第七章 第33讲 电解池 金属的腐蚀与防护-2025年高考化学一轮总复习课件
展开考点三 金属的腐蚀与防护
1.电解池及其构成条件(1)电解:在_______作用下,电解质在两个电极上分别发生_________和__________的过程。(2)电解池:将_______转化为_______的装置。
(3)电解池的构成条件
2.电解池的工作原理(1)电极
(2)电子和离子的移动方向
(3)电解CuCl2溶液(惰性电极)
3.电解规律(1)阳极产物的判断①活性电极(除Au、Pt外的金属)作阳极,则活性电极_______电子,发生_______反应。②惰性电极(Pt、石墨等)作阳极,要依据阴离子的放电顺序判断。阴离子的放电顺序如下:
(2)阴极产物的判断不考虑电极材料,直接根据溶液中阳离子的放电顺序进行判断。阳离子的放电顺序如下:
[微点拨2]①阳离子的放电顺序遵循氧化还原反应的“先后规律”,前提条件是各种离子的浓度相差不大;②金属阳离子(除Fe3+)放电,则得到相应的金属,H+放电则得到H2;Fe3+放电一般转化为Fe2+。
4.以惰性电极电解电解质溶液的四种类型(1)电解水型
2H2O+2e-===H2↑+2OH-
4OH--4e-===2H2O+O2↑
Cu2++2e-===Cu
2Cl--2e-===Cl2↑
2H2O-4e-===O2↑+4H+
考向一 电解池的构成及原理 [例1] (2023·广东卷)利用活性石墨电极电解饱和食盐水,进行如图所示实验。闭合K1,一段时间后,下列说法正确的是( )
A.U形管两侧均有气泡冒出,分别是Cl2和O2B.a处布条褪色,说明Cl2具有漂白性C.b处出现蓝色,说明还原性:Cl->I-D.断开K1,立刻闭合K2,电流表发生偏转
闭合K1,该装置为电解池,左侧电极是阳极,电极反应为2Cl--2e-===Cl2↑,右侧电极是阴极,电极反应为2H2O+2e-===2OH-+H2↑,故U形管两侧产生气体分别是Cl2和H2,A错误;Cl2与水反应生成HClO和HCl。HClO具有强氧化性,使红色布条褪色,干燥的Cl2不具有漂白性,B错误;b处发生反应:2KI+Cl2===2KCl+I2,淀粉遇I2显蓝色,则还原性:I->Cl-,C错误;断开K1,立刻闭合K2,此时构成氢氧燃料电池,形成电流,电流表发生偏转,D正确。
判断电解池的阴极和阳极的方法
Ti极与负极相连为阴极,Cu极与正极相连为阳极,电解时阴离子向阳极移动,OH-通过阴离子交换膜向Cu极移动,A错误;Cu在阳极失去电子生成Cu2O,电极反应为2Cu+2OH--2e-===Cu2O+H2O,B正确;钛极与电源负极相连为阴极,发生H+得电子的还原反应,有H2生成,C错误;Ti极与负极相连为阴极,电极反应为2H2O+2e-===H2↑+2OH-,当转移相同物质的量的电子时,Ti极生成的H2和Cu极生成的Cu2O物质的量之比为1∶1,D错误。
考向二 电解规律及其应用[例2] (2024·湖北武汉重点中学联考)用图甲装置电解一定量的CuSO4溶液,M、N为惰性电极。电解过程实验数据如图乙所示。横轴表示电解过程中转移电子的物质的量,纵轴表示电解过程产生气体的总体积。下列说法不正确的是( )
A. P点所得溶液只需加入一定量的CuO固体就可恢复到起始状态B.电解过程中电极N表面始终有红色物质生成,无气泡产生C.P~Q电解过程为电解水,电极N产生H2,电极M产生O2D.若电极M材料换成Cu,则电解过程中CuSO4溶液的浓度不变
电解池中电极产物的判断和电极反应的书写
