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2025届高考化学一轮总复习第9章水溶液中的离子反应与平衡第43讲水的电离和溶液的pH课件
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这是一份2025届高考化学一轮总复习第9章水溶液中的离子反应与平衡第43讲水的电离和溶液的pH课件，共46页。PPT课件主要包含了H2O⇌H＋＋OH－，×10－14，稀的电解质溶液，玻璃棒，标准比色卡，答案10，答案1∶4，强氧化性，2滴定前准备，蒸馏水等内容，欢迎下载使用。
1．认识水的电离，了解水的离子积常数。2．了解溶液pH的含义及其测定方法，能进行简单的计算。3．了解酸碱中和滴定的原理；掌握酸碱中和滴定的操作步骤及误差分析。
考点一 水的电离 1．水的电离及离子积常数
c(H＋)·c(OH－)
2．外界条件对水的电离平衡的影响填写外界条件对H2O⇌H＋＋OH－ ΔH>0的具体影响。
[易错秒判](1)将水加热，Kw和c(H＋)均增大( )(2)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同( )(3)任何水溶液中均存在H＋和OH－，且水电离出的c(H＋) 和c(OH－)相等( )(4)25 ℃时NH4Cl溶液的Kw小于100 ℃时NaCl溶液的Kw( )(5)室温下，0.1 ml·L－1的HCl溶液与0.1 ml·L－1的NaOH溶液中水的电离程度不同( )答案：(1)√ (2)× (3)√ (4)√ (5)×
一、水的电离平衡曲线分析1．水的电离平衡曲线如下图所示，回答下列问题。
(1)图中A、B、C、D、E五点的Kw的关系：______________________。(2)在水中加少量酸，可实现A点向________点移动。(3)ABE形成的区域中的点都呈________性。(4)若在B点温度下，pH＝2的硫酸溶液中，cH2O(H＋)＝________ml·L－1。答案：(1)B＞C＞A＝E＝D (2)D (3)碱 (4)1×10－10
二、水电离出的c(H＋)和c(OH－)的计算2．计算室温下，下列溶液中水电离出的cH2O(H＋)。(1)0.01 ml·L－1的盐酸中，cH2O(H＋)＝________。(2)0.05 ml·L－1的Ba(OH)2溶液中，cH2O(H＋)＝__________。(3)pH＝4的亚硫酸溶液中，cH2O(H＋)＝____________。(4)pH＝10的KOH溶液中，cH2O(H＋)＝____________。(5)pH＝4的NH4Cl溶液中，cH2O(H＋)＝____________。(6)pH＝10的CH3COONa溶液中，cH2O(H＋)＝____________。答案：(1)1×10－12 ml·L－1 (2)1×10－13 ml·L－1 (3)1×10－10 ml·L－1 (4)1×10－10 ml·L－1 (5)1×10－4 ml·L－1 (6)1×10－4 ml·L－1
[反思归纳]水电离出的c(H＋)或c(OH－)的计算及应用(1)酸、碱抑制水的电离，酸溶液中求c(OH－)，即cH2O(H＋)＝cH2O(OH－)＝c(OH－)，碱溶液中求c(H＋)，即cH2O(OH－)＝cH2O(H＋)＝c(H＋)。(2)水解的盐促进水的电离，故cH2O(H＋)等于显性离子的浓度。(3)酸式盐溶液酸式酸根以电离为主：cH2O(H＋)＝cH2O(OH－)＝c(OH－)。酸式酸根以水解为主：cH2O(H＋)＝cH2O(OH－)＝c(OH－)。
考点二 溶液的酸碱性与pH 1．溶液的酸碱性与pH(1)定义式：pH＝－lg c(H＋)。(2)溶液的酸碱性取决于溶液中c(H＋)和 c(OH－)的相对大小。
2．pH的测定方法(1)酸碱指示剂法：该法只能测出pH的大致范围，常见指示剂变色范围见下表。
(2)pH试纸法：把一小片pH试纸放在一洁净的玻璃片或表面皿上，用____________蘸取待测溶液点在pH试纸中央，试纸变色后，与_____________对照即可确定溶液的pH。(3)pH计测定法。
答案：(1)× (2)√ (3)× (4)× (5)×
