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第四单元 第三讲 硫及其化合物-2025年高考化学一轮复习方案课件
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这是一份第四单元 第三讲 硫及其化合物-2025年高考化学一轮复习方案课件，文件包含第3讲pptx、第3讲doc等2份课件配套教学资源，其中PPT共60页， 欢迎下载使用。
CaSO4·2H2O
Na2SO4·10H2O
无色、有刺激性气味的有毒
SO2＋2OH－===SO＋H2O
SO2＋OH－===HSO
SO2＋2H2S===3S＋2H2O
SO2＋Br2＋2H2O===H2SO4＋2HBr
SO2＋H2O2===H2SO4
SO3＋H2O===H2SO4
SO3＋Ca(OH)2===CaSO4↓＋H2O
SO3＋CaO===CaSO4
在火山口附近或地壳的岩层里存在游离态的硫。
除去附着在试管内壁上的硫，可用热的NaOH溶液洗涤，也可用CS2洗涤，不能用酒精。
SO2不能漂白酸碱指示剂。
SO2的漂白性是因为其与有色物质结合生成不稳定的无色物质，不是因其具有氧化性。
二氧化硫不可广泛用于食品的增白，否则会导致人体肝肾的损伤。
酸雨的pH<5.6。
1．S的性质及应用(1)无论O2是过量还是不足，硫在O2中燃烧的产物都是SO2。(2)汞蒸气有毒，实验室里不慎洒落一些汞，可撒上硫粉进行处理(Hg＋S===HgS)。(3)实验室中，残留在试管内壁上的硫可用CS2溶解除去，也可用热的NaOH溶液除去。
2．SO2的漂白性(1)SO2具有漂白性，其漂白原理和HClO的漂白原理不同。SO2是与有色物质化合生成不稳定的无色物质，加热或日久复原，而HClO是利用其强氧化性把有色物质氧化为无色物质。(2)SO2不能漂白酸碱指示剂，能使紫色石蕊试液变红色，但不能使之褪色。(3)SO2能使溴水、酸性KMnO4溶液褪色，体现了SO2的还原性而不是漂白性。(4)常见的几种漂白剂的比较
考点二 硫酸 硫酸根离子的检验
将浓H2SO4沿器壁慢慢注入水中，并用玻璃棒不断搅拌
2．稀硫酸具有酸的通性
浓硫酸有吸水性，所以浓硫酸可用于干燥H2和CO。
室温下，铁在浓硫酸中发生钝化，故能将浓硫酸盛放在铁桶中。
BaSO4、BaSO3均为白色沉淀。
浓H2SO4变稀后不与Cu反应，产生的SO2的物质的量小于0.92 ml。
碳酸钡可溶于盐酸，不能用于胃肠X射线造影检查。
考点三 不同价态含硫物质的转化
1．含硫物质的氧化性或还原性
H2SO3＋2NaOH===Na2SO3＋2H2O
Na2SO3＋H2SO4===Na2SO4＋H2O＋SO2↑
Na2SO3＋SO2＋H2O===2NaHSO3
SO2＋2H2S===2H2O＋3S
H2SO4与SO2中S分别为＋6价、＋4价，处于相邻价态，不能发生氧化还原反应，能用浓H2SO4干燥SO2。
CaCO3与H2SO4反应生成微溶的CaSO4覆盖在CaCO3表面，使内部的CaCO3不易与H2SO4反应。
变浑浊是因为H2S被空气中的O2氧化生成了S，体现其还原性。
Na2SO3中S为＋4价，处于中间价态，既能被氧化，又能被还原。
一、含硫物质发生氧化还原反应的规律1．当硫元素的化合价升高或降低时，一般升高或降低到其相邻的价态，即台阶式升降，可用下图表示：
2．相邻价态的含硫物质间不发生氧化还原反应。如：S和H2S、S和SO2、SO2和浓硫酸之间不发生氧化还原反应。3．归中规律：当硫元素的高价态粒子与低价态粒子反应时，一般生成中间价态，如2H2S＋SO2===3S＋2H2O，2Na2S＋Na2SO3＋3H2SO4===3Na2SO4＋3S↓＋3H2O。(注意：生成的中间价态不同时，只相邻不交叉)
知识拓展 多硫化合物的性质与制备
2．Na2S2O3的制备方法将Na2S和Na2CO3以2∶1的物质的量之比配成溶液，然后通入SO2，反应大致可分三步进行。(1)Na2CO3和SO2反应生成Na2SO3：Na2CO3＋SO2===Na2SO3＋CO2。(2)Na2S与SO2反应生成Na2SO3和H2S：Na2S＋SO2＋H2O===Na2SO3＋H2S。H2S是强还原剂，遇到SO2时析出硫：
1．过二硫酸钠(Na2S2O8)也叫高硫酸钠，可用于废气处理及有害物质氧化降解。用(NH4)2S2O8溶液和一定浓度的NaOH溶液混合可制得Na2S2O8晶体，同时还会放出氨气。某化学兴趣小组利用该原理在实验室制备Na2S2O8晶体，装置如图所示。
将三颈烧瓶中产生的NH3及时排出，减少副反应的发生
Na2S2O8＋2H2O===H2SO4＋Na2SO4＋H2O2
当滴入最后半滴H2O2溶液时，溶液由紫色变为无色，且在30 s内不变色
5.68×10－3V1
(1)工业上获得锌粉的方法为将锌块加热熔化得到锌液，向锌液中不断鼓入CO2气体，冷却后可获得锌粉。鼓入CO2气体的目的除了防止氧化外，还有________________________________________。(2)在步骤Ⅰ中，控制反应温度比较适宜的方法是________(填“水浴”“油浴”或“砂浴”)加热。(3)已知：Zn(OH)2与Al(OH)3性质相似，当pH大于10.5时开始溶解，写出步骤Ⅱ中碱性较强时Zn(OH)2溶解的离子方程式：______________________________________________。
雾化锌液，获得锌粉(或将锌液形成小颗粒)
Zn(OH)2＋2OH－===Zn[(OH)4]2－
(4)已知：水溶液温度低于52 ℃时，Na2S2O4以Na2S2O4·2H2O形态结晶，碱性溶液中温度高于52 ℃时，Na2S2O4·2H2O脱水成无水盐。步骤Ⅲ的操作过程为在无氧减压的环境中，将Na2S2O4碱性溶液于60 ℃左右蒸发至有大量晶体析出，趁热过滤、洗涤、减压干燥。趁热过滤的目的是_______________________________________；操作中常选用无水乙醇洗涤，其优点是_____________________________________________、_____________________________。
