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江苏省部分学校2024届高三下学期高考模拟化学试题（原卷版+解析版）
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注意事项：
1.答题前，考生先将自己的姓名、考生号、座号填写在相应位置，认真核对条形码上的姓名、考生号和座号，并将条形码粘贴在指定位置上。
2.选择题答案必须使用2B铅笔(按填涂样例)正确填涂；非选择题答案必须使用0.5毫米黑色签字笔书写，字体工整、笔迹清楚。
3.请按照题号在各题目的答题区域内作答，超出答题区域书写的答案无效；在草稿纸、试题卷上答题无效。保持卡面清洁，不折叠、不破损。
可能用到的相对原子质量： H-1 Li-7 C-12 N-14 O-16 Mg-24 S-32 Cl-35.5 K-39 V-51 Fe-56 Ti -48 C -59
一、单项选择题：共13题，每题3分，共39分。每题只有一个选项最符合题意。
1. 化学与生产生活密切相关，下列物质应用中涉及氧化还原反应的是
A. 利用葡萄糖酸--内酯使豆浆凝固B. 使用含氟牙膏预防龋齿
C. 将植物油氢化以便于运输和储存D. 利用明矾溶液清除铜镜表面的铜锈
【答案】C
【解析】
【详解】A．豆浆的凝固过程属于胶体的聚沉，没有发生氧化还原反应，A项不选；
B．含氟牙膏预防龋齿涉及难溶电解质间的转化，不属于氧化还原反应，B项不选；
C．植物油氢化即植物油与氢气发生加成反应，属于氧化还原反应，C项选；
D．明矾中水解使溶液呈酸性，可用于清除铜镜表面的铜锈[主要成分为]，不属于氧化还原反应，D项不选；
答案选C。
2. 下列反应的离子方程式正确的是
A. 向硫化钠溶液中通入足量二氧化硫：
B. 向溶液中加入足量烧碱溶液：
C. 向次氯酸钙溶液中通入过量二氧化碳：
D. 向溶液中通入少量：
【答案】A
【解析】
【详解】A．硫化钠溶液中通入足量二氧化硫发生反应：，A项正确；
B．向溶液中加入足量烧碱溶液，生成氢氧化镁沉淀，离子方程式为，B项错误；
C．向次氯酸钙溶液中通入过量二氧化碳，生成碳酸氢钙，离子方程式为，C项错误；
D．向溶液中通入少量会有硝酸生成，硝酸的氧化性强于，二氧化硫先和硝酸反应，离子方程式为，D项错误；
答案选A。
3. 下列说法不正确的是
A. Fe2+的价层电子轨道表示式为
B. 用电子式表示K2S的形成：
C. HClO的分子的VSEPR模型为四面体形
D. 聚己二酰己二胺的结构简式：
【答案】A
【解析】
【详解】A．Fe2+的价层电子排布应为3d6，价层电子轨道表示式不正确，A错误；
B．K2S中钾原子失去电子，硫原子得到电子形成离子键，其电子式表示的形成过程规范正确，B正确；
C．HClO的分子中心原子价层电子对数为2+=4，VSEPR模型为四面体形，C正确；
D．己二酸与己二胺发生缩聚反应生成聚己二酰己二胺，结构简式为，D正确；
故选A。
4. 钠及其化合物在生活中有重要的应用，下列说法正确的是
A. 与的反应与类似，能生成和
B. 鉴别和可用饱和澄清石灰水
C. 金属钠投入饱和NaCl溶液中可观察到有气体和沉淀生成
D. 固体钠变成钠蒸气有金属键断裂，属于化学变化
【答案】C
【解析】
【详解】A．有氧化性，有还原性，两者反应生成，没有生成，A错误；
B．饱和澄清石灰水与和反应都会直接产生沉淀，不能用于鉴别两者，B错误；
C．金属钠投入饱和氯化钠溶液中，钠与水反应生成氢氧化钠和氢气，浓度增加，会有氯化钠固体析出，则观察到的实验现象为有无色气体放出和白色沉淀生成，C正确；
D．物质的三态变化没有新物质生成，属于物理变化，D错误；
故选：C。
5. 利用某钒废渣（主要成分为以及铁、铝、硅的氧化物）制备的工艺流程如图。
已知：Ⅰ．溶于酸后以的形式存在；过量可氧化；
Ⅱ．（有机层）（有机层）；
Ⅲ．溶液中与可相互转化：。
下列说法错误的是
A. “氧化1”中，不适宜用升温的方式加快转化速率
B. “滤渣2”的成分为
C. 有机萃取剂可循环使用
D. “沉钒”时还需通调节溶液的酸碱性
【答案】B
【解析】
【详解】A．“氧化1”中，过氧化氢不稳定受热会分解，所以不适宜用升温的方式加快转化速率，A正确；
B．加入调节pH的目的是使和沉淀，因此“滤渣2”的主要成分为和，B错误；
C．反萃取分离出有机萃取剂，因此有机萃取剂可循环使用，C正确；
D．溶液中存在平衡，通入氨气结合，使该平衡正移，尽可能多的生成，因此“沉钒”时还需通调节溶液的酸碱性，D正确；
故选B。
6. 设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 的硫酸溶液中，含氢离子数目为
B. 在常温常压下，11.2LCO2分子中含氧原子数目小于
C. 21g分子中含σ键数目一定是
D. 在中，每生成3ml，转移的电子数为
【答案】B
【解析】
【详解】A．的硫酸溶液中，未告知溶液的体积，无法计算溶液中氢离子数，故A不正确；
B．在常温常压下，，11.2L物质的量小于0.5ml，则含氧原子数目小于，故B正确；
C．21g分子的物质的量为0.5ml，但有两种结构：丙烯()和环丙烷(△)，前者含有8个键，后者含有9个键，则0.5ml分子中含极性键数目不一定是，故C不正确；
D．在反应中，中Cl的化合价降低了5价，转移了5个电子，故每生成3ml，转移的电子数为，故D不正确；
答案选B。
7. 2022年冬奥会期间，我国使用了铁-铬液流电池作为备用电源，其工作原理如图示。已知充电时被还原，下列说法不正确的是
A. 放电时，a极电极电势低于b极
B. 充电时，a极的电极反应式为
C. 充电时，若有被还原，则电池中有由左向右移动
D. 若用该电池做电源给镀件镀铜，镀件增重时，理论上有被还原
【答案】A
【解析】
【分析】充电时被还原，则充电时b为阴极，a为阳极，所以放电时a为正极，b为负极。
【详解】A．据以上分析可知，放电时a为正极，b为负极，正极电极电势高于负极电极电势，因此a的电极电势更高，故A错误；
B．充电时a为阳极，电极反应式为，故B正确；
C．若有被还原生成Cr2+，则得到电子，由于内外电路转移电荷相等，所以电池中有由左（阳极）向右（阴极）移动，故C正确；