[练2] 用石墨作电极,电解稀Na2SO4溶液的装置如图所示,通电后在石墨电极A和B附近分别滴加一滴石蕊溶液。下列叙述正确的是( )
A.逸出气体的体积:电极A<电极BB.一电极逸出无味气体,另一电极逸出刺激性气味气体C.电极A附近呈红色,电极B附近呈蓝色D.电解一段时间后,将全部电解液转移到同一烧杯中,充分搅拌后溶液呈中性
[练3] (2022·天津卷)实验装置如图所示。接通电源后,用碳棒(a′、b′)作笔,在浸有饱和NaCl溶液和紫色石蕊溶液的湿润试纸上同时写字,a′端的字迹呈白色。下列结论正确的是( )
A.电极a为负极B.b′端的字迹呈蓝色C.电子流向为a→a′→b′→bD.如果将a′、b′换成铜棒,与碳棒作电极时的现象相同
根据实验现象,a′端呈白色,即生成了氯气,即氯离子在a′端失去电子,为阳极,即电极a为正极,A错误;b′端为阴极,水得到电子生成氢气的同时生成氢氧根离子,遇紫色石蕊溶液变蓝,B正确;电子从电源的负极出来,即从b极出来,而不是a极,C错误;如果换成铜棒,铜作阳极放电,生成Cu2+,现象与碳棒作电极时不相同,D错误。
1.氯碱工业(1)阳离子交换膜法电解饱和食盐水示意图
(2)电极反应阳极反应:___________________(氧化反应);阴极反应:_________________________(还原反应)。总反应的化学方程式:_______________________________________。
(3)阳离子交换膜的作用①只允许_______通过,能阻止阴离子和Cl2通过,防止发生副反应:_____________________________________;②防止阳极产生的Cl2和阴极产生的H2混合,发生爆炸。
2NaOH+Cl2===NaCl+NaClO+H2O
Cu-2e-===Cu2+
[微点拨]①电镀时,镀层金属作阳极,镀件作阴极,含镀层金属离子的溶液作电镀液;②粗铜中不活泼的杂质(银、金等),在阳极难以失去电子,电解后期,以金属单质的形式沉积于电解槽的底部,成为阳极泥。
3.电冶金利用电解熔融盐(或氧化物)的方法来冶炼活泼金属,如Na、Ca、Mg、Al等。
Mg2++2e-===Mg
6O2--12e-===3O2↑
考向一 电解原理的常规应用 [例1] (2023·浙江6月选考卷)氯碱工业能耗大,通过如图改进的设计可大幅度降低能耗。下列说法不正确的是( )
A.电极A接电源正极,发生氧化反应B.电极B的电极反应式为2H2O+2e-===H2↑+2OH-C.应选用阳离子交换膜,在右室获得浓度较高的NaOH溶液D.改进设计中通过提高电极B上反应物的氧化性来降低电解电压,减少能耗
电极A是氯离子变为氯气,化合价升高,失去电子,是电解池阳极,因此电极A接电源正极,发生氧化反应,A正确;电极B为阴极,通入氧气,氧气得到电子,其电极反应式为2H2O+4e-+O2===4OH-,B错误;右室生成氢氧根离子,应选用阳离子交换膜,左边的钠离子进入右边,在右室获得浓度较高的NaOH溶液,C正确;改进设计中增大了氧气的量,提高了电极B处的氧化性,通过反应物的氧化性来降低电解电压,减少能耗,D正确。
[练1] (2024·福建龙岩调研)如图是氯碱工业离子交换膜法电解饱和食盐水的示意图,图中阳离子交换膜只允许Na+等通过,不允许OH-、Cl-等阴离子及气体分子通过。下列说法错误的是( )
