但核电荷数Z(F-)【小问3详解】
    晶体密度=g⋅cm-3;
    【小问4详解】
    由题给流程控制,镁与甲醇反应生成甲醇镁,甲醇镁与水反应生成甲醇和氢氧化镁,氢氧化镁与氢氟酸或氟化钠溶液反应生成氟化镁,则流程中可循环利用的物质是甲醇;
    【小问5详解】
    a.甲醇分子中甲基为推电子基团,导致甲醇中羟基的极性弱于水,所以小组同学预测化学反应速率①小于②;
    b.实验表明化学反应速率①大于②是因为Mg(OCH3)2易溶于CH3OH,Mg(OH)2难溶于水,覆盖在Mg表面,阻碍Mg与H2O的接触面积所致;
    【小问6详解】
    ,相较,和发生反应:,使减小,平衡正向移动,增大,开始生成需要的较小。
    16. 地热能的开发利用(如下图)过程中需要研究管道的腐蚀与结构问题。
    资料:地热水储藏在地下数百米的高压环境中,温度高达250℃以上,其中溶解有CO2、H2S、SiO2以及Na+、Ca2+、、Cl-等。
    (1)室温下测得蒸汽冷凝液pH=2.9。
    ①输送蒸汽的钢制管道与蒸汽冷凝液接触时,主要发生_______(填“析氢”或“吸氧”)腐蚀,负极发生的电极反应是_______。
    ②蒸汽冷凝液中有H2SO4,是由蒸汽与O2反应生成的,该反应的化学方程式是_______。
    (2)地热水沿地热井管道上升时,随压强减小,达到某一高度(汽化位置)时剧烈汽化。由 △H1>0可知,“热水”与“地热水”相比,温度会_______(填“升高”或“降低”)。
    (3)汽化位置的管道中结垢最严重,主要成分是CaCO3,其形成与如下平衡有关。
    △H2
    已知CaCO3溶解度与CO2压强(p)和温度(T)的关系如下图所示。
    ①△H2_______0(填“>”或“<”)。
    ②比较p1和p2大小并说明理由:_______。
    ③汽化位置最易析出CaCO3的因素:压强减小,水剧烈汽化,导致_______。
    (4)地热水中的SiO2以Si(OH)4形式存在,其溶解-析出过程可表示为:
    结合化学键变化分析SiO2溶解过程中能量变化很小的原因可能是_______。
    【答案】(1) ①. 析氢 ②. Fe-2e-=Fe2+ ③. H2S+2O2H2SO4
    (2)降低 (3) ①. < ②. p1<p2,理由:温度一定时,CO2压强增大(CO2浓度增大),平衡正向移动,CaCO3溶解度增大 ③. 溶剂减少,c(Ca2+)和c()增大,CO2逸出
    (4)该过程中断键(Si-O键、H-O键)和成键的种类与数目均相同,故断键吸收和成键放出的能量接近
    【解析】
    【小问1详解】
    ①室温下测得蒸汽冷凝液pH=2.9,输送蒸汽的钢制管道与蒸汽冷凝液接触时,主要发生析氢腐蚀,铁作负极,电极反应式为Fe-2e-═Fe2+,故答案为:析氢;Fe-2e-=Fe2+;
    ②依据电子守恒和原子守恒可得反应的化学方程式是H2S+2O2H2SO4,故答案为:H2S+2O2H2SO4。
    【小问2详解】
    由可知,压强减小,平衡正向移动,反应正向吸热,故“热水”与“地热水”相比,温度会降低,故答案为:降低。
    小问3详解】
    ①由图可知,压强一定时,温度升高,CaCO3溶解度减小,平衡逆向移动,故反应放热,ΔH2<0,故答案为:<;
    ②由图可知温度一定时,CO2压强增大(CO2浓度增大),平衡正向移动,CaCO3溶解度增大,故p1<p2,故答案为:p1<p2,理由:温度一定时,CO2压强增大(CO2浓度增大),平衡正向移动,CaCO3溶解度增大;
    ③汽化位置最易析出CaCO3的因素:压强减小,水剧烈汽化,导致溶剂减少,c(Ca2+)和c()增大,CO2逸出,故答案为:溶剂减少,c(Ca2+)和c()增大,CO2逸出。