D．给镀件镀铜时，镀件增重，则生成，转移电子，由放电时电极反应式可知，此时有被还原，故D正确；
故答案为：A。
8. 近年来，我国取得了很多令人瞩目的科技成果，化学材料在科技成果中应用广泛。下列涉及的材料不属于新型无机非金属材料的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】C
【解析】
【详解】A．光纤的主要成分是,属于新型无机非金属材料，A项不符合题意；
B．芯片的主要成分是,属于新型无机非金属材料，B项不符合题意；
C．抗辐射铝钽金属复合材料属于金属材料，不是无机非金属材料，C项符合题意；
D．碳纤维属于新型无机非金属材料，D项不符合题意；
故答案选C
9. 近期，营养快线中烟酰胺营养素参考值达7%冲上热搜，烟酰胺是一种维生素,具有调节血脂、改善皮肤、增强记忆等多种功效，其结构简式如图所示。下列关于烟酰胺的说法不正确的是
A. C、N、O的第一电离能：B. 环上的一氯代物有4种（不考虑立体异构）
C. 所有的碳原子都是杂化D. 烟酰胺最多能与反应
【答案】A
【解析】
【详解】A．C、N、O位于同一周期，同一周期从左至右第一电离能有增大的趋势，但VA族元素的第一电离能大于同周期相邻的两种元素，所以第一电离能：，故A错误；
B．烟酰胺环上的四个氢原子位置各不相同，即其环上的一氯代物有4种，故B正确；
C．由烟酰胺的结构可知，所有的碳原子都形成了双键，所以都是杂化，故C正确；
D．该物质含有酰胺基，故该物质最多能与反应，故D正确；
故答案为：A。
10. 短周期主族元素X、Y、Z、W、M的原子序数依次增大，这五种元素组成一种常用的增味剂T，其结构如图所示。下列叙述正确的是
A. 第一电离能：Y＜Z＜W
B. YW、ZW的键角相等
C. 简单氢化物的沸点：W＞Y＞Z
D. 工业上电解熔融M2W制备单质M
【答案】B
【解析】
【分析】图示五种元素中，M的原子序数最大，由T化合物组成知，M为碱金属。根据短周期元素可知，M为钠元素。由阴离子结构可知，X原子形成1个单键且原子序数最小，X为氢元素；W原子形成2个单键，其最外层有6个电子，W为氧元素；依次类推，Y为碳元素，Z为氮元素，据此分析解题。
【详解】A．由于N的p轨道为半充满结构，氮、氧、碳的第一电离能依次减小，A错误；
B．、中C、N价层均为3个电子对，采用杂化，空间结构为平面三角形，键角都是，B正确；
C．甲烷分子间不存在氢键，沸点最低，、、沸点依次降低，C错误；
D．氧化钠的熔点高于氯化钠，且来源少、价格高，故工业上电解熔融氯化钠制备钠单质，节省能源，降低成本，D错误；
故选B。
11. 乙二胺四乙酸(简称EDTA，可用表示)在化学分析中常用于配位滴定。水溶液中，EDTA常以、、、、、和等7种形式存在。常温下，EDTA溶液中上述7种微粒的分布分数[如]与溶液pH的关系如左图，图表示EDTA与某金属离子形成的螯合物的结构。下列说法错误的是
A. 曲线d代表
B. 时有
C. pH减小会降低EDTA与金属离子的配位能力
D.
【答案】D
【解析】
【分析】随着溶液pH升高，EDTA依次主要以、、、、、和形式存在，分别由曲线a、b、c、d、e、f、g表示，据此作答。
【详解】A．根据分析，d代表，A正确；
B．由图可知，时，，B正确；
C．该螯合物是由与形成负一价阴离子，Mm+应为三价阳离子，pH减小导致溶液中Y4−阴离子浓度减小，其它离子浓度增大，降低Y4−与金属阳离子的配位能力，C正确；
D．该螯合物是由与形成的负一价阴离子，则应为三价阳离子，m=3，D错误；
故选D。
12. 乙烷裂解制乙烯的主反应为：，副反应为：。分别在和时，向同一密闭容器中充入一定量的，平衡时和的物质的量分数随温度变化如图。反应达到平衡时的转化率为60%，与的体积比为。下列说法正确的是
A. 曲线Y表示时平衡体系中乙烯的物质的量分数
B. ，反应达到平衡时的体积分数近似为26.7%
C. 为提高产率，实际生产中可使用主反应的选择性催化剂
D. 为提高乙烯的产率，实际生产中应尽可能降低压强促进平衡正移
【答案】C
【解析】
【分析】正反应吸热，升高温度平衡正向移动，C2H6(g)物质的量减小，物质的量增大，增大压强，平衡逆向移动，C2H6 (g)含量增大，含量减小，所以X代表压强为时C2H6(g)的物质的量分数变化的曲线，Z代表时C2H6(g)，Y代表时，W代表时的物质的量分数变化的曲线；
【详解】A．根据分析可知，增大压强，平衡逆向移动，物质的量减小，曲线Y表示时平衡体系中乙烯的物质的量分数，故A错误；
B．反应达到平衡时的转化率为60%，恒温恒压下，气体的体积与物质的量成正比，与的体积比为即物质的量比为2:1，假设生成2ml与1ml，需消耗3ml，生成2.5ml，则起始投入，平衡时剩余5-3=2ml，平衡时总物质的量为2+2.5+2+1=7.5ml，平衡时的体积分数即物质的量分数近似为，故B错误；
C．为提高产率，则可提高主反应的反应速率，实际生产中可使用主反应的选择性催化剂，故C正确；
D．降低压强平衡正向移动，可提高乙烯的产率，但压强减小也会造成反应速率减慢，实际生产中应尽可能降低压强会影响反应速率，单位时间内乙烯的产率可能降低，故D错误；
故选C。
13. 常温下，向10.0mL浓度均为0.1ml/L的AlCl3和FeCl3混合溶液中加入NaOH固体，溶液中金属元素有不同的存在形式，它们的物质的量浓度与NaOH物质的量关系如图所示，测得a、b两点溶液的pH分别为3.0，4.3。
已知：①Ksp[Al(OH)3]>Ksp[Fe(OH)3]；
②，298K时，K=1.1×1033。
下列叙述错误的是
A. c点溶液PH约为12.7
B. 曲线Ⅱ代表Al3+
C. 在Al(OH)3和Fe(OH)3共沉淀的体系中
D. 的平衡常数K1为1.1×10-1.1
【答案】A
【解析】
【分析】由题意可知，氢氧化铝的溶度积大于氢氧化铁，a、b两点溶液的pH分别为3.0，4.3说明曲线I代表铁离子、曲线Ⅱ代表铝离子，则由图可知，氢氧化铁的溶度积Ksp[Fe(OH)3]=10-5×(10-11ml/L)3=10-38、氢氧化铝溶度积Ksp[Al(OH)3]=10-5×(10-9.7ml/L)3=10-34.1。