避免在52 ℃以下析出Na2S2O4·2H2O
降低Na2S2O4的溶解度，减少Na2S2O4的损失
(5)Na2S2O4碱性溶液与AgNO3溶液反应有纳米银生成，该反应能用于Na2S2O4的纯度测定。若10 mL 0.01 ml·L－1 Na2S2O4碱性溶液与20 mL 0.01 ml·L－1 AgNO3溶液恰好完全反应，则该反应的离子方程式为____________________________________________________________。
3．焦亚硫酸钠(Na2S2O5)是常用的食品抗氧化剂之一。某研究小组进行如下实验：实验一 焦亚硫酸钠的制取采用如图装置(实验前已除尽装置内的空气)制取Na2S2O5。装置Ⅱ中有Na2S2O5晶体析出，发生的反应为Na2SO3＋SO2===Na2S2O5。
(1)装置Ⅰ中产生气体的化学方程式为__________________________ _____________________。(2)要从装置Ⅱ中获得已析出的晶体，可采取的处理方法是________。(3)装置Ⅲ用于处理尾气，可选用的最合理装置(夹持仪器已略去)为________(填字母，下同)。
Na2SO3＋H2SO4===Na2SO4＋SO2↑＋H2O
取少量Na2S2O5晶体于试管中，加适量水溶解，滴加足量盐酸，振荡，再滴入氯化钡溶液，有白色沉淀生成
1．(2023·北京卷)蔗糖与浓硫酸发生作用的过程如图所示。下列关于该过程的分析不正确的是( )A．过程①白色固体变黑，主要体现了浓硫酸的脱水性B．过程②固体体积膨胀，与产生的大量气体有关C．过程中产生能使品红溶液褪色的气体，体现了浓硫酸的酸性D．过程中蔗糖分子发生了化学键的断裂
2．(2023·广东卷)按图装置进行实验。将稀硫酸全部加入Ⅰ中的试管，关闭活塞。下列说法正确的是( )A．Ⅰ中试管内的反应，体现H＋的氧化性B．Ⅱ中品红溶液褪色，体现SO2的还原性C．在Ⅰ和Ⅲ的试管中，都出现了浑浊现象D．撤掉水浴，重做实验，Ⅳ中红色更快褪去
3．(2022·江苏高考)实验室制取少量SO2水溶液并探究其酸性，下列实验装置和操作不能达到实验目的的是( )A．用装置甲制取SO2气体B．用装置乙制取SO2水溶液C．用装置丙吸收尾气中的SO2D．用干燥pH试纸检验SO2水溶液的酸性
4．(2022·湖北高考)硫代碳酸钠能用于处理废水中的重金属离子，可通过如下反应制备：2NaHS(s)＋CS2(l)===Na2CS3(s)＋H2S(g)，下列说法正确的是( )A．Na2CS3不能被氧化B．Na2CS3溶液显碱性C．该制备反应是熵减过程D．CS2的热稳定性比CO2的高
5．(2022·广东高考)若将铜丝插入热浓硫酸中进行如图(a～d均为浸有相应试液的棉花)所示的探究实验，下列分析正确的是( )A．Cu与浓硫酸反应，只体现H2SO4的酸性B．a处变红，说明SO2是酸性氧化物C．b或c处褪色，均说明SO2具有漂白性D．试管底部出现白色固体，说明反应中无H2O生成
(1)富氧煅烧燃煤产生的低浓度的SO2可以在炉内添加CaCO3通过途径Ⅰ脱除，写出反应方程式____________________________________。(2)煅烧含硫量高的矿物得到高浓度的SO2，通过途径Ⅱ最终转化为化合物A。①下列说法正确的是________。A．燃煤中的有机硫主要呈正价B．化合物A具有酸性C．化合物A是一种无机酸酯D．工业上途径Ⅱ产生的SO3也可用浓H2SO4吸收
②一定压强下，化合物A的沸点低于硫酸的原因是_______________ _________________________。(3)设计实验验证化合物A中含有S元素_________________________ ___________________________________________________________________________________________________；写出实验过程中涉及的反应方程式______________________________________________________ __________________________________________。
取化合物A加入足量氢氧化钠，反应完全后加入盐酸酸化，无明显现象，再加入氯化钡生成白色沉淀，说明A中含有S元素
＋2NaOH===CH3OH＋Na2SO4＋H2O、
Na2SO4 ＋BaCl2===BaSO4↓＋2NaCl
课时作业——硫及其氧化物、氢化物［建议用时：40分钟］
一、选择题(每小题只有1个选项符合题意)1．(2023·沈阳市郊联体高三联考)据我国古代第一部药物学专著《神农本草经》记载：“石流黄(即硫黄)能化金银铜铁奇物”，所得产物不可能是( )A．Au2S B．Ag2SC．CuS D．FeS
2．(2023·石景山区高三期末考试)下列关于SO2的叙述正确的是( )A．SO2是无色、无臭、有毒的气体B．SO2能使紫色的KMnO4溶液褪色C．SO2与NaOH溶液反应生成Na2SO4D．SO2不能用作食品添加剂
3．Cl2和SO2都能使品红溶液褪色。若将等物质的量的Cl2、SO2混合后再通入品红与BaCl2的混合溶液，能观察到的现象是( )①溶液很快褪色 ②溶液不褪色 ③出现沉淀 ④不出现沉淀A．①② B．①④ C．②③ D．②④
4．(2023·辽宁实验中学高三期中)下列化合物中，不能由组成该化合物的两种元素的单质直接化合而成的是( )A．NO2 B．SO2 C．FeS D．H2S