一、混合溶液酸碱性的判断1．判断常温下，两种溶液混合后溶液的酸碱性(填“酸性”“碱性”或“中性”)。(1)相同浓度的HCl和NaOH溶液等体积混合：________。(2)相同浓度的CH3COOH和NaOH溶液等体积混合：________。(3)相同浓度的NH3·H2O和HCl溶液等体积混合：________。(4)pH＝2的HCl溶液和pH＝12的NaOH溶液等体积混合：________。(5)pH＝2的CH3COOH溶液和pH＝12的NaOH溶液等体积混合：________。(6)pH＝2的HCl溶液和pH＝12的NH3·H2O溶液等体积混合：________。答案：(1)中性 (2)碱性 (3)酸性 (4)中性 (5)酸性 (6)碱性
二、溶液稀释、混合的pH计算2．计算25 ℃时下列溶液的pH，忽略溶液混合时体积的变化。(1)0.005 ml·L－1的H2SO4溶液的pH＝________。(2)0.001 ml·L－1的NaOH溶液的pH＝________。(3)pH＝2的盐酸加水稀释到1 000倍，溶液的pH＝________。(4)将pH＝8的NaOH溶液与pH＝10的NaOH溶液等体积混合，混合溶液的pH＝________(lg 2≈0.3)。(5)将0.1 ml·L－1氢氧化钠溶液与0.06 ml·L－1硫酸溶液等体积混合，溶液的pH＝________。答案：(1)2 (2)11 (3)5 (4)9.7 (5)2
3．按要求回答下列问题(常温下，忽略溶液混合时体积的变化)。(1)pH＝3的硝酸和pH＝12的氢氧化钡溶液以体积比9∶1混合，混合溶液的pH＝________。
(2)在一定体积pH＝12的Ba(OH)2溶液中，逐滴加入一定物质的量浓度的NaHSO4溶液，若溶液中的Ba2＋恰好完全沉淀时，溶液pH＝11，则Ba(OH)2溶液与NaHSO4溶液的体积比是________。
[思维建模]溶液pH计算的一般思维模型
实验活动(四) 酸碱中和滴定及拓展应用一、酸碱中和滴定1．实验原理(1)用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)，根据中和反应的等量关系来测定碱(或酸)的浓度。(2)利用酸碱指示剂明显的颜色变化，表示反应已完全，指示滴定终点。
2．实验操作(1)主要仪器。
“0”刻度以上2～3 mL
(4)滴定终点。滴入最后半滴标准溶液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，停止滴定，并记录标准溶液的体积。(5)数据处理。按上述操作重复________次，根据每次所用标准溶液的体积计算待测液的物质的量浓度，最后求出待测液的物质的量浓度的____________。
3．滴定曲线以0.100 0 ml·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 ml·L－1盐酸为例
二、酸碱中和滴定的拓展应用1．氧化还原滴定(1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。(2)试剂：常见用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C、Na2S2O3等。(3)指示剂：如KMnO4溶液可自身指示滴定终点，淀粉可用作碘量法的指示剂。
一、酸碱中和滴定的实验操作1．现用酸碱中和滴定来测定某NaOH溶液的浓度。(1)滴定：用________式滴定管盛装c ml·L－1盐酸标准液。如图表示下表中第2次滴定时50 mL滴定管中前后液面的位置，此次滴定结束后的读数为________mL，可用________作为指示剂。(2)排出碱式滴定管中气泡的方法应采用下图________(填“甲”“乙”或“丙”)的操作，然后挤压玻璃球使尖嘴部分充满碱液。
(3)有关数据记录见下表： 根据所给数据，写出计算NaOH溶液的物质的量浓度的表达式：_________________________(不必化简)。
二、酸碱中和滴定的误差分析2．以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例，分析实验误差(填“偏低”“偏高”或“无影响”)。
答案：偏高 偏高 偏低 无影响 偏低 偏低 偏高 偏低 无影响 偏低 偏高