【详解】A．由图可知，c点溶液中铝元素的物质的量为0.1ml，说明溶液中铝元素的存在形式为四羟基合铝离子，根据，，，pH约为5.5，A错误；
B．根据分析可知，曲线Ⅱ代表Al3+，B正确；
C．在氢氧化铝和氢氧化铁共沉淀的体系中，C正确；
D．由方程式可知，平衡常数，D正确；
答案选A。
二、非选择题：共4题，共61分
14. 用软锰矿(，含、杂质)和方铅矿(PbS含少量FeS)为原料制备电极材料的工艺流程如下：
已知：，，
有关离子沉淀时的pH：
回答下列问题：
（1）“滤渣1”除了S、外，还有___________(填化学式)。
（2）“试剂a”可以选用___________(填标号)，“除杂”应调pH范围是___________。
A．NaClO B． C． D．NaOH
（3）“沉锰”时发生反应的离子方程式为___________。
（4）“沉锰”后上层清液中___________。
（5）“焙烧”时发生反应的化学方程式为___________。
（6）碳酸锰在空气中加热，固体残留率随温度变化如图。碳酸锰在300℃时已完全脱碳，则B点对应的物质的化学式为___________。
【答案】（1）
（2） ①. AC ②. 4.7≤pH<8.3
（3）
（4）2.5 （5）
（6）
【解析】
【分析】浸取时生成硫酸锰、硫酸铝、硫酸铅、硫酸亚铁、硫、硫酸锂等，则滤渣1为硫酸铅、S、；加入适量铁，消耗一部分硫酸，加入氧化剂a,将硫酸亚铁氧化，并且调pH，得到氢氧化铁和氢氧化铝沉淀，向滤液中加入氨水与碳酸氢钠沉锰得到碳酸锰，加入碳酸锂和氧气焙烧，得到。
【小问1详解】
根据分析知，“滤渣1”除了S、外，还有；
【小问2详解】
“试剂a”作用是氧化亚铁离子，并且调pH得到氢氧化铁和氢氧化铝沉淀，因此可以选用NaClO和，“除杂”调pH范围是4.7≤pH<8.3；
【小问3详解】
根据电荷、原子守恒，“沉锰”时发生反应的离子方程式为；
【小问4详解】
；
【小问5详解】
根据得失电子守恒以及原子守恒，“焙烧”时发生反应的化学方程式为；
【小问6详解】
设MnCO3物质的量为1ml，m（MnCO3）=1ml115g/ml=115g，其中n（Mn）=1ml，m（Mn）=55 g，800℃，剩余固体的质量为115g68.7%=79g，其中m（O）=79g-55g=24g，n（O）=24g16g/ml=1.5ml，n（Mn）∶n（O）=2∶3，则B点对应的物质的化学式为。
15. 过渡金属不但能够与非金属元素形成化合物，还能与其他金属元素形成金属互化物。回答下列问题：
（1）Mn在元素周期表中的位置___________，属于___________区的元素，基态锰原子的价电子轨道表示式为___________。
（2）二茂铁化学式为，由与两个构成(如图)，熔点为172℃。
①二茂铁熔点低于铁的原因为___________。
②大键通常用符号表示(m代表参与形大键的原子数，n代表大键的电子数)，则中的大键表示为___________。
③与两个离子形成配位键后，使的3d、4s、4p能级中共具有18电子的稳定结构。则与两个离子形成配位键的数目为___________。
（3）锰和镓形成的金属互化物立方晶胞如图所示。
①若将晶胞中体心的Ga原子作为晶胞的一个顶点，则距该Ga原子最近的Ga原子在新晶胞中位置为
___________(填标号)。
A．面心 B．体心 C．顶点 D．棱心
②晶胞中，相邻Mn原子构成的正四面体空隙完全由镍原子填充，可用于制备碳基金属催化剂。1号Mn原子坐标参数为，则填充在1、2、3、4号Mn构成的四面体空隙中心的镍原子的坐标参数为___________；晶胞参数为a nm，则填充镍后的晶胞的密度___________(用含、a的代数式表示)。
【答案】（1） ①. 第四周期ⅦB ②. d ③.
（2） ①. 二茂铁属于分子晶体，铁属于金属晶体，铁晶体中金属健强度大于二茂铁晶体中分子间作用力 ②. ③. 6
（3） ①. A ②. ③.
【解析】
【小问1详解】
锰元素是第25号元素，位于周期表的第四周期ⅦB，属于d区元素，基态锰原子的价电子轨道表示式为；
【小问2详解】
①二茂铁熔点低于铁的原因为：二茂铁属于分子晶体，铁属于金属晶体，铁晶体中金属健强度大于二茂铁晶体中分子间作用力；
②在C5H5-中的每个碳原子上都有一个未参与σ键的电子，这些电子占据与环的平面垂直的p轨道上，5个碳原子的5个p轨道肩并肩，外加得到一个电子重叠形成大π键，其大π键可表示为；
③的价电子排布式是3d6，与两个离子形成配位键后，使的3d、4s、4p能级中共具有18电子的稳定结构，则3d、4s、4p能级均填满电子，所以提供了12个电子，即6对电子对，所以配位键的数目为6个；
【小问3详解】
①当将晶胞中体心的Ga原子作为晶胞的一个顶点时，整个晶胞中原子的坐标均移动1/2个单位，距该Ga原子最近的Ga原子在新晶胞中位置为面的中心，即面心的位置；
②1号Mn原子坐标参数为，则原点为左下靠后的Mn原子，则填充在1、2、3、4号Mn构成的四面体空隙中心的镍原子的坐标参数为；填充镍后的晶胞中Ni的个数为：8个，Mn的个数为：8×1/8+6×1/2=4个，Ga的个数为：12×1/4+1=4个，晶胞的密度=。
16. 多聚二磷酸腺苷核糖聚合酶抑制剂奥拉帕尼(J)的合成路线如下
已知：ⅰ.
ⅱ.
（1）A为芳香族酯类化合物，A→B的化学方程式为___________。
（2）B→C的化学方程式为___________。
（3）C→D发生了两步反应，反应类型依次为加成反应、___________。
（4）试剂a中含有的官能团有―CN、___________。
（5）下列说法正确的是___________。
a．A一种同分异构体既能发生银镜反应，又能遇溶液发生显色反应
b．H能与溶液反应
c．H→I的过程可能生成一种分子内含有7个六元环的副产物
d．I→J的过程利用了的碱性
（6）E经多步转化可得到G，路线如下。
M分子中含有2个六元环，P分子中含有3个六元环。M和P的结构简式分别为___________、___________。
【答案】（1） （2）
（3）取代反应 （4）-F、-CHO
（5）bcd （6） ①. ②.