A.阴极发生的反应:2H2O+2e-===H2↑+2OH-B.使用的阳离子交换膜阻止阴离子OH-、Cl-和气体通过,使生成的NaOH更纯C.e处出来的气体主要是O2D.b处通入的原料是NaOH的稀溶液
阴极上发生还原反应生成H2,电极反应为2H2O+2e-===H2↑+2OH-,A正确;根据题干信息,阳离子交换膜不允许OH-、Cl-等阴离子及气体分子通过,可使生成的NaOH更纯,B正确;阳极产生的气体为Cl2,C错误;b处通入的原料是NaOH的稀溶液,可增强导电性,D正确。
考向二 利用电解原理制备有机物[例2] (2023·全国甲卷)用可再生能源电还原CO2时,采用高浓度的K+抑制酸性电解液中的析氢反应来提高多碳产物(乙烯、乙醇等)的生成率,装置如下图所示。下列说法正确的是( )
A.析氢反应发生在IrOxTi电极上B.Cl-从Cu电极迁移到IrOxTi电极C.阴极发生的反应有2CO2+12H++12e-===C2H4+4H2OD.每转移1 ml电子,阳极生成11.2 L气体(标准状况)
[练2] (2024·黑龙江省大庆中学模拟)某种电催化法以CP、Ni2P为催化电极合成腈类化合物(RCN)和偶氮化合物(R—N===N—R),装置示意图如图所示。下列说法错误的是( )
A.左侧电极的电势比右侧的高,且发生氧化反应
考向三 利用电解原理治理污染问题[例3] (2024·安徽宿州十三校联考)下图所示电化学装置中电极均为惰性电极,可用于吸收SO2,阴极排出的溶液可用于吸收NO2,治理环境污染。下列说法正确的是( )
[练3] SO2和NOx是主要大气污染物,利用下图装置可同时吸收SO2和NO。下列说法错误的是( )
1.金属腐蚀的本质金属原子_______电子变为金属_______,金属发生_________。
2.金属腐蚀的类型(1)化学腐蚀与电化学腐蚀
(2)析氢腐蚀和吸氧腐蚀(以钢铁的腐蚀为例)
O2+2H2O+4e-===4OH-
Fe+2H+===Fe2++H2↑
2Fe+O2+2H2O===2Fe(OH)2
3.金属的防护(1)电化学防护法
(2)改变金属材料的组成,如制成合金、不锈钢等。(3)加防护层,如在金属表面喷油漆、涂油脂、电镀、喷镀或表面钝化等方法。
考向一 金属腐蚀的原理及分析 [例1] (2024·江苏苏州调研)实验室模拟在海水环境和河水环境下对焊接金属材料使用的影响(如图所示)。下列描述不正确的是( )
A.由图示的金属腐蚀情况说明了Sn的金属性弱于FeB.由图示可以看出甲是海水环境下的腐蚀情况,乙是河水环境下的腐蚀情况C.两种环境下铁被腐蚀时,电极反应均为Fe-2e-===Fe2+D.为了防止舰艇在海水中被腐蚀,可在焊点附近用锌块打“补丁”
两图中被腐蚀的都是Fe,说明Fe是负极,Sn为正极,说明金属性Fe>Sn,A正确;从腐蚀程度来讲,乙明显腐蚀比较严重,因海水中含有较多的盐分,腐蚀速率比河水快,故乙是海水环境下的腐蚀情况,甲是河水环境下的腐蚀情况,B错误;铁被腐蚀时电极反应均为Fe-2e-===Fe2+,C正确;金属性Zn>Fe>Sn,用锌块作补丁,Zn作负极被腐蚀,可以保护Fe和Sn,D正确。
[练1] 点蚀又称为孔蚀,是一种集中于金属表面很小的范围并深入金属内部的腐蚀形态。某铁合金钝化膜破损后的孔蚀如图所示,则下列说法正确的是( )
A.为防止孔蚀发生可以将外接电源正极与金属相连B.蚀孔外每吸收2.24 L O2,则此时HCl可以氧化0.2 ml FeC.在腐蚀的过程中钝化膜作为负极D.依题孔隙中局部可能发生析氢腐蚀