三、酸碱中和滴定的拓展应用3．为了测定某样品中NaNO2的含量，某同学进行如下实验：①称取样品a g，加水溶解，配制成100 mL溶液。②取25.00 mL溶液于锥形瓶中，用0.020 0 ml·L－1 KMnO4标准溶液(酸性)进行滴定，滴定结束后消耗KMnO4溶液的体积为V mL。(1)滴定过程中发生反应的离子方程式为_____________________________；测得该样品中NaNO2的质量分数为_____________________________。
(2)若滴定过程中刚出现颜色变化就停止滴定，则测定结果________(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。解析：若滴定过程中刚出现颜色变化就停止滴定，则KMnO4的用量偏少，测定结果偏小。答案：偏小
4．硫酰氯(SO2Cl2)可用于有机合成和药物制造等。已知SO2Cl2遇水能发生剧烈反应并产生白雾。测定产品中SO2Cl2的含量，实验步骤如下：①取1.5 g产品加入足量Ba(OH)2溶液，充分振荡、过滤、洗涤，将所得溶液均放入锥形瓶中；②向锥形瓶中加入硝酸酸化，再加入0.200 0 ml·L－1的AgNO3溶液100.00 mL；③向其中加入2 mL硝基苯，用力摇动，使沉淀表面被有机化合物覆盖；④加入NH4Fe(SO4)2指示剂，用0.100 0 ml·L－1NH4SCN溶液滴定过量Ag＋，终点时所用体积为10.00 mL。
已知：Ksp(AgCl)＝3.2×10－10，Ksp (AgSCN)＝2×10－12。(1)滴定终点的现象为___________________________________________。答案：溶液变为红色，且半分钟内不恢复原来的颜色
答案：85.5% 偏低
(2)产品中SO2Cl2的质量分数为________；若步骤③不加入硝基苯，则所测SO2Cl2含量将________(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
1．(2022·新高考山东卷)实验室用基准Na2CO3配制标准溶液并标定盐酸浓度，应选甲基橙为指示剂，并以盐酸滴定Na2CO3标准溶液。下列说法错误的是( )A．可用量筒量取25.00 mL Na2CO3标准溶液置于锥形瓶中B．应选用配带塑料塞的容量瓶配制Na2CO3标准溶液C．应选用烧杯而非称量纸称量Na2CO3固体D．达到滴定终点时溶液显橙色
解析：A．量筒的精确度不高，滴定时不可用量筒量取Na2CO3标准溶液，应该用碱式滴定管或移液管量取25.00 mL Na2CO3标准溶液置于锥形瓶中，A说法错误；B．Na2CO3溶液显碱性，盛放Na2CO3溶液的容器不能用玻璃塞，以防碱性溶液腐蚀玻璃产生有黏性的硅酸钠而将瓶塞粘住，故应选用配带塑料塞的容量瓶配制Na2CO3标准溶液，B说法正确；C．Na2CO3有吸水性和一定的腐蚀性，故应选用烧杯而非称量纸称量Na2CO3固体，C说法正确；D．Na2CO3溶液显碱性，甲基橙滴入Na2CO3溶液中显黄色，当滴入最后半滴盐酸时，溶液由黄色突变为橙色且半分钟内不变色，故达到滴定终点时溶液显橙色，D说法正确。
解析：A．温度升高，水的电离程度增大，故M点Kw小于N点Kw，A错误；B．升高温度，促进铵根离子的水解，且N点铵根离子浓度更大，水解生成的氢离子浓度更大，N点酸性更强，故M点pH大于N点pH，B正确；C．N点降温过程中有水的电离平衡、铵根离子的水解平衡、硫酸铵的沉淀溶解平衡3个平衡发生移动，C错误；
3．(2022·新高考江苏卷)实验中需要测定溶液中Ce3＋的含量。已知水溶液中Ce4＋可用准确浓度的(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定。以苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，滴定终点时溶液由紫红色变为亮黄色，滴定反应为Fe2＋＋Ce4＋===Fe3＋＋Ce3＋。请补充完整实验方案：①准确量取 25.00 mL Ce3＋溶液[c(Ce3＋)约为0.2 ml·L－1]，加氧化剂将Ce3＋完全氧化并去除多余氧化剂后，用稀硫酸酸化，将溶液完全转移到250 mL 容量瓶中后定容；②按规定操作分别将 0.020 00 ml·L－1 (NH4)2Fe(SO4)2和待测Ce4＋溶液装入如图所示的滴定管中；③______________________________________________________。