【解析】
【分析】结合流程以及分子式可推知A为，A在酸性条件下水解生成B，B中的醇结构在Cu催化下被氧化为C，C先发生加成反应再发生取代反应生成D，D和反应生成E，E与N2H4反应生成G，G中-CN结构在一定条件下转化为-COOH而生成H，H再发生取代反应生成I，I再次发生取代反应生成J。
【小问1详解】
据分析，A为再酸性条件下发生水解，方程式为；
【小问2详解】
B为，再Cu作催化剂条件下被氧气氧化生成，方程式为；
【小问3详解】
据分析，C→D发生了两步反应，反应类型依次为加成反应、取代反应；
【小问4详解】
试剂a为，其官能团除了-CN外还有-CHO和-F；
【小问5详解】
a．A的结构简式为除去苯环外不饱和度为2，只有2个C，不可能同时存在醛基和酚羟基的同分异构体，a错误；
b．H中有-COOH能与溶液反应，b正确；
c．H→I的过程2分子H与1分子脱水生成的分子内含有7个六元环，c正确；
d．I→J的过程利用了的碱性，将生成的HCl消耗，使反应平衡正向移动，d正确。
故选bcd。
【小问6详解】
E为和N2H4发生取代反应生成M，再发生异构化生成N，N分子内部羰基发生加成反应生成P，P中脱去1分子水得到G。
17. 乙醇被广泛应用于能源、化工、食品等领域，工业上可用以下两种方法制备乙醇。
I．。一定条件下，在一密闭容器中充入和发生该反应，如图表示不同压强下的平衡转化率与温度的关系。回答下列问题。
（1）活化能(正)__________(逆)（填“>”或“<”）。
（2）若在恒容绝热的容器中发生该反应，下列情况下反应一定达到平衡状态的是__________（填序号）。
A. 容器内和体积比不再改变B. 容器内气体密度不再改变
C. 容器内温度不再发生改变D. 断开键与断开键的数目之比为
Ⅱ．乙酸甲酯（）催化加氢制取乙醇。包括以下主要反应：
①
②
（3）已知的燃烧热分别为，，，，__________。
（4）其他条件相同，将乙酸甲酯与氢气按一定流速通过固体催化剂表面，乙酸甲酯的转化率随氢酯比（）的关系如图所示。已知固体催化剂作用下的反应速率与催化剂表面各反应物的吸附率有关。氢酯比为8附近，乙酸甲酯的转化率存在最大值的原因是_____________。
（5）时在密闭容器内通入和，初始压强为，发生反应①和②，达到平衡时体系压强变成且的分压为分压的5倍，反应①的平衡常数__________。
（6）研究发现，在酸性乙醇燃料电池中加入硝酸，可使电池持续大电流放电，工作原理如图。
①负极的电极反应式为__________。
②当向正极通入且全部被消耗时，理论上正负极溶液质量变化的绝对值之差为______g（保留两位小数）。
【答案】（1）< （2）AC
（3）−72.4kJ/ml
（4）氢酯比小于8，乙酸甲酯及H2均有较大吸附率，增大氢酯比，H2的吸附率增大，使乙酸甲酯转化率增大（或增大氢酯比，平衡正向移动，乙酸甲酯转化率增大）；氢酯比大于8，大量的H2吸附在催化剂的表面，阻碍了催化剂吸附乙酸甲酯，导致乙酸甲酯的转化率减小
（5）0.006 （6） ①. C2H5OH+3H2O−12e-=2CO2↑+12H+ ②. 2.67
【解析】
【小问1详解】
根据图表可知，温度升高二氧化碳平衡转化率下降，平衡逆向移动，故逆反应放热，正反应吸热，ΔH=(正)-(逆)<0，活化能(正) <(逆)。
【小问2详解】
A．密闭容器中充入4ml CO2和14ml H2发生该反应，容器内CO2和 H2体积比不再改变时，可以判断达到平衡，故A正确；
B．恒容容器中，气体的密度不会改变，故B错误；
C．绝热容器内，未达到平衡前，温度一直在变，当温度不变时达到了平衡，故C正确；
D．断开C=O键与断开O—H键的数目之比为4∶7才说明反应速率相等，故D错误；
故选AC。
【小问3详解】
燃烧热是1ml物质完全燃烧生成稳定产物的放热，通过盖斯定律，反应①可以由CH3COOCH3燃烧反应+H2燃烧反应×2-C2H5OH燃烧反应-CH3OH燃烧反应得到，故可以算出ΔH1=-1593.4 kJ/ml +(−285.8 kJ/ml)×2−(−1366.8 kJ/ml)−725.8 kJ/ml =−72.4kJ/ml。
【小问4详解】
由题目提示，固体催化剂作用下的反应速率与催化剂表面各反应物的吸附率有关，故氢酯比小于8，乙酸甲酯及H2均有较大的吸附率，增大氢酯比，H2的吸附率增大，使乙酸甲酯转化率增大(或增大氢酯比，平衡正向移动，乙酸甲酯转化率增大)；氢酯比大于8，大量的H2吸附在催化剂的表面，阻碍了催化剂吸附乙酸甲酯，导致乙酸甲酯的转化率减小，故氢酯比为8附近，乙酸甲酯的转化率最大。
【小问5详解】
由反应①和反应②知，压强减小是反应①造成，设反应①中CH3COOCH3反应a ml，列出三段式：
，解得a=0.4，设反应②中CH3COOCH3反应bml，根据反应②的方式化学计量数，反应②中H2也反应b ml，根据达到平衡时H2的分压为CH3COOCH3分压的5倍，，解得b=0.2，则平衡时CH3OH、C2H5OH、H2、CH3COOCH3物质的量分别为0.4ml、2ml、0.4ml、0.6ml，气体总物质的量为3.6ml，反应①的平衡常数Kp=。
【小问6详解】
①燃料电池，燃料通负极，故通入甲醇的一级为负极，失电子转化为CO2，负极反应为C2H5OH+3H2O−12e-=2CO2↑+12H+；
②1ml O2被消耗，转移电子4ml，根据正极电极反应式O2+4H++4e-=2H2O，正极溶液增加1ml O2和4ml H+，质量为32+4=36g；根据负极电极反应，转移12ml电子生成2ml CO2和12ml H+，氢离子通过质子交换膜进入正极区，减少质量88+12=100g，故转移4ml电子减少质量33.33g，理论上正负极溶液质量变化的绝对值之差为36g-33.33g=2.67g。物品
选项
A．星地量子通信使用的光纤材料
B．华为自主研发的麒麟芯片
物品
选项
C．随云海三号02星发射的抗辐射铝钽金属复合材料
D．力箭一号的碳纤维材料壳体
开始沉淀时
8.3
7.6
2.7
3.0
沉淀完全时
9.8
9.6
3.7
4.7
注意事项：