6．(2023·河北衡水中学高三一调)下列关于SO2的说法不正确的是( )A．工业制备硫酸后含SO2的尾气大量排放至空气中会形成酸雨B．葡萄酒中使用SO2作抗氧化剂是利用了SO2的还原性C．SO2与H2S气体混合，产生淡黄色固体，体现了SO2的氧化性D．SO2通入滴有酚酞的NaOH溶液中，红色褪去，向褪色后的溶液中滴加NaOH溶液，红色复现，体现了SO2的漂白性
7．《天工开物》中篇·燔石中记载：“凡烧硫黄石，与煤矿石同形。……石精感受火神，化出黄光飞走，遇盂掩住不能上飞，则化成汁液靠着盂底，其液流入弦袋之中，其弦又透小眼流入冷道灰槽小池，则凝结而成硫黄矣。”下列说法错误的是( )A．描述制取硫的过程中涉及氧化还原反应、汽化、液化、凝固B．硫元素全部以化合态存在于自然界中C．硫难溶于水，微溶于酒精，易溶于二硫化碳D．用硫粉可以处理洒落在地上的金属汞
10．某学习小组用如图所示实验装置，制备二氧化硫并研究其性质，下列说法错误的是( )
A．该实验装置用注射器加入浓硫酸可以控制生成气体的量和反应速率，且符合绿色化学理念B．反应开始后③处的品红溶液褪色，然后点燃③处酒精灯，发现溶液又恢复到原来的颜色C．通过实验可得出二氧化硫有还原性，故其能使新制氯水褪色D．⑥处褪色是因为SO2具有漂白性
二、非选择题12．SO2具有“双面人生”，既是一种常见的大气污染物与工业废气，又是一种重要的工业原料。某研究小组利用如图所示装置制备并探究SO2的性质(夹持及加热装置已略去)。
探究Ⅰ：SO2的氧化性和还原性实验过程如下：先检查装置的气密性，然后往三颈烧瓶中加入适量浓硫酸，打开K1，关闭K2，加热装置A一段时间后，观察现象。回答下列问题：(1)实验时，装置A中发生反应的化学方程式为__________________ ________________________________。
(2)在上图虚线框内画出C处装置。(3)简述检查整套装置气密性良好的操作：______________________ ______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
按图连接好装置(包括C处装置)，在D和F中加水没过干燥管下端，打开K1，关闭K2和分液漏斗活塞，微热A装置，若D中有气泡产生，停止加热后D中干燥管中形成一段稳定的液柱；再打开K2，关闭K1，微热A装置，若F中有气泡产生，停止加热后F中干燥管中形成一段稳定的液柱，则气密性良好
探究Ⅱ：进一步探究SO2的还原性实验过程如下：关闭K1，打开K2，用酒精灯加热装置A，观察到装置E中有白色沉淀BaSO4产生。(4)上述E溶液中能氧化通入的SO2的微粒可能是_________________ ____________________________。
13．某化学兴趣小组在实验室用除去表面氧化物的铁钉(碳素钢)与浓硫酸共热制取SO2并完成相关性质探究(不考虑水蒸气)。(1)有同学认为制得的SO2中可能混有杂质，其化学式为________和______，原因是______________________________________________ ____________________________________________________________。
铁钉中含有的C在加热条件下会和浓硫酸反应生
成CO2；随着反应进行，浓硫酸变稀，铁与稀硫酸反应生成氢气
(2)为验证气体成分，兴趣小组同学设计了下图所示装置进行了实验探究。①为验证并吸收SO2，装置B中加入的试剂为___________________ ________________________，装置C中品红溶液的作用是___________ _________________；
(或其他合理答案也可)
②装置D中加入的试剂为______________；③装置G中可能出现的现象为________________________；④装置H的作用为___________________________________________。(3)兴趣小组设计如图装置验证二氧化硫的化学性质。
防止空气中的水蒸气进入干燥管而影响H2的检验
①能验证SO2具有氧化性的实验现象为_________________________；②为验证SO2的还原性，取试管b中充分反应后的溶液分成三份，分别进行如下实验：方案Ⅰ：向第一份溶液加入品红溶液，红色褪去；方案Ⅱ：向第二份溶液加入BaCl2溶液，产生白色沉淀；方案Ⅲ：向第三份溶液中加入AgNO3溶液，有白色沉淀生成。上述方案中合理的是________(填“Ⅰ”“Ⅱ”或“Ⅲ”)；试管b中发生反应的离子方程式为_________________________________________。
试管a中有淡黄色沉淀生成
14．CaS用于制备除虫剂、发光材料等。某课题小组拟用硫酸钙和焦炭在高温下反应制备硫化钙并检验产物。(1)甲同学设计如图所示实验装置检验气体产物。①B装置的作用是__________________。②D和E装置能检验A装置的反应产物中的________(填化学式)。
③E装置中可能出现的现象是____________________。(2)乙同学提出，根据氧化还原反应原理，A装置中的气体产物可能还有CO2、SO2，为了验证他的猜想，结合上述装置并选择下列仪器设计实验方案(同一种仪器可重复使用)。
①气流从左至右，仪器连接顺序为A、F、______________。②能证明有CO2的现象是_____________________________________ ___________________。③除去SO2的离子方程式为___________________________________ _____________________。(3)经实验检验出气体产物有SO2、CO、CO2且气体体积之比为1∶1∶2，写出A中反应的化学方程式：____________________________ ___________________________________________。