与电源正极相连作阳极,阳极发生氧化反应,加快金属的腐蚀,故为防止孔蚀发生可以将外接电源负极与金属相连,A错误;未告知O2所处的状况,无法计算2.24 L O2的物质的量,故无法计算此时HCl可以氧化Fe的物质的量,B错误;由图示可知,在腐蚀的过程中钝化膜作为正极,O2在钝化膜上得到电子发生还原反应,C错误;依题孔隙中局部可能存在酸性环境,则可能发生析氢腐蚀,D正确。
考向二 金属腐蚀的防护[例2] (经典考题)支撑海港码头基础的钢管桩,常用外加电流的阴极保护法进行防腐,工作原理如图所示,其中高硅铸铁为惰性辅助阳极。下列表述不正确的是( )
A.通入保护电流使钢管桩表面腐蚀电流接近于零B.通电后外电路电子被强制从高硅铸铁流向钢管桩C.高硅铸铁的作用是作为损耗阳极材料和传递电流D.通入的保护电流应该根据环境条件变化进行调整
钢管桩接电源的负极,高硅铸铁接电源的正极,通电后,外电路中的电子从高硅铸铁(阳极)流向正极,从负极流向钢管桩(阴极),A、B均正确;题给信息高硅铸铁为“惰性辅助阳极”不损耗,C错误;保护过程中要使被保护的钢管桩电位低于周围环境,就需要根据周围环境的变化去调整通入的保护电流,D正确。
[练2] (2020·江苏卷)将金属M连接在钢铁设施表面,可减缓水体中钢铁设施的腐蚀。在如图所示的情境中,下列说法正确的是( )
A.阴极的电极反应式为Fe-2e-===Fe2+B.金属M的活动性比Fe的活动性弱C.钢铁设施表面因积累大量电子而被保护D.钢铁设施在河水中的腐蚀速率比在海水中的快
该装置为原电池,阴极处为正极,参与电极反应的是O2或是溶液中的H+,A错误;M比Fe活泼,M作为负极,发生氧化反应,失去的电子转移至Fe处,B错误;Fe表面有M传过来的电子,则O2或H+得到的电子不是Fe失去的电子,故Fe被保护,C正确;海水中存在大量的电解质,所以更容易发生电化学腐蚀,D错误。
1.(2024·广东佛山南海区调研)以熔融盐为电解质溶液,以含Cu、Mg和Si等的铝合金废料为阳极进行电解,实现Al的再生。该过程中( )A.阴极发生的反应为Mg-2e-===Mg2+B.阴极上Al被氧化C.在电解槽底部产生含Cu的阳极泥D.阳极和阴极的质量变化相等
以熔融盐为电解质溶液,含Cu、Mg和Si等的铝合金废料为阳极进行电解,通过控制一定的条件,从而使阳极区的Mg和Al发生失电子的氧化反应,分别生成Mg2+和Al3+,Cu和Si不参与反应,阴极区Al3+得电子生成Al单质,从而实现Al的再生。阴极应该发生Al3+得电子的还原反应,A错误;Al在阳极上被氧化生成Al3+,B错误;阳极材料中Cu和Si不参与氧化反应,在电解槽底部可形成阳极泥,C正确;因为阳极除了铝和镁失电子生成阳离子,还会形成阳极泥,而阴极只有铝离子得电子生成铝单质,根据得失电子守恒及元素守恒可知,阳极与阴极的质量变化不相等,D错误。
2.(2023·山东潍坊二模)地下管道表面附着的硫酸盐会促进钢铁发生厌氧腐蚀,为减少腐蚀的发生,可使钢管与外接电源相连,使其表面形成致密的Fe3O4。下列说法错误的是( )
A.钢管应与电源的负极相连B.电压过高有可能会加剧腐蚀C.发生厌氧腐蚀会使土壤碱性增强D.厌氧腐蚀过程中有FeS生成
钢管表面形成Fe3O4,失去电子,作为阳极,应与正极相连,A错误;电压过高,内层金属可能会继续失电子被氧化,加剧腐蚀,B正确;厌氧腐蚀中氢离子浓度减小,氢氧根离子浓度增大,碱性增强,C正确;铁失电子生成Fe2+,与S2-生成FeS,D正确。
3.(2024·河南省信阳高级中学月考)南京大学开发出一种以太阳能驱动的恒流电解装置,成功实现了从海水中提取金属锂,其工作原理如图所示。下列说法不正确的是( )