1.答题前，考生先将自己的姓名、考生号、座号填写在相应位置，认真核对条形码上的姓名、考生号和座号，并将条形码粘贴在指定位置上。
2.选择题答案必须使用2B铅笔(按填涂样例)正确填涂；非选择题答案必须使用0.5毫米黑色签字笔书写，字体工整、笔迹清楚。
3.请按照题号在各题目的答题区域内作答，超出答题区域书写的答案无效；在草稿纸、试题卷上答题无效。保持卡面清洁，不折叠、不破损。
可能用到的相对原子质量： H-1 Li-7 C-12 N-14 O-16 Mg-24 S-32 Cl-35.5 K-39 V-51 Fe-56 Ti -48 C -59
一、单项选择题：共13题，每题3分，共39分。每题只有一个选项最符合题意。
1. 化学与生产生活密切相关，下列物质应用中涉及氧化还原反应的是
A. 利用葡萄糖酸--内酯使豆浆凝固B. 使用含氟牙膏预防龋齿
C. 将植物油氢化以便于运输和储存D. 利用明矾溶液清除铜镜表面的铜锈
【答案】C
【解析】
【详解】A．豆浆的凝固过程属于胶体的聚沉，没有发生氧化还原反应，A项不选；
B．含氟牙膏预防龋齿涉及难溶电解质间的转化，不属于氧化还原反应，B项不选；
C．植物油氢化即植物油与氢气发生加成反应，属于氧化还原反应，C项选；
D．明矾中水解使溶液呈酸性，可用于清除铜镜表面的铜锈[主要成分为]，不属于氧化还原反应，D项不选；
答案选C。
2. 下列反应的离子方程式正确的是
A. 向硫化钠溶液中通入足量二氧化硫：
B. 向溶液中加入足量烧碱溶液：
C. 向次氯酸钙溶液中通入过量二氧化碳：
D. 向溶液中通入少量：
【答案】A
【解析】
【详解】A．硫化钠溶液中通入足量二氧化硫发生反应：，A项正确；
B．向溶液中加入足量烧碱溶液，生成氢氧化镁沉淀，离子方程式为，B项错误；
C．向次氯酸钙溶液中通入过量二氧化碳，生成碳酸氢钙，离子方程式为，C项错误；
D．向溶液中通入少量会有硝酸生成，硝酸的氧化性强于，二氧化硫先和硝酸反应，离子方程式为，D项错误；
答案选A。
3. 下列说法不正确的是
A. Fe2+的价层电子轨道表示式为
B. 用电子式表示K2S的形成：
C. HClO的分子的VSEPR模型为四面体形
D. 聚己二酰己二胺的结构简式：
【答案】A
【解析】
【详解】A．Fe2+的价层电子排布应为3d6，价层电子轨道表示式不正确，A错误；
B．K2S中钾原子失去电子，硫原子得到电子形成离子键，其电子式表示的形成过程规范正确，B正确；
C．HClO的分子中心原子价层电子对数为2+=4，VSEPR模型为四面体形，C正确；
D．己二酸与己二胺发生缩聚反应生成聚己二酰己二胺，结构简式为，D正确；
故选A。
4. 钠及其化合物在生活中有重要的应用，下列说法正确的是
A. 与的反应与类似，能生成和
B. 鉴别和可用饱和澄清石灰水
C. 金属钠投入饱和NaCl溶液中可观察到有气体和沉淀生成
D. 固体钠变成钠蒸气有金属键断裂，属于化学变化
【答案】C
【解析】
【详解】A．有氧化性，有还原性，两者反应生成，没有生成，A错误；
B．饱和澄清石灰水与和反应都会直接产生沉淀，不能用于鉴别两者，B错误；
C．金属钠投入饱和氯化钠溶液中，钠与水反应生成氢氧化钠和氢气，浓度增加，会有氯化钠固体析出，则观察到的实验现象为有无色气体放出和白色沉淀生成，C正确；
D．物质的三态变化没有新物质生成，属于物理变化，D错误；
故选：C。
5. 利用某钒废渣（主要成分为以及铁、铝、硅的氧化物）制备的工艺流程如图。
已知：Ⅰ．溶于酸后以的形式存在；过量可氧化；
Ⅱ．（有机层）（有机层）；
Ⅲ．溶液中与可相互转化：。
下列说法错误的是
A. “氧化1”中，不适宜用升温的方式加快转化速率
B. “滤渣2”的成分为
C. 有机萃取剂可循环使用
D. “沉钒”时还需通调节溶液的酸碱性
【答案】B
【解析】
【详解】A．“氧化1”中，过氧化氢不稳定受热会分解，所以不适宜用升温的方式加快转化速率，A正确；
B．加入调节pH的目的是使和沉淀，因此“滤渣2”的主要成分为和，B错误；
C．反萃取分离出有机萃取剂，因此有机萃取剂可循环使用，C正确；
D．溶液中存在平衡，通入氨气结合，使该平衡正移，尽可能多的生成，因此“沉钒”时还需通调节溶液的酸碱性，D正确；
故选B。
6. 设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 的硫酸溶液中，含氢离子数目为
B. 在常温常压下，11.2LCO2分子中含氧原子数目小于
C. 21g分子中含σ键数目一定是
D. 在中，每生成3ml，转移的电子数为
【答案】B
【解析】
【详解】A．的硫酸溶液中，未告知溶液的体积，无法计算溶液中氢离子数，故A不正确；
B．在常温常压下，，11.2L物质的量小于0.5ml，则含氧原子数目小于，故B正确；
C．21g分子的物质的量为0.5ml，但有两种结构：丙烯()和环丙烷(△)，前者含有8个键，后者含有9个键，则0.5ml分子中含极性键数目不一定是，故C不正确；
D．在反应中，中Cl的化合价降低了5价，转移了5个电子，故每生成3ml，转移的电子数为，故D不正确；
答案选B。
7. 2022年冬奥会期间，我国使用了铁-铬液流电池作为备用电源，其工作原理如图示。已知充电时被还原，下列说法不正确的是
A. 放电时，a极电极电势低于b极
B. 充电时，a极的电极反应式为
C. 充电时，若有被还原，则电池中有由左向右移动
D. 若用该电池做电源给镀件镀铜，镀件增重时，理论上有被还原
【答案】A
【解析】
【分析】充电时被还原，则充电时b为阴极，a为阳极，所以放电时a为正极，b为负极。
【详解】A．据以上分析可知，放电时a为正极，b为负极，正极电极电势高于负极电极电势，因此a的电极电势更高，故A错误；
B．充电时a为阳极，电极反应式为，故B正确；
C．若有被还原生成Cr2+，则得到电子，由于内外电路转移电荷相等，所以电池中有由左（阳极）向右（阴极）移动，故C正确；
D．给镀件镀铜时，镀件增重，则生成，转移电子，由放电时电极反应式可知，此时有被还原，故D正确；
故答案为：A。