第2个F装置中溶液不褪色，I装置中溶液变浑浊
(4)利用重量法测定固体产物的质量之比，即将样品溶于足量的饱和碳酸钠溶液中，过滤、洗涤、干燥等。需要测定的物理量有________________________________[已知CaS与H2O反应生成Ca(OH)2和H2S]。
样品的质量、碳酸钙的质量
课时作业——硫酸 含硫化合物的转化［建议用时：40分钟］
一、选择题(每小题只有1个选项符合题意)1．(2023·山东济南高三一模)下列实验中硫酸的作用与其他三项不同的是( )A．蔗糖中加入浓硫酸产生黑“面包”B．亚硫酸钠与硫酸制取SO2C．配制Fe2(SO4)3溶液时加入稀硫酸D．海带提碘时硫酸与双氧水混加
2．下列使用稀硫酸或浓硫酸的方法正确的是( )A．浓硫酸和乙醇加热到170 ℃制乙烯B．常温下浓硫酸和铁制硫酸铁C．稀硫酸和铜加热制备二氧化硫D．稀硫酸和氯化钠固体共热制备氯化氢
3．(2023·南京六校高三联考)下列物质性质与用途具有对应关系的是( )A．浓硫酸具有脱水性，可用于干燥SO2B．SO2具有氧化性，可用作葡萄酒的抗氧化剂C．石墨能导电，可用作电极材料D．Na2S溶液呈碱性，可用于除去废水中的Hg2＋
4．(2023·苏州市高三质量调研)设计实验验证木炭和浓硫酸反应的产物。下列装置和操作能达到实验目的的是( )A．用装置甲实现木炭与浓硫酸反应B．用装置乙检验产物中的SO2C．用装置丙检验产物中的水蒸气D．用装置丁检验产物中的CO2
5．对下列事实的解释错误的是( )A．加热盛有浓硫酸和木炭的试管，有CO2和SO2气体生成，说明浓硫酸具有强氧化性B．向50 mL 18 ml·L－1 H2SO4溶液中加入足量的铜片加热充分反应后，被还原的H2SO4的物质的量小于0.45 ml，说明铜与稀硫酸不反应C．常温下，浓硫酸可以用铝制容器贮存，说明铝与浓硫酸不反应D．反应CuSO4＋H2S===CuS↓＋H2SO4能进行，说明CuS既不溶于水也不溶于稀硫酸
7．蔗糖与浓硫酸反应的探究实验改进装置如图所示，该实验设计更加体现了“绿色”“微型”的特点，下列说法正确的是( )A．蔗糖与浓硫酸的反应主要体现了浓硫酸的吸水性和强氧化性B．反应中，品红溶液褪色，加热后又恢复红色C．紫色石蕊溶液先变红后褪色D．该装置无法证明二氧化硫具有氧化性
8．下列有关浓硫酸的叙述正确的是( )A．浓硫酸具有吸水性，可以干燥SO2、N2B．浓硫酸与金属活动性顺序中排在氢后面的金属反应生成的气体一般为SO2，与氢前面的金属反应生成的气体一般为H2C．在浓硫酸与锌片共热的反应中，浓硫酸只表现强氧化性D．H2SO4是难挥发性强酸，硫化氢是挥发性弱酸，所以可用浓硫酸与FeS反应制取H2S气体
9．下列有关不同价态含硫化合物的说法错误的是( )A．工业接触法制备硫酸涉及的转化为FeS2→X→Y→ZB．实验室制备乙炔中的硫化氢杂质可用M溶液除去C．黄铁矿的主要成分为FeS2，该化合物中阴、阳离子个数比为1∶1D．硫在过量氧气中燃烧能够生成Y
10．将一定量的锌与100 mL 18.5 ml·L－1浓硫酸充分反应后，锌完全溶解，同时生成气体A 16.8 L(标准状况)。将反应后的溶液稀释到1 L，测得溶液的pH＝0，则下列叙述中错误的是( )A．气体A为SO2和H2的混合物B．气体A中SO2和H2的体积比为1∶4C．反应中共消耗锌0.75 mlD．反应中共转移电子1.5 ml
二、非选择题12．某校研究性学习小组，探究一定量的浓硫酸与足量锌充分反应产生的气体产物，进行如下实验：按图组装好实验装置，在A中加入5 mL 98%的浓硫酸和足量的锌粒，微热试管A，观察到C、D、E中均有气泡产生；随后气泡量减少，品红溶液褪色，D中先出现浑浊后浑浊消失；反应较长时间后，C、D、E中的气泡量又会明显增加。
试回答：(1)写出A中从反应开始到停止可能发生反应的化学方程式：______ ____________________________________________________________。(2)从甲、乙中选择合适的装置填入B、C中，并进行正确连接，a接________、________接b，c接________、________接d。(3)能证明浓硫酸具有强氧化性的实验现象为____________________。
(4)D中浑浊消失，反应的离子方程式为______________________ __________________。(5)D、E两支试管中CCl4的作用是___________。(6)若A中Zn足量，充分反应后得到气体的成分是_____________。
14．五水合硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)为无色结晶或白色颗粒，在工业生产中有广泛的用途。某化学实验小组制备Na2S2O3·5H2O，并测定产品纯度，设计如下实验。回答下列问题：步骤Ⅰ.制备Na2S2O3·5H2O按如图所示装置(加热及夹持装置省略)进行实验，可得到Na2S2O3溶液，再经一系列步骤获得Na2S2O3·5H2O产品。
已知：S与Na2SO3在加热条件下可反应生成Na2S2O3(1)仪器a的名称为___________，装置A发生反应的化学方程式为__________________________________________________。(2)装置B的作用为__________________________________________ _______________________________。
做安全瓶，用于监测实验进行时装置C中是否发生堵塞；做储气瓶
蒸发(加热)浓缩、冷却结晶
检验尾气中SO2是否除尽
滴入最后半滴标准液时，溶液由无色变为蓝色，且半分钟不褪色