1．认识水的电离，了解水的离子积常数。2．了解溶液pH的含义及其测定方法，能进行简单的计算。3．了解酸碱中和滴定的原理；掌握酸碱中和滴定的操作步骤及误差分析。
考点一 水的电离 1．水的电离及离子积常数
c(H＋)·c(OH－)
2．外界条件对水的电离平衡的影响填写外界条件对H2O⇌H＋＋OH－ ΔH>0的具体影响。
[易错秒判](1)将水加热，Kw和c(H＋)均增大( )(2)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同( )(3)任何水溶液中均存在H＋和OH－，且水电离出的c(H＋) 和c(OH－)相等( )(4)25 ℃时NH4Cl溶液的Kw小于100 ℃时NaCl溶液的Kw( )(5)室温下，0.1 ml·L－1的HCl溶液与0.1 ml·L－1的NaOH溶液中水的电离程度不同( )答案：(1)√ (2)× (3)√ (4)√ (5)×
一、水的电离平衡曲线分析1．水的电离平衡曲线如下图所示，回答下列问题。
(1)图中A、B、C、D、E五点的Kw的关系：______________________。(2)在水中加少量酸，可实现A点向________点移动。(3)ABE形成的区域中的点都呈________性。(4)若在B点温度下，pH＝2的硫酸溶液中，cH2O(H＋)＝________ml·L－1。答案：(1)B＞C＞A＝E＝D (2)D (3)碱 (4)1×10－10
二、水电离出的c(H＋)和c(OH－)的计算2．计算室温下，下列溶液中水电离出的cH2O(H＋)。(1)0.01 ml·L－1的盐酸中，cH2O(H＋)＝________。(2)0.05 ml·L－1的Ba(OH)2溶液中，cH2O(H＋)＝__________。(3)pH＝4的亚硫酸溶液中，cH2O(H＋)＝____________。(4)pH＝10的KOH溶液中，cH2O(H＋)＝____________。(5)pH＝4的NH4Cl溶液中，cH2O(H＋)＝____________。(6)pH＝10的CH3COONa溶液中，cH2O(H＋)＝____________。答案：(1)1×10－12 ml·L－1 (2)1×10－13 ml·L－1 (3)1×10－10 ml·L－1 (4)1×10－10 ml·L－1 (5)1×10－4 ml·L－1 (6)1×10－4 ml·L－1
[反思归纳]水电离出的c(H＋)或c(OH－)的计算及应用(1)酸、碱抑制水的电离，酸溶液中求c(OH－)，即cH2O(H＋)＝cH2O(OH－)＝c(OH－)，碱溶液中求c(H＋)，即cH2O(OH－)＝cH2O(H＋)＝c(H＋)。(2)水解的盐促进水的电离，故cH2O(H＋)等于显性离子的浓度。(3)酸式盐溶液酸式酸根以电离为主：cH2O(H＋)＝cH2O(OH－)＝c(OH－)。酸式酸根以水解为主：cH2O(H＋)＝cH2O(OH－)＝c(OH－)。
考点二 溶液的酸碱性与pH 1．溶液的酸碱性与pH(1)定义式：pH＝－lg c(H＋)。(2)溶液的酸碱性取决于溶液中c(H＋)和 c(OH－)的相对大小。
2．pH的测定方法(1)酸碱指示剂法：该法只能测出pH的大致范围，常见指示剂变色范围见下表。
(2)pH试纸法：把一小片pH试纸放在一洁净的玻璃片或表面皿上，用____________蘸取待测溶液点在pH试纸中央，试纸变色后，与_____________对照即可确定溶液的pH。(3)pH计测定法。
答案：(1)× (2)√ (3)× (4)× (5)×
一、混合溶液酸碱性的判断1．判断常温下，两种溶液混合后溶液的酸碱性(填“酸性”“碱性”或“中性”)。(1)相同浓度的HCl和NaOH溶液等体积混合：________。(2)相同浓度的CH3COOH和NaOH溶液等体积混合：________。(3)相同浓度的NH3·H2O和HCl溶液等体积混合：________。(4)pH＝2的HCl溶液和pH＝12的NaOH溶液等体积混合：________。(5)pH＝2的CH3COOH溶液和pH＝12的NaOH溶液等体积混合：________。(6)pH＝2的HCl溶液和pH＝12的NH3·H2O溶液等体积混合：________。答案：(1)中性 (2)碱性 (3)酸性 (4)中性 (5)酸性 (6)碱性