8. 近年来，我国取得了很多令人瞩目的科技成果，化学材料在科技成果中应用广泛。下列涉及的材料不属于新型无机非金属材料的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】C
【解析】
【详解】A．光纤的主要成分是,属于新型无机非金属材料，A项不符合题意；
B．芯片的主要成分是,属于新型无机非金属材料，B项不符合题意；
C．抗辐射铝钽金属复合材料属于金属材料，不是无机非金属材料，C项符合题意；
D．碳纤维属于新型无机非金属材料，D项不符合题意；
故答案选C
9. 近期，营养快线中烟酰胺营养素参考值达7%冲上热搜，烟酰胺是一种维生素,具有调节血脂、改善皮肤、增强记忆等多种功效，其结构简式如图所示。下列关于烟酰胺的说法不正确的是
A. C、N、O的第一电离能：B. 环上的一氯代物有4种（不考虑立体异构）
C. 所有的碳原子都是杂化D. 烟酰胺最多能与反应
【答案】A
【解析】
【详解】A．C、N、O位于同一周期，同一周期从左至右第一电离能有增大的趋势，但VA族元素的第一电离能大于同周期相邻的两种元素，所以第一电离能：，故A错误；
B．烟酰胺环上的四个氢原子位置各不相同，即其环上的一氯代物有4种，故B正确；
C．由烟酰胺的结构可知，所有的碳原子都形成了双键，所以都是杂化，故C正确；
D．该物质含有酰胺基，故该物质最多能与反应，故D正确；
故答案为：A。
10. 短周期主族元素X、Y、Z、W、M的原子序数依次增大，这五种元素组成一种常用的增味剂T，其结构如图所示。下列叙述正确的是
A. 第一电离能：Y＜Z＜W
B. YW、ZW的键角相等
C. 简单氢化物的沸点：W＞Y＞Z
D. 工业上电解熔融M2W制备单质M
【答案】B
【解析】
【分析】图示五种元素中，M的原子序数最大，由T化合物组成知，M为碱金属。根据短周期元素可知，M为钠元素。由阴离子结构可知，X原子形成1个单键且原子序数最小，X为氢元素；W原子形成2个单键，其最外层有6个电子，W为氧元素；依次类推，Y为碳元素，Z为氮元素，据此分析解题。
【详解】A．由于N的p轨道为半充满结构，氮、氧、碳的第一电离能依次减小，A错误；
B．、中C、N价层均为3个电子对，采用杂化，空间结构为平面三角形，键角都是，B正确；
C．甲烷分子间不存在氢键，沸点最低，、、沸点依次降低，C错误；
D．氧化钠的熔点高于氯化钠，且来源少、价格高，故工业上电解熔融氯化钠制备钠单质，节省能源，降低成本，D错误；
故选B。
11. 乙二胺四乙酸(简称EDTA，可用表示)在化学分析中常用于配位滴定。水溶液中，EDTA常以、、、、、和等7种形式存在。常温下，EDTA溶液中上述7种微粒的分布分数[如]与溶液pH的关系如左图，图表示EDTA与某金属离子形成的螯合物的结构。下列说法错误的是
A. 曲线d代表
B. 时有
C. pH减小会降低EDTA与金属离子的配位能力
D.
【答案】D
【解析】
【分析】随着溶液pH升高，EDTA依次主要以、、、、、和形式存在，分别由曲线a、b、c、d、e、f、g表示，据此作答。
【详解】A．根据分析，d代表，A正确；
B．由图可知，时，，B正确；
C．该螯合物是由与形成负一价阴离子，Mm+应为三价阳离子，pH减小导致溶液中Y4−阴离子浓度减小，其它离子浓度增大，降低Y4−与金属阳离子的配位能力，C正确；
D．该螯合物是由与形成的负一价阴离子，则应为三价阳离子，m=3，D错误；
故选D。
12. 乙烷裂解制乙烯的主反应为：，副反应为：。分别在和时，向同一密闭容器中充入一定量的，平衡时和的物质的量分数随温度变化如图。反应达到平衡时的转化率为60%，与的体积比为。下列说法正确的是
A. 曲线Y表示时平衡体系中乙烯的物质的量分数
B. ，反应达到平衡时的体积分数近似为26.7%
C. 为提高产率，实际生产中可使用主反应的选择性催化剂
D. 为提高乙烯的产率，实际生产中应尽可能降低压强促进平衡正移
【答案】C
【解析】
【分析】正反应吸热，升高温度平衡正向移动，C2H6(g)物质的量减小，物质的量增大，增大压强，平衡逆向移动，C2H6 (g)含量增大，含量减小，所以X代表压强为时C2H6(g)的物质的量分数变化的曲线，Z代表时C2H6(g)，Y代表时，W代表时的物质的量分数变化的曲线；
【详解】A．根据分析可知，增大压强，平衡逆向移动，物质的量减小，曲线Y表示时平衡体系中乙烯的物质的量分数，故A错误；
B．反应达到平衡时的转化率为60%，恒温恒压下，气体的体积与物质的量成正比，与的体积比为即物质的量比为2:1，假设生成2ml与1ml，需消耗3ml，生成2.5ml，则起始投入，平衡时剩余5-3=2ml，平衡时总物质的量为2+2.5+2+1=7.5ml，平衡时的体积分数即物质的量分数近似为，故B错误；
C．为提高产率，则可提高主反应的反应速率，实际生产中可使用主反应的选择性催化剂，故C正确；
D．降低压强平衡正向移动，可提高乙烯的产率，但压强减小也会造成反应速率减慢，实际生产中应尽可能降低压强会影响反应速率，单位时间内乙烯的产率可能降低，故D错误；
故选C。
13. 常温下，向10.0mL浓度均为0.1ml/L的AlCl3和FeCl3混合溶液中加入NaOH固体，溶液中金属元素有不同的存在形式，它们的物质的量浓度与NaOH物质的量关系如图所示，测得a、b两点溶液的pH分别为3.0，4.3。
已知：①Ksp[Al(OH)3]>Ksp[Fe(OH)3]；
②，298K时，K=1.1×1033。
下列叙述错误的是
A. c点溶液PH约为12.7
B. 曲线Ⅱ代表Al3+
C. 在Al(OH)3和Fe(OH)3共沉淀的体系中
D. 的平衡常数K1为1.1×10-1.1
【答案】A
【解析】
【分析】由题意可知，氢氧化铝的溶度积大于氢氧化铁，a、b两点溶液的pH分别为3.0，4.3说明曲线I代表铁离子、曲线Ⅱ代表铝离子，则由图可知，氢氧化铁的溶度积Ksp[Fe(OH)3]=10-5×(10-11ml/L)3=10-38、氢氧化铝溶度积Ksp[Al(OH)3]=10-5×(10-9.7ml/L)3=10-34.1。
【详解】A．由图可知，c点溶液中铝元素的物质的量为0.1ml，说明溶液中铝元素的存在形式为四羟基合铝离子，根据，，，pH约为5.5，A错误；