②以下说法中，能使测量结果偏小的是________(填字母)。A．产品中硫代硫酸钠晶体失去部分结晶水B．滴定前，装I2标准液的滴定管未用标准液润洗C．滴定过程中，锥形瓶振荡太剧烈，有少量液滴溅出D．滴定前平视读数，滴定后俯视读数
CaSO4·2H2O
Na2SO4·10H2O
无色、有刺激性气味的有毒
SO2＋2OH－===SO＋H2O
SO2＋OH－===HSO
SO2＋2H2S===3S＋2H2O
SO2＋Br2＋2H2O===H2SO4＋2HBr
SO2＋H2O2===H2SO4
SO3＋H2O===H2SO4
SO3＋Ca(OH)2===CaSO4↓＋H2O
SO3＋CaO===CaSO4
在火山口附近或地壳的岩层里存在游离态的硫。
除去附着在试管内壁上的硫，可用热的NaOH溶液洗涤，也可用CS2洗涤，不能用酒精。
SO2不能漂白酸碱指示剂。
SO2的漂白性是因为其与有色物质结合生成不稳定的无色物质，不是因其具有氧化性。
二氧化硫不可广泛用于食品的增白，否则会导致人体肝肾的损伤。
酸雨的pH<5.6。
1．S的性质及应用(1)无论O2是过量还是不足，硫在O2中燃烧的产物都是SO2。(2)汞蒸气有毒，实验室里不慎洒落一些汞，可撒上硫粉进行处理(Hg＋S===HgS)。(3)实验室中，残留在试管内壁上的硫可用CS2溶解除去，也可用热的NaOH溶液除去。
2．SO2的漂白性(1)SO2具有漂白性，其漂白原理和HClO的漂白原理不同。SO2是与有色物质化合生成不稳定的无色物质，加热或日久复原，而HClO是利用其强氧化性把有色物质氧化为无色物质。(2)SO2不能漂白酸碱指示剂，能使紫色石蕊试液变红色，但不能使之褪色。(3)SO2能使溴水、酸性KMnO4溶液褪色，体现了SO2的还原性而不是漂白性。(4)常见的几种漂白剂的比较
考点二 硫酸 硫酸根离子的检验
将浓H2SO4沿器壁慢慢注入水中，并用玻璃棒不断搅拌
2．稀硫酸具有酸的通性
浓硫酸有吸水性，所以浓硫酸可用于干燥H2和CO。
室温下，铁在浓硫酸中发生钝化，故能将浓硫酸盛放在铁桶中。
BaSO4、BaSO3均为白色沉淀。
浓H2SO4变稀后不与Cu反应，产生的SO2的物质的量小于0.92 ml。
碳酸钡可溶于盐酸，不能用于胃肠X射线造影检查。
考点三 不同价态含硫物质的转化
1．含硫物质的氧化性或还原性
H2SO3＋2NaOH===Na2SO3＋2H2O
Na2SO3＋H2SO4===Na2SO4＋H2O＋SO2↑
Na2SO3＋SO2＋H2O===2NaHSO3
SO2＋2H2S===2H2O＋3S
H2SO4与SO2中S分别为＋6价、＋4价，处于相邻价态，不能发生氧化还原反应，能用浓H2SO4干燥SO2。
CaCO3与H2SO4反应生成微溶的CaSO4覆盖在CaCO3表面，使内部的CaCO3不易与H2SO4反应。
变浑浊是因为H2S被空气中的O2氧化生成了S，体现其还原性。
Na2SO3中S为＋4价，处于中间价态，既能被氧化，又能被还原。
一、含硫物质发生氧化还原反应的规律1．当硫元素的化合价升高或降低时，一般升高或降低到其相邻的价态，即台阶式升降，可用下图表示：
2．相邻价态的含硫物质间不发生氧化还原反应。如：S和H2S、S和SO2、SO2和浓硫酸之间不发生氧化还原反应。3．归中规律：当硫元素的高价态粒子与低价态粒子反应时，一般生成中间价态，如2H2S＋SO2===3S＋2H2O，2Na2S＋Na2SO3＋3H2SO4===3Na2SO4＋3S↓＋3H2O。(注意：生成的中间价态不同时，只相邻不交叉)
知识拓展 多硫化合物的性质与制备
2．Na2S2O3的制备方法将Na2S和Na2CO3以2∶1的物质的量之比配成溶液，然后通入SO2，反应大致可分三步进行。(1)Na2CO3和SO2反应生成Na2SO3：Na2CO3＋SO2===Na2SO3＋CO2。(2)Na2S与SO2反应生成Na2SO3和H2S：Na2S＋SO2＋H2O===Na2SO3＋H2S。H2S是强还原剂，遇到SO2时析出硫：
1．过二硫酸钠(Na2S2O8)也叫高硫酸钠，可用于废气处理及有害物质氧化降解。用(NH4)2S2O8溶液和一定浓度的NaOH溶液混合可制得Na2S2O8晶体，同时还会放出氨气。某化学兴趣小组利用该原理在实验室制备Na2S2O8晶体，装置如图所示。
将三颈烧瓶中产生的NH3及时排出，减少副反应的发生
Na2S2O8＋2H2O===H2SO4＋Na2SO4＋H2O2
当滴入最后半滴H2O2溶液时，溶液由紫色变为无色，且在30 s内不变色
5.68×10－3V1
(1)工业上获得锌粉的方法为将锌块加热熔化得到锌液，向锌液中不断鼓入CO2气体，冷却后可获得锌粉。鼓入CO2气体的目的除了防止氧化外，还有________________________________________。(2)在步骤Ⅰ中，控制反应温度比较适宜的方法是________(填“水浴”“油浴”或“砂浴”)加热。(3)已知：Zn(OH)2与Al(OH)3性质相似，当pH大于10.5时开始溶解，写出步骤Ⅱ中碱性较强时Zn(OH)2溶解的离子方程式：______________________________________________。
雾化锌液，获得锌粉(或将锌液形成小颗粒)
Zn(OH)2＋2OH－===Zn[(OH)4]2－
(4)已知：水溶液温度低于52 ℃时，Na2S2O4以Na2S2O4·2H2O形态结晶，碱性溶液中温度高于52 ℃时，Na2S2O4·2H2O脱水成无水盐。步骤Ⅲ的操作过程为在无氧减压的环境中，将Na2S2O4碱性溶液于60 ℃左右蒸发至有大量晶体析出，趁热过滤、洗涤、减压干燥。趁热过滤的目的是_______________________________________；操作中常选用无水乙醇洗涤，其优点是_____________________________________________、_____________________________。