二、溶液稀释、混合的pH计算2．计算25 ℃时下列溶液的pH，忽略溶液混合时体积的变化。(1)0.005 ml·L－1的H2SO4溶液的pH＝________。(2)0.001 ml·L－1的NaOH溶液的pH＝________。(3)pH＝2的盐酸加水稀释到1 000倍，溶液的pH＝________。(4)将pH＝8的NaOH溶液与pH＝10的NaOH溶液等体积混合，混合溶液的pH＝________(lg 2≈0.3)。(5)将0.1 ml·L－1氢氧化钠溶液与0.06 ml·L－1硫酸溶液等体积混合，溶液的pH＝________。答案：(1)2 (2)11 (3)5 (4)9.7 (5)2
3．按要求回答下列问题(常温下，忽略溶液混合时体积的变化)。(1)pH＝3的硝酸和pH＝12的氢氧化钡溶液以体积比9∶1混合，混合溶液的pH＝________。
(2)在一定体积pH＝12的Ba(OH)2溶液中，逐滴加入一定物质的量浓度的NaHSO4溶液，若溶液中的Ba2＋恰好完全沉淀时，溶液pH＝11，则Ba(OH)2溶液与NaHSO4溶液的体积比是________。
[思维建模]溶液pH计算的一般思维模型
实验活动(四) 酸碱中和滴定及拓展应用一、酸碱中和滴定1．实验原理(1)用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)，根据中和反应的等量关系来测定碱(或酸)的浓度。(2)利用酸碱指示剂明显的颜色变化，表示反应已完全，指示滴定终点。
2．实验操作(1)主要仪器。
“0”刻度以上2～3 mL
(4)滴定终点。滴入最后半滴标准溶液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，停止滴定，并记录标准溶液的体积。(5)数据处理。按上述操作重复________次，根据每次所用标准溶液的体积计算待测液的物质的量浓度，最后求出待测液的物质的量浓度的____________。
3．滴定曲线以0.100 0 ml·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 ml·L－1盐酸为例
二、酸碱中和滴定的拓展应用1．氧化还原滴定(1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。(2)试剂：常见用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C、Na2S2O3等。(3)指示剂：如KMnO4溶液可自身指示滴定终点，淀粉可用作碘量法的指示剂。
一、酸碱中和滴定的实验操作1．现用酸碱中和滴定来测定某NaOH溶液的浓度。(1)滴定：用________式滴定管盛装c ml·L－1盐酸标准液。如图表示下表中第2次滴定时50 mL滴定管中前后液面的位置，此次滴定结束后的读数为________mL，可用________作为指示剂。(2)排出碱式滴定管中气泡的方法应采用下图________(填“甲”“乙”或“丙”)的操作，然后挤压玻璃球使尖嘴部分充满碱液。
(3)有关数据记录见下表： 根据所给数据，写出计算NaOH溶液的物质的量浓度的表达式：_________________________(不必化简)。
二、酸碱中和滴定的误差分析2．以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例，分析实验误差(填“偏低”“偏高”或“无影响”)。
答案：偏高 偏高 偏低 无影响 偏低 偏低 偏高 偏低 无影响 偏低 偏高
三、酸碱中和滴定的拓展应用3．为了测定某样品中NaNO2的含量，某同学进行如下实验：①称取样品a g，加水溶解，配制成100 mL溶液。②取25.00 mL溶液于锥形瓶中，用0.020 0 ml·L－1 KMnO4标准溶液(酸性)进行滴定，滴定结束后消耗KMnO4溶液的体积为V mL。(1)滴定过程中发生反应的离子方程式为_____________________________；测得该样品中NaNO2的质量分数为_____________________________。