B．根据分析可知，曲线Ⅱ代表Al3+，B正确；
C．在氢氧化铝和氢氧化铁共沉淀的体系中，C正确；
D．由方程式可知，平衡常数，D正确；
答案选A。
二、非选择题：共4题，共61分
14. 用软锰矿(，含、杂质)和方铅矿(PbS含少量FeS)为原料制备电极材料的工艺流程如下：
已知：，，
有关离子沉淀时的pH：
回答下列问题：
（1）“滤渣1”除了S、外，还有___________(填化学式)。
（2）“试剂a”可以选用___________(填标号)，“除杂”应调pH范围是___________。
A．NaClO B． C． D．NaOH
（3）“沉锰”时发生反应的离子方程式为___________。
（4）“沉锰”后上层清液中___________。
（5）“焙烧”时发生反应的化学方程式为___________。
（6）碳酸锰在空气中加热，固体残留率随温度变化如图。碳酸锰在300℃时已完全脱碳，则B点对应的物质的化学式为___________。
【答案】（1）
（2） ①. AC ②. 4.7≤pH<8.3
（3）
（4）2.5 （5）
（6）
【解析】
【分析】浸取时生成硫酸锰、硫酸铝、硫酸铅、硫酸亚铁、硫、硫酸锂等，则滤渣1为硫酸铅、S、；加入适量铁，消耗一部分硫酸，加入氧化剂a,将硫酸亚铁氧化，并且调pH，得到氢氧化铁和氢氧化铝沉淀，向滤液中加入氨水与碳酸氢钠沉锰得到碳酸锰，加入碳酸锂和氧气焙烧，得到。
【小问1详解】
根据分析知，“滤渣1”除了S、外，还有；
【小问2详解】
“试剂a”作用是氧化亚铁离子，并且调pH得到氢氧化铁和氢氧化铝沉淀，因此可以选用NaClO和，“除杂”调pH范围是4.7≤pH<8.3；
【小问3详解】
根据电荷、原子守恒，“沉锰”时发生反应的离子方程式为；
【小问4详解】
；
【小问5详解】
根据得失电子守恒以及原子守恒，“焙烧”时发生反应的化学方程式为；
【小问6详解】
设MnCO3物质的量为1ml，m（MnCO3）=1ml115g/ml=115g，其中n（Mn）=1ml，m（Mn）=55 g，800℃，剩余固体的质量为115g68.7%=79g，其中m（O）=79g-55g=24g，n（O）=24g16g/ml=1.5ml，n（Mn）∶n（O）=2∶3，则B点对应的物质的化学式为。
15. 过渡金属不但能够与非金属元素形成化合物，还能与其他金属元素形成金属互化物。回答下列问题：
（1）Mn在元素周期表中的位置___________，属于___________区的元素，基态锰原子的价电子轨道表示式为___________。
（2）二茂铁化学式为，由与两个构成(如图)，熔点为172℃。
①二茂铁熔点低于铁的原因为___________。
②大键通常用符号表示(m代表参与形大键的原子数，n代表大键的电子数)，则中的大键表示为___________。
③与两个离子形成配位键后，使的3d、4s、4p能级中共具有18电子的稳定结构。则与两个离子形成配位键的数目为___________。
（3）锰和镓形成的金属互化物立方晶胞如图所示。
①若将晶胞中体心的Ga原子作为晶胞的一个顶点，则距该Ga原子最近的Ga原子在新晶胞中位置为
___________(填标号)。
A．面心 B．体心 C．顶点 D．棱心
②晶胞中，相邻Mn原子构成的正四面体空隙完全由镍原子填充，可用于制备碳基金属催化剂。1号Mn原子坐标参数为，则填充在1、2、3、4号Mn构成的四面体空隙中心的镍原子的坐标参数为___________；晶胞参数为a nm，则填充镍后的晶胞的密度___________(用含、a的代数式表示)。
【答案】（1） ①. 第四周期ⅦB ②. d ③.
（2） ①. 二茂铁属于分子晶体，铁属于金属晶体，铁晶体中金属健强度大于二茂铁晶体中分子间作用力 ②. ③. 6
（3） ①. A ②. ③.
【解析】
【小问1详解】
锰元素是第25号元素，位于周期表的第四周期ⅦB，属于d区元素，基态锰原子的价电子轨道表示式为；
【小问2详解】
①二茂铁熔点低于铁的原因为：二茂铁属于分子晶体，铁属于金属晶体，铁晶体中金属健强度大于二茂铁晶体中分子间作用力；
②在C5H5-中的每个碳原子上都有一个未参与σ键的电子，这些电子占据与环的平面垂直的p轨道上，5个碳原子的5个p轨道肩并肩，外加得到一个电子重叠形成大π键，其大π键可表示为；
③的价电子排布式是3d6，与两个离子形成配位键后，使的3d、4s、4p能级中共具有18电子的稳定结构，则3d、4s、4p能级均填满电子，所以提供了12个电子，即6对电子对，所以配位键的数目为6个；
【小问3详解】
①当将晶胞中体心的Ga原子作为晶胞的一个顶点时，整个晶胞中原子的坐标均移动1/2个单位，距该Ga原子最近的Ga原子在新晶胞中位置为面的中心，即面心的位置；
②1号Mn原子坐标参数为，则原点为左下靠后的Mn原子，则填充在1、2、3、4号Mn构成的四面体空隙中心的镍原子的坐标参数为；填充镍后的晶胞中Ni的个数为：8个，Mn的个数为：8×1/8+6×1/2=4个，Ga的个数为：12×1/4+1=4个，晶胞的密度=。
16. 多聚二磷酸腺苷核糖聚合酶抑制剂奥拉帕尼(J)的合成路线如下
已知：ⅰ.
ⅱ.
（1）A为芳香族酯类化合物，A→B的化学方程式为___________。
（2）B→C的化学方程式为___________。
（3）C→D发生了两步反应，反应类型依次为加成反应、___________。
（4）试剂a中含有的官能团有―CN、___________。
（5）下列说法正确的是___________。
a．A一种同分异构体既能发生银镜反应，又能遇溶液发生显色反应
b．H能与溶液反应
c．H→I的过程可能生成一种分子内含有7个六元环的副产物
d．I→J的过程利用了的碱性
（6）E经多步转化可得到G，路线如下。
M分子中含有2个六元环，P分子中含有3个六元环。M和P的结构简式分别为___________、___________。
【答案】（1） （2）
（3）取代反应 （4）-F、-CHO
（5）bcd （6） ①. ②.