避免在52 ℃以下析出Na2S2O4·2H2O
降低Na2S2O4的溶解度，减少Na2S2O4的损失
(5)Na2S2O4碱性溶液与AgNO3溶液反应有纳米银生成，该反应能用于Na2S2O4的纯度测定。若10 mL 0.01 ml·L－1 Na2S2O4碱性溶液与20 mL 0.01 ml·L－1 AgNO3溶液恰好完全反应，则该反应的离子方程式为____________________________________________________________。
3．焦亚硫酸钠(Na2S2O5)是常用的食品抗氧化剂之一。某研究小组进行如下实验：实验一 焦亚硫酸钠的制取采用如图装置(实验前已除尽装置内的空气)制取Na2S2O5。装置Ⅱ中有Na2S2O5晶体析出，发生的反应为Na2SO3＋SO2===Na2S2O5。
(1)装置Ⅰ中产生气体的化学方程式为__________________________ _____________________。(2)要从装置Ⅱ中获得已析出的晶体，可采取的处理方法是________。(3)装置Ⅲ用于处理尾气，可选用的最合理装置(夹持仪器已略去)为________(填字母，下同)。
Na2SO3＋H2SO4===Na2SO4＋SO2↑＋H2O
取少量Na2S2O5晶体于试管中，加适量水溶解，滴加足量盐酸，振荡，再滴入氯化钡溶液，有白色沉淀生成
1．(2023·北京卷)蔗糖与浓硫酸发生作用的过程如图所示。下列关于该过程的分析不正确的是( )A．过程①白色固体变黑，主要体现了浓硫酸的脱水性B．过程②固体体积膨胀，与产生的大量气体有关C．过程中产生能使品红溶液褪色的气体，体现了浓硫酸的酸性D．过程中蔗糖分子发生了化学键的断裂
2．(2023·广东卷)按图装置进行实验。将稀硫酸全部加入Ⅰ中的试管，关闭活塞。下列说法正确的是( )A．Ⅰ中试管内的反应，体现H＋的氧化性B．Ⅱ中品红溶液褪色，体现SO2的还原性C．在Ⅰ和Ⅲ的试管中，都出现了浑浊现象D．撤掉水浴，重做实验，Ⅳ中红色更快褪去
3．(2022·江苏高考)实验室制取少量SO2水溶液并探究其酸性，下列实验装置和操作不能达到实验目的的是( )A．用装置甲制取SO2气体B．用装置乙制取SO2水溶液C．用装置丙吸收尾气中的SO2D．用干燥pH试纸检验SO2水溶液的酸性
4．(2022·湖北高考)硫代碳酸钠能用于处理废水中的重金属离子，可通过如下反应制备：2NaHS(s)＋CS2(l)===Na2CS3(s)＋H2S(g)，下列说法正确的是( )A．Na2CS3不能被氧化B．Na2CS3溶液显碱性C．该制备反应是熵减过程D．CS2的热稳定性比CO2的高
5．(2022·广东高考)若将铜丝插入热浓硫酸中进行如图(a～d均为浸有相应试液的棉花)所示的探究实验，下列分析正确的是( )A．Cu与浓硫酸反应，只体现H2SO4的酸性B．a处变红，说明SO2是酸性氧化物C．b或c处褪色，均说明SO2具有漂白性D．试管底部出现白色固体，说明反应中无H2O生成
(1)富氧煅烧燃煤产生的低浓度的SO2可以在炉内添加CaCO3通过途径Ⅰ脱除，写出反应方程式____________________________________。(2)煅烧含硫量高的矿物得到高浓度的SO2，通过途径Ⅱ最终转化为化合物A。①下列说法正确的是________。A．燃煤中的有机硫主要呈正价B．化合物A具有酸性C．化合物A是一种无机酸酯D．工业上途径Ⅱ产生的SO3也可用浓H2SO4吸收
②一定压强下，化合物A的沸点低于硫酸的原因是_______________ _________________________。(3)设计实验验证化合物A中含有S元素_________________________ ___________________________________________________________________________________________________；写出实验过程中涉及的反应方程式______________________________________________________ __________________________________________。
取化合物A加入足量氢氧化钠，反应完全后加入盐酸酸化，无明显现象，再加入氯化钡生成白色沉淀，说明A中含有S元素
＋2NaOH===CH3OH＋Na2SO4＋H2O、
Na2SO4 ＋BaCl2===BaSO4↓＋2NaCl
课时作业——硫及其氧化物、氢化物［建议用时：40分钟］
一、选择题(每小题只有1个选项符合题意)1．(2023·沈阳市郊联体高三联考)据我国古代第一部药物学专著《神农本草经》记载：“石流黄(即硫黄)能化金银铜铁奇物”，所得产物不可能是( )A．Au2S B．Ag2SC．CuS D．FeS
2．(2023·石景山区高三期末考试)下列关于SO2的叙述正确的是( )A．SO2是无色、无臭、有毒的气体B．SO2能使紫色的KMnO4溶液褪色C．SO2与NaOH溶液反应生成Na2SO4D．SO2不能用作食品添加剂
3．Cl2和SO2都能使品红溶液褪色。若将等物质的量的Cl2、SO2混合后再通入品红与BaCl2的混合溶液，能观察到的现象是( )①溶液很快褪色 ②溶液不褪色 ③出现沉淀 ④不出现沉淀A．①② B．①④ C．②③ D．②④
4．(2023·辽宁实验中学高三期中)下列化合物中，不能由组成该化合物的两种元素的单质直接化合而成的是( )A．NO2 B．SO2 C．FeS D．H2S
6．(2023·河北衡水中学高三一调)下列关于SO2的说法不正确的是( )A．工业制备硫酸后含SO2的尾气大量排放至空气中会形成酸雨B．葡萄酒中使用SO2作抗氧化剂是利用了SO2的还原性C．SO2与H2S气体混合，产生淡黄色固体，体现了SO2的氧化性D．SO2通入滴有酚酞的NaOH溶液中，红色褪去，向褪色后的溶液中滴加NaOH溶液，红色复现，体现了SO2的漂白性