    【小问4详解】
    SiO2溶解过程中能量变化很小的原因可能是该过程中断键(Si-O键、H-O键)和成键的种类与数目均相同,故断键吸收和成键放出的能量接近,故答案为:该过程中断键(Si-O键、H-O键)和成键的种类与数目均相同,故断键吸收和成键放出的能量接近。
    17. 一种抗过敏药物中间体J的合成路线如下所示。
    已知:i.酯或酮中的碳氧双键能与RMgBr发生加成反应:+RMgBr→
    ii.R′OMgBrR′OH
    (1)A→B的化学方程式是_______。
    (2)B→C的反应类型是_______。
    (3)E与I发生取代反应生成J(含有3个苯环且不含硫原子)。已知E中断开N-H键,则I中断开_______(填“C-O键”或“O-S键”)。
    (4)H的官能团有_______。
    (5)C→D涉及的反应过程如下。
    写出中间产物2和D的结构简式。中间产物2:_______,D:_______。
    (6)G的结构简式是_______。
    (7)下列说法正确的是_______(填序号)。
    a.B→的作用是保护
    b.E中存在手性碳原子
    c.G→H反应中为减少副反应的发生,应向过量G中滴加试剂X
    【答案】(1)+C2H5OH+H2O
    (2)取代反应 (3)C-O键
    (4)酰胺基、酮羰基和羟基
    (5) ①. ②.
    (6) (7)ac
    【解析】
    【分析】A发生酯化反应生成B,B发生取代反应生成C,根据已知,C发生反应生成D;H发生取代反应生成I,则H结构简式:,根据已知,逆推G结构简式:,X结构简式:。
    【小问1详解】
    根据分析可知,A发生酯化反应生成B,化学方程式为:+C2H5OH+H2O,故答案为:+C2H5OH+H2O;
    【小问2详解】
    B结构简式为:,对比B和C结构简式可知发生取代反应,故答案为:取代反应;
    【小问3详解】
    若断C-S键,生成,—SO3H为磺酸基,一般不存在,,所以断开C-O键,生成,故答案为:C-O键;
    【小问4详解】
    H结构简式:,其中含官能团:酰胺基、酮羰基和羟基,故答案为:酰胺基、酮羰基和羟基;
    【小问5详解】
    ①根据已知,C发生反应生成中间产物1 ,中间产物2 ,故答案为:;
    ②中间产物3 ,最终生成D ,故答案为:;
    【小问6详解】
    根据分析可知,G结构简式:;
    【小问7详解】
    a.B→C先通过反应改变,D→E在通过反应形成,属于官能团包含,故a项正确;
    b.连接4个不同的原子或原子团的碳原子为手性碳原子,E中无手性碳原子,故b项错误;
    c.G中酮羰基可与X发生反应,为减少副反应发生,应滴加X,故c项正确;
    故答案为:ac。
    18. 一种锂离子电池的工作原理:。从废旧电池再生的一种流程如下,
    (1)考虑到安全性和锂回收,废旧电池需要充分放电,其电极反应如下。
    负极:。
    正极:_______。
    (2)为保证正极材料在空气中充分反应,可采取的措施是_______(答一条即可)。
    (3)向浸出液中加入氨水调节溶液pH,有沉淀生成。pH对沉淀中Fe和P的物质的量之比的影响如图所示。
    已知:i.分别与、、形成的化合物均难溶于水。
    ii.体系中含磷粒子的物质的量分数与pH的关系如图所示。
    ①实验中控制沉淀的最佳在_______左右。
    ②当时,沉淀中一定有的含铁物质是和_______(填化学式)。
    ③若向的浊液中继续加入氨水至,会导致的值增大,主要反应的化学方程式是_______。