A.工作时的能量转化形式:太阳能→电能→化学能B.铜箔为阳极,Li+在铜箔上发生氧化反应得到金属锂C.阳极区可能有Cl2和O2生成D.固体陶瓷膜可让海水中Li+选择性通过
太阳能电池中太阳能转化为电能,电解时电能转化为化学能,则该装置主要涉及的能量变化:太阳能→电能→化学能,A正确;铜箔为阴极,在阴极上Li+得电子发生还原反应生成金属锂,B错误;阳极上发生失去电子的氧化反应,溶液中的Cl-、OH-均能放电,因此阳极区可能有Cl2和O2生成,C正确;Li+要透过固体陶瓷膜向阴极移动,固体陶瓷膜可让海水中Li+选择性通过,D正确。
4.(2024·山东省实验中学模拟)工业上电解MnSO4溶液制备Mn和MnO2的工作原理如图所示,下列说法错误的是( )
A.电流由钛电极经MnSO4溶液流向不锈钢电极B.阳极反应为Mn2++2H2O-2e-===MnO2+4H+C.离子交换膜为阳离子交换膜D.当电路中有2 ml e-转移时,生成55 g Mn
不锈钢电极为阴极,钛电极为阳极,则内电路中电流由钛电极经硫酸锰溶液流向不锈钢电极,A正确;钛电极为阳极,锰离子在阳极失去电子发生氧化反应生成二氧化锰,电极反应为Mn2++2H2O-2e-===MnO2+4H+,B正确;不锈钢电极为阴极,钛电极为阳极,电解时溶液中硫酸根离子由阴极区经阴离子交换膜进入阳极区,C错误;不锈钢电极为阴极,锰离子在阴极得到电子发生还原反应生成锰,电极反应为Mn2++2e-===Mn,则当电路中有2 ml e-转移时,阴极生成锰的质量为1 ml×55 g/ml=55 g,D正确。
5.(2022·广东卷)为检验牺牲阳极的阴极保护法对钢铁防腐的效果,将镀层有破损的镀锌铁片放入酸化的3%NaCl溶液中。一段时间后,取溶液分别实验,能说明铁片没有被腐蚀的是( )A.加入AgNO3溶液产生沉淀B.加入淀粉碘化钾溶液无蓝色出现C.加入KSCN溶液无红色出现D.加入K3[Fe(CN)6]溶液无蓝色沉淀生成
NaCl溶液中含有Cl-,加入AgNO3溶液后,不管铁片是否被腐蚀,均会出现白色沉淀,A错误;淀粉碘化钾溶液可检测氧化性物质,但不论铁片是否被腐蚀,均无氧化性物质生成,B错误;KSCN溶液可检测Fe3+是否存在,钢铁腐蚀生成Fe2+,无论铁片是否被腐蚀,加入KSCN溶液后,均无红色出现,C错误;K3[Fe(CN)6]是用于检测Fe2+的试剂,若铁片没有被腐蚀,则溶液中不会生成Fe2+,则加入K3[Fe(CN)6]溶液就不会出现蓝色沉淀,D正确。
6.(2023·浙江1月选考卷)在熔融盐体系中,通过电解TiO2和SiO2获得电池材料(TiSi),电解装置如图,下列说法正确的是( )
A.石墨电极为阴极,发生氧化反应B.电极X的电极反应:8H++TiO2+SiO2+8e-===TiSi+4H2OC.该体系中,石墨优先于Cl-参与反应D.电解时,阳离子向石墨电极移动
由图可知,电极X上获得TiSi,则TiO2和SiO2发生还原反应,电极X是阴极,石墨电极是阳极,A错误;该熔融盐体系中不含水,电极X的电极反应为TiO2+SiO2+8e-===TiSi+4O2-,B错误;图中石墨电极上生成CO,未生成Cl2,说明石墨优先于Cl-参与电极反应,C正确;电解池中,阳离子向阴极移动,电极X是阴极,则阳离子向电极X移动,D错误。
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