7．《天工开物》中篇·燔石中记载：“凡烧硫黄石，与煤矿石同形。……石精感受火神，化出黄光飞走，遇盂掩住不能上飞，则化成汁液靠着盂底，其液流入弦袋之中，其弦又透小眼流入冷道灰槽小池，则凝结而成硫黄矣。”下列说法错误的是( )A．描述制取硫的过程中涉及氧化还原反应、汽化、液化、凝固B．硫元素全部以化合态存在于自然界中C．硫难溶于水，微溶于酒精，易溶于二硫化碳D．用硫粉可以处理洒落在地上的金属汞
10．某学习小组用如图所示实验装置，制备二氧化硫并研究其性质，下列说法错误的是( )
A．该实验装置用注射器加入浓硫酸可以控制生成气体的量和反应速率，且符合绿色化学理念B．反应开始后③处的品红溶液褪色，然后点燃③处酒精灯，发现溶液又恢复到原来的颜色C．通过实验可得出二氧化硫有还原性，故其能使新制氯水褪色D．⑥处褪色是因为SO2具有漂白性
二、非选择题12．SO2具有“双面人生”，既是一种常见的大气污染物与工业废气，又是一种重要的工业原料。某研究小组利用如图所示装置制备并探究SO2的性质(夹持及加热装置已略去)。
探究Ⅰ：SO2的氧化性和还原性实验过程如下：先检查装置的气密性，然后往三颈烧瓶中加入适量浓硫酸，打开K1，关闭K2，加热装置A一段时间后，观察现象。回答下列问题：(1)实验时，装置A中发生反应的化学方程式为__________________ ________________________________。
(2)在上图虚线框内画出C处装置。(3)简述检查整套装置气密性良好的操作：______________________ ______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
按图连接好装置(包括C处装置)，在D和F中加水没过干燥管下端，打开K1，关闭K2和分液漏斗活塞，微热A装置，若D中有气泡产生，停止加热后D中干燥管中形成一段稳定的液柱；再打开K2，关闭K1，微热A装置，若F中有气泡产生，停止加热后F中干燥管中形成一段稳定的液柱，则气密性良好
探究Ⅱ：进一步探究SO2的还原性实验过程如下：关闭K1，打开K2，用酒精灯加热装置A，观察到装置E中有白色沉淀BaSO4产生。(4)上述E溶液中能氧化通入的SO2的微粒可能是_________________ ____________________________。
13．某化学兴趣小组在实验室用除去表面氧化物的铁钉(碳素钢)与浓硫酸共热制取SO2并完成相关性质探究(不考虑水蒸气)。(1)有同学认为制得的SO2中可能混有杂质，其化学式为________和______，原因是______________________________________________ ____________________________________________________________。
铁钉中含有的C在加热条件下会和浓硫酸反应生
成CO2；随着反应进行，浓硫酸变稀，铁与稀硫酸反应生成氢气
(2)为验证气体成分，兴趣小组同学设计了下图所示装置进行了实验探究。①为验证并吸收SO2，装置B中加入的试剂为___________________ ________________________，装置C中品红溶液的作用是___________ _________________；
(或其他合理答案也可)
②装置D中加入的试剂为______________；③装置G中可能出现的现象为________________________；④装置H的作用为___________________________________________。(3)兴趣小组设计如图装置验证二氧化硫的化学性质。
防止空气中的水蒸气进入干燥管而影响H2的检验
①能验证SO2具有氧化性的实验现象为_________________________；②为验证SO2的还原性，取试管b中充分反应后的溶液分成三份，分别进行如下实验：方案Ⅰ：向第一份溶液加入品红溶液，红色褪去；方案Ⅱ：向第二份溶液加入BaCl2溶液，产生白色沉淀；方案Ⅲ：向第三份溶液中加入AgNO3溶液，有白色沉淀生成。上述方案中合理的是________(填“Ⅰ”“Ⅱ”或“Ⅲ”)；试管b中发生反应的离子方程式为_________________________________________。
试管a中有淡黄色沉淀生成
14．CaS用于制备除虫剂、发光材料等。某课题小组拟用硫酸钙和焦炭在高温下反应制备硫化钙并检验产物。(1)甲同学设计如图所示实验装置检验气体产物。①B装置的作用是__________________。②D和E装置能检验A装置的反应产物中的________(填化学式)。
③E装置中可能出现的现象是____________________。(2)乙同学提出，根据氧化还原反应原理，A装置中的气体产物可能还有CO2、SO2，为了验证他的猜想，结合上述装置并选择下列仪器设计实验方案(同一种仪器可重复使用)。
①气流从左至右，仪器连接顺序为A、F、______________。②能证明有CO2的现象是_____________________________________ ___________________。③除去SO2的离子方程式为___________________________________ _____________________。(3)经实验检验出气体产物有SO2、CO、CO2且气体体积之比为1∶1∶2，写出A中反应的化学方程式：____________________________ ___________________________________________。
第2个F装置中溶液不褪色，I装置中溶液变浑浊
(4)利用重量法测定固体产物的质量之比，即将样品溶于足量的饱和碳酸钠溶液中，过滤、洗涤、干燥等。需要测定的物理量有________________________________[已知CaS与H2O反应生成Ca(OH)2和H2S]。