    (4)下列关于该流程的说法正确的是_______(填序号)。
    A. 正极材料在空气中加热,理论上生成的
    B. 当浸出液的pH从0增大为2时,的值增大了倍
    C. 向滤液中加入氨水,可减少饱和溶液的用量
    D. 由和再生时,所加的蔗糖作氧化剂
    【答案】(1)Li1-xFePO4+xe-+xLi+=LiFePO4
    (2)粉碎正极材料或增大空气的用量等
    (3) ①. 2.0 ②. Fe(H2PO4)3 ③. FePO4+NH3▪H2O+2H2O=Fe(OH)3+NH4H2PO4 (4)ABC
    【解析】
    【分析】废旧电池放电后拆分得到以LiFePO4为主要成分的物质,在空气中加热,除去里面的有机物,得到Li3Fe2(PO4)3和Fe2O3,酸浸后得到含Fe3+、Li+、H3PO4的浸出液,浸出液中加氨水中和磷酸,得到FePO4沉淀,滤液中含Li+,向滤液中加氨水和饱和碳酸钠溶液,得到Li2CO3沉淀,Li2CO3、FePO4和蔗糖一起反应得到LiFePO4。
    【小问1详解】
    根据原电池工作原理的总反应式,可知正极反应式为:Li1-xFePO4+xe-+xLi+=LiFePO4。
    【小问2详解】
    为保证正极材料在空气中充分反应,可粉碎正极材料或增大空气的用量等。
    【小问3详解】
    ①向浸出液中加入氨水调节溶液pH,生成FePO4沉淀,在FePO4中,Fe和P的物质的量之比为1:1,根据pH对沉淀中Fe和P的物质的量之比[n(Fe):n(P)]的影响图可得出,实验中控制FePO4沉淀的最佳pH在2.0左右。
    ②由H3PO4体系中含磷粒子的物质的量分数与pH的关系图可知,当pH=1.5时,含P微粒主要是磷酸分子和,所以沉淀中一定有的含铁物质是FePO4和Fe(H2PO4)3。
    ③从H3PO4体系中含磷粒子的物质的量分数与pH的关系图可以看出,若向pH=2.1的浊液中继续加入氨水至pH=2.6,则增大,会导致n(Fe):n(P)的值增大,主要反应的化学方程式是:FePO4+NH3▪H2O+2H2O=Fe(OH)3+NH4H2PO4。
    【小问4详解】
    正极材料在空气中加热,得到Li3Fe2(PO4)3和Fe2O3,由于铁和锂的原子个数相等,所以理论上生成的Li3Fe2(PO4)3和Fe2O3物质的量之比为2:1,故A正确;,改变pH,电离平衡常数是不变的,所以当浸出液的pH从0增大为2时,c(H+)增大了106倍,故B正确;向滤液中加入氨水,可中和一部分酸,可减少饱和Na2CO3溶液的用量,故C正确;由Li2CO3和FePO4再生LiFePO4时铁的化合价从+3加降低到+2价,所以蔗糖作还原剂,故D错误;故选ABC。
    19. 资料表明C2+还原性很弱,某小组同学为实现,进行如下探究。
    (1)理论分析:氧化半反应一般很难发生。从平衡移动的角度来看,降低c(C3+)或_______均能促进C2+失电子,提高其还原性。
    【实验】①

    已知:ⅰ.,;
    ⅱ.HNO2不稳定,易分解:
    (2)②是①的对照实验,目的是_______。
    (3)经检验,橙红色溶液中存在。经分析,①中能实现的原因是C3+形成配离子,且的氧化性被提高。
    a.解释C3+能与形成配位键的原因:_______。
    b.结合还原半反应解释的氧化性被提高的原因:_______。
    【实验Ⅱ】


    已知:C(OH)2 (粉红色)和C(OH)3 (棕黑色)的Ksp分别是10-14.2和10-43.8。
    (4)对比③④可知,本实验条件下还原性:C(OH)2_______ C2+ (填“>”或“<”)。
    (5)分析④中能实现的原因:
    a.该条件下,C2+的还原性同时受“c(C3+)降低”和“c(C2+)降低”的影响,前者影响更_______(填“大”或“小”)。
    b.当c(C2+):c(C3+)>1014时,C2+能被Cl2氧化。结合Ksp计算,④中通入少量Cl2后溶液c(C2+):c(C3+)=_______,因此能实现转化。
    (6)实验启示:通常情况下,为促进低价金属阳离子向高价转化,可将高价阳离子转化为_______或_______。
    【答案】(1)提高c(C2+)
    (2)证明该条件下遇CH3COOH不会产生气泡
    (3) ①. C3+能够提供空轨道,能够提供孤电子对 ②. 还原半反应为2H+++e-=NO+H2O,CH3COOH电离出H+,使c(H+)增大,促进得电子
    (4)> (5) ①. 大 ②. 1027.6
    (6) ①. 更稳定的配合物 ②. 更难溶的沉淀
    【解析】
    【分析】C2+还原性很弱,氧化半反应一般很难发生。从平衡移动的角度来看,降低生成物c(C3+)或提高反应物c(C2+)均能促进C2+失电子,提高其还原性。实验①中,通过加入冰醋酸,提高的氧化能力,将C2+氧化为C3+后,将C3+转化为,从而降低c(C3+),促进平衡正向移动。实验②是一个对比实验,证明在该实验条件下,NaNO2不会与CH3COOH发生反应,不能引起HNO2的分解,也就不会产生实验①的现象。由对比实验,可证明实现了C2+向C3+的转化。
    【小问1详解】
    从平衡移动的角度来看,降低生成物c(C3+)或提高反应物c(C2+),均能促进C2+失电子,提高其还原性。
    【小问2详解】
    实验①中,产生的现象是否为C2+发生的转化,是否为NaNO2在酸性环境中发生的转化,需要进行实验证实,所以实验②是①的对照实验,目的是:证明该条件下遇CH3COOH不会产生气泡。
    【小问3详解】
    a.形成配位键时,中心原子提供空轨道,配位体提供孤电子对,则C3+能与形成配位键的原因:C3+能够提供空轨道,能够提供孤电子对。
    b.加入NaNO2时,反应并未发生,加入冰醋酸后,还原半反应发生,则醋酸提供的酸性环境提高了的氧化能力。从而得出的氧化性被提高的原因:还原半反应为2H+++e-=NO+H2O,CH3COOH电离出H+,使c(H+)增大,促进得电子。
    【小问4详解】
    实验③中,过量Cl2都不能将C2+氧化,实验④中,通入少量Cl2就能将C(OH)2氧化,则表明本实验条件下还原性:C(OH)2>C2+
    【小问5详解】
    a.该条件下,C2+的还原性同时受“c(C3+)降低”和“c(C2+)降低”的影响,因为实现了,所以表明前者影响更大。
    b.④中通入少量Cl2后,部分粉红色的C(OH)2立即变成棕色的C(OH)3,继续通入Cl2后,全部变为棕黑色的C(OH)3。在C(OH)2、C(OH)3共存的溶液中,有=1029.6,则c(C2+):c(C3+)=1029.6×c(OH-)=1029.6×10-2=1027.6>1014时,因此能实现转化。
    【小问6详解】
    实验启示:通常情况下,为促进低价金属阳离子向高价转化,需设法降低高价阳离子的浓度,可将高价阳离子转化为更稳定的配合物或更难溶的沉淀。
    【点睛】要促进反应物向生成物的转化,可减小生成物的浓度或增大反应物的浓度。目的
    A.检验电石与水反应的产物是乙炔
    B.验证碘在中的溶解性比在水中的好
    实验
    目的
    C.除去中的硫酸酸雾
    D.探究干燥的氯气是否具有漂白性
    实验
    选项
    实验事实(均为室温)
    结论
    A
    浓度均为的溶液和溶液的
    B
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