(2)若滴定过程中刚出现颜色变化就停止滴定，则测定结果________(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。解析：若滴定过程中刚出现颜色变化就停止滴定，则KMnO4的用量偏少，测定结果偏小。答案：偏小
4．硫酰氯(SO2Cl2)可用于有机合成和药物制造等。已知SO2Cl2遇水能发生剧烈反应并产生白雾。测定产品中SO2Cl2的含量，实验步骤如下：①取1.5 g产品加入足量Ba(OH)2溶液，充分振荡、过滤、洗涤，将所得溶液均放入锥形瓶中；②向锥形瓶中加入硝酸酸化，再加入0.200 0 ml·L－1的AgNO3溶液100.00 mL；③向其中加入2 mL硝基苯，用力摇动，使沉淀表面被有机化合物覆盖；④加入NH4Fe(SO4)2指示剂，用0.100 0 ml·L－1NH4SCN溶液滴定过量Ag＋，终点时所用体积为10.00 mL。
已知：Ksp(AgCl)＝3.2×10－10，Ksp (AgSCN)＝2×10－12。(1)滴定终点的现象为___________________________________________。答案：溶液变为红色，且半分钟内不恢复原来的颜色
答案：85.5% 偏低
(2)产品中SO2Cl2的质量分数为________；若步骤③不加入硝基苯，则所测SO2Cl2含量将________(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
1．(2022·新高考山东卷)实验室用基准Na2CO3配制标准溶液并标定盐酸浓度，应选甲基橙为指示剂，并以盐酸滴定Na2CO3标准溶液。下列说法错误的是( )A．可用量筒量取25.00 mL Na2CO3标准溶液置于锥形瓶中B．应选用配带塑料塞的容量瓶配制Na2CO3标准溶液C．应选用烧杯而非称量纸称量Na2CO3固体D．达到滴定终点时溶液显橙色
解析：A．量筒的精确度不高，滴定时不可用量筒量取Na2CO3标准溶液，应该用碱式滴定管或移液管量取25.00 mL Na2CO3标准溶液置于锥形瓶中，A说法错误；B．Na2CO3溶液显碱性，盛放Na2CO3溶液的容器不能用玻璃塞，以防碱性溶液腐蚀玻璃产生有黏性的硅酸钠而将瓶塞粘住，故应选用配带塑料塞的容量瓶配制Na2CO3标准溶液，B说法正确；C．Na2CO3有吸水性和一定的腐蚀性，故应选用烧杯而非称量纸称量Na2CO3固体，C说法正确；D．Na2CO3溶液显碱性，甲基橙滴入Na2CO3溶液中显黄色，当滴入最后半滴盐酸时，溶液由黄色突变为橙色且半分钟内不变色，故达到滴定终点时溶液显橙色，D说法正确。
解析：A．温度升高，水的电离程度增大，故M点Kw小于N点Kw，A错误；B．升高温度，促进铵根离子的水解，且N点铵根离子浓度更大，水解生成的氢离子浓度更大，N点酸性更强，故M点pH大于N点pH，B正确；C．N点降温过程中有水的电离平衡、铵根离子的水解平衡、硫酸铵的沉淀溶解平衡3个平衡发生移动，C错误；
3．(2022·新高考江苏卷)实验中需要测定溶液中Ce3＋的含量。已知水溶液中Ce4＋可用准确浓度的(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定。以苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，滴定终点时溶液由紫红色变为亮黄色，滴定反应为Fe2＋＋Ce4＋===Fe3＋＋Ce3＋。请补充完整实验方案：①准确量取 25.00 mL Ce3＋溶液[c(Ce3＋)约为0.2 ml·L－1]，加氧化剂将Ce3＋完全氧化并去除多余氧化剂后，用稀硫酸酸化，将溶液完全转移到250 mL 容量瓶中后定容；②按规定操作分别将 0.020 00 ml·L－1 (NH4)2Fe(SO4)2和待测Ce4＋溶液装入如图所示的滴定管中；③______________________________________________________。
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