样品的质量、碳酸钙的质量
课时作业——硫酸 含硫化合物的转化［建议用时：40分钟］
一、选择题(每小题只有1个选项符合题意)1．(2023·山东济南高三一模)下列实验中硫酸的作用与其他三项不同的是( )A．蔗糖中加入浓硫酸产生黑“面包”B．亚硫酸钠与硫酸制取SO2C．配制Fe2(SO4)3溶液时加入稀硫酸D．海带提碘时硫酸与双氧水混加
2．下列使用稀硫酸或浓硫酸的方法正确的是( )A．浓硫酸和乙醇加热到170 ℃制乙烯B．常温下浓硫酸和铁制硫酸铁C．稀硫酸和铜加热制备二氧化硫D．稀硫酸和氯化钠固体共热制备氯化氢
3．(2023·南京六校高三联考)下列物质性质与用途具有对应关系的是( )A．浓硫酸具有脱水性，可用于干燥SO2B．SO2具有氧化性，可用作葡萄酒的抗氧化剂C．石墨能导电，可用作电极材料D．Na2S溶液呈碱性，可用于除去废水中的Hg2＋
4．(2023·苏州市高三质量调研)设计实验验证木炭和浓硫酸反应的产物。下列装置和操作能达到实验目的的是( )A．用装置甲实现木炭与浓硫酸反应B．用装置乙检验产物中的SO2C．用装置丙检验产物中的水蒸气D．用装置丁检验产物中的CO2
5．对下列事实的解释错误的是( )A．加热盛有浓硫酸和木炭的试管，有CO2和SO2气体生成，说明浓硫酸具有强氧化性B．向50 mL 18 ml·L－1 H2SO4溶液中加入足量的铜片加热充分反应后，被还原的H2SO4的物质的量小于0.45 ml，说明铜与稀硫酸不反应C．常温下，浓硫酸可以用铝制容器贮存，说明铝与浓硫酸不反应D．反应CuSO4＋H2S===CuS↓＋H2SO4能进行，说明CuS既不溶于水也不溶于稀硫酸
7．蔗糖与浓硫酸反应的探究实验改进装置如图所示，该实验设计更加体现了“绿色”“微型”的特点，下列说法正确的是( )A．蔗糖与浓硫酸的反应主要体现了浓硫酸的吸水性和强氧化性B．反应中，品红溶液褪色，加热后又恢复红色C．紫色石蕊溶液先变红后褪色D．该装置无法证明二氧化硫具有氧化性
8．下列有关浓硫酸的叙述正确的是( )A．浓硫酸具有吸水性，可以干燥SO2、N2B．浓硫酸与金属活动性顺序中排在氢后面的金属反应生成的气体一般为SO2，与氢前面的金属反应生成的气体一般为H2C．在浓硫酸与锌片共热的反应中，浓硫酸只表现强氧化性D．H2SO4是难挥发性强酸，硫化氢是挥发性弱酸，所以可用浓硫酸与FeS反应制取H2S气体
9．下列有关不同价态含硫化合物的说法错误的是( )A．工业接触法制备硫酸涉及的转化为FeS2→X→Y→ZB．实验室制备乙炔中的硫化氢杂质可用M溶液除去C．黄铁矿的主要成分为FeS2，该化合物中阴、阳离子个数比为1∶1D．硫在过量氧气中燃烧能够生成Y
10．将一定量的锌与100 mL 18.5 ml·L－1浓硫酸充分反应后，锌完全溶解，同时生成气体A 16.8 L(标准状况)。将反应后的溶液稀释到1 L，测得溶液的pH＝0，则下列叙述中错误的是( )A．气体A为SO2和H2的混合物B．气体A中SO2和H2的体积比为1∶4C．反应中共消耗锌0.75 mlD．反应中共转移电子1.5 ml
二、非选择题12．某校研究性学习小组，探究一定量的浓硫酸与足量锌充分反应产生的气体产物，进行如下实验：按图组装好实验装置，在A中加入5 mL 98%的浓硫酸和足量的锌粒，微热试管A，观察到C、D、E中均有气泡产生；随后气泡量减少，品红溶液褪色，D中先出现浑浊后浑浊消失；反应较长时间后，C、D、E中的气泡量又会明显增加。
试回答：(1)写出A中从反应开始到停止可能发生反应的化学方程式：______ ____________________________________________________________。(2)从甲、乙中选择合适的装置填入B、C中，并进行正确连接，a接________、________接b，c接________、________接d。(3)能证明浓硫酸具有强氧化性的实验现象为____________________。
(4)D中浑浊消失，反应的离子方程式为______________________ __________________。(5)D、E两支试管中CCl4的作用是___________。(6)若A中Zn足量，充分反应后得到气体的成分是_____________。
14．五水合硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)为无色结晶或白色颗粒，在工业生产中有广泛的用途。某化学实验小组制备Na2S2O3·5H2O，并测定产品纯度，设计如下实验。回答下列问题：步骤Ⅰ.制备Na2S2O3·5H2O按如图所示装置(加热及夹持装置省略)进行实验，可得到Na2S2O3溶液，再经一系列步骤获得Na2S2O3·5H2O产品。
已知：S与Na2SO3在加热条件下可反应生成Na2S2O3(1)仪器a的名称为___________，装置A发生反应的化学方程式为__________________________________________________。(2)装置B的作用为__________________________________________ _______________________________。
做安全瓶，用于监测实验进行时装置C中是否发生堵塞；做储气瓶
蒸发(加热)浓缩、冷却结晶
检验尾气中SO2是否除尽
滴入最后半滴标准液时，溶液由无色变为蓝色，且半分钟不褪色
②以下说法中，能使测量结果偏小的是________(填字母)。A．产品中硫代硫酸钠晶体失去部分结晶水B．滴定前，装I2标准液的滴定管未用标准液润洗C．滴定过程中，锥形瓶振荡太剧烈，有少量液滴溅出D．滴定前平视读数，滴定后俯视读数
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