【解析】
【分析】结合流程以及分子式可推知A为，A在酸性条件下水解生成B，B中的醇结构在Cu催化下被氧化为C，C先发生加成反应再发生取代反应生成D，D和反应生成E，E与N2H4反应生成G，G中-CN结构在一定条件下转化为-COOH而生成H，H再发生取代反应生成I，I再次发生取代反应生成J。
【小问1详解】
据分析，A为再酸性条件下发生水解，方程式为；
【小问2详解】
B为，再Cu作催化剂条件下被氧气氧化生成，方程式为；
【小问3详解】
据分析，C→D发生了两步反应，反应类型依次为加成反应、取代反应；
【小问4详解】
试剂a为，其官能团除了-CN外还有-CHO和-F；
【小问5详解】
a．A的结构简式为除去苯环外不饱和度为2，只有2个C，不可能同时存在醛基和酚羟基的同分异构体，a错误；
b．H中有-COOH能与溶液反应，b正确；
c．H→I的过程2分子H与1分子脱水生成的分子内含有7个六元环，c正确；
d．I→J的过程利用了的碱性，将生成的HCl消耗，使反应平衡正向移动，d正确。
故选bcd。
【小问6详解】
E为和N2H4发生取代反应生成M，再发生异构化生成N，N分子内部羰基发生加成反应生成P，P中脱去1分子水得到G。
17. 乙醇被广泛应用于能源、化工、食品等领域，工业上可用以下两种方法制备乙醇。
I．。一定条件下，在一密闭容器中充入和发生该反应，如图表示不同压强下的平衡转化率与温度的关系。回答下列问题。
（1）活化能(正)__________(逆)（填“>”或“<”）。
（2）若在恒容绝热的容器中发生该反应，下列情况下反应一定达到平衡状态的是__________（填序号）。
A. 容器内和体积比不再改变B. 容器内气体密度不再改变
C. 容器内温度不再发生改变D. 断开键与断开键的数目之比为
Ⅱ．乙酸甲酯（）催化加氢制取乙醇。包括以下主要反应：
①
②
（3）已知的燃烧热分别为，，，，__________。
（4）其他条件相同，将乙酸甲酯与氢气按一定流速通过固体催化剂表面，乙酸甲酯的转化率随氢酯比（）的关系如图所示。已知固体催化剂作用下的反应速率与催化剂表面各反应物的吸附率有关。氢酯比为8附近，乙酸甲酯的转化率存在最大值的原因是_____________。
（5）时在密闭容器内通入和，初始压强为，发生反应①和②，达到平衡时体系压强变成且的分压为分压的5倍，反应①的平衡常数__________。
（6）研究发现，在酸性乙醇燃料电池中加入硝酸，可使电池持续大电流放电，工作原理如图。
①负极的电极反应式为__________。
②当向正极通入且全部被消耗时，理论上正负极溶液质量变化的绝对值之差为______g（保留两位小数）。
【答案】（1）< （2）AC
（3）−72.4kJ/ml
（4）氢酯比小于8，乙酸甲酯及H2均有较大吸附率，增大氢酯比，H2的吸附率增大，使乙酸甲酯转化率增大（或增大氢酯比，平衡正向移动，乙酸甲酯转化率增大）；氢酯比大于8，大量的H2吸附在催化剂的表面，阻碍了催化剂吸附乙酸甲酯，导致乙酸甲酯的转化率减小
（5）0.006 （6） ①. C2H5OH+3H2O−12e-=2CO2↑+12H+ ②. 2.67
【解析】
【小问1详解】
根据图表可知，温度升高二氧化碳平衡转化率下降，平衡逆向移动，故逆反应放热，正反应吸热，ΔH=(正)-(逆)<0，活化能(正) <(逆)。
【小问2详解】
A．密闭容器中充入4ml CO2和14ml H2发生该反应，容器内CO2和 H2体积比不再改变时，可以判断达到平衡，故A正确；
B．恒容容器中，气体的密度不会改变，故B错误；
C．绝热容器内，未达到平衡前，温度一直在变，当温度不变时达到了平衡，故C正确；
D．断开C=O键与断开O—H键的数目之比为4∶7才说明反应速率相等，故D错误；
故选AC。
【小问3详解】
燃烧热是1ml物质完全燃烧生成稳定产物的放热，通过盖斯定律，反应①可以由CH3COOCH3燃烧反应+H2燃烧反应×2-C2H5OH燃烧反应-CH3OH燃烧反应得到，故可以算出ΔH1=-1593.4 kJ/ml +(−285.8 kJ/ml)×2−(−1366.8 kJ/ml)−725.8 kJ/ml =−72.4kJ/ml。
【小问4详解】
由题目提示，固体催化剂作用下的反应速率与催化剂表面各反应物的吸附率有关，故氢酯比小于8，乙酸甲酯及H2均有较大的吸附率，增大氢酯比，H2的吸附率增大，使乙酸甲酯转化率增大(或增大氢酯比，平衡正向移动，乙酸甲酯转化率增大)；氢酯比大于8，大量的H2吸附在催化剂的表面，阻碍了催化剂吸附乙酸甲酯，导致乙酸甲酯的转化率减小，故氢酯比为8附近，乙酸甲酯的转化率最大。
【小问5详解】
由反应①和反应②知，压强减小是反应①造成，设反应①中CH3COOCH3反应a ml，列出三段式：
，解得a=0.4，设反应②中CH3COOCH3反应bml，根据反应②的方式化学计量数，反应②中H2也反应b ml，根据达到平衡时H2的分压为CH3COOCH3分压的5倍，，解得b=0.2，则平衡时CH3OH、C2H5OH、H2、CH3COOCH3物质的量分别为0.4ml、2ml、0.4ml、0.6ml，气体总物质的量为3.6ml，反应①的平衡常数Kp=。
【小问6详解】
①燃料电池，燃料通负极，故通入甲醇的一级为负极，失电子转化为CO2，负极反应为C2H5OH+3H2O−12e-=2CO2↑+12H+；
②1ml O2被消耗，转移电子4ml，根据正极电极反应式O2+4H++4e-=2H2O，正极溶液增加1ml O2和4ml H+，质量为32+4=36g；根据负极电极反应，转移12ml电子生成2ml CO2和12ml H+，氢离子通过质子交换膜进入正极区，减少质量88+12=100g，故转移4ml电子减少质量33.33g，理论上正负极溶液质量变化的绝对值之差为36g-33.33g=2.67g。物品
选项
A．星地量子通信使用的光纤材料
B．华为自主研发的麒麟芯片
物品
选项
C．随云海三号02星发射的抗辐射铝钽金属复合材料
D．力箭一号的碳纤维材料壳体
开始沉淀时
8.3
7.6
2.7
3.0
沉淀完全时
9.8
9.6
3.7
4.7
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