大单元四　第十二章　第55讲　盐类水解原理的应用、水解常数-备战2025年高考化学大一轮复习课件（人教版）

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1.能用盐类水解原理解释生产、生活中的水解现象。2.了解水解常数(Kh) 的含义，并能应用其定量分析盐溶液水解程度的大小。3.掌握溶液中的守恒关系，并能应用其判断盐溶液中的粒子浓度关系。
考点一　　盐类水解原理的应用
考点二　　水解常数及应用
考点三　　电解质溶液中的守恒关系
1.纯碱溶液不能保存在带玻璃塞的试剂瓶中的原因：________________________________________________________________________________________。2.简述明矾的净水原理：___________________________________________________________________________________________________________________________。3.ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂的原因：____________________________________。
一、水解产物性质的应用
Zn2＋水解使溶液显酸性，能溶解铁锈
6.泡沫灭火器反应原理：_______________________________________________________________________________________。
4.热的纯碱溶液去油污效果好，原因是______________________________________________________________________________________。
二、促进盐类水解的应用举例
碳酸钠的水解为吸热反应，升高温度水解平衡向右移动，溶液的碱性增强，去污效果增强
5.铵态氮肥与草木灰不得混用的理由：________________________________________________________________________________________。
7.选择最佳试剂，除去下列括号内的杂质(1)Mg2＋(Fe3＋)加入 ，能除杂的原因是______________________________________________________________________________________________________________________________________。
MgO或Mg(OH)2
(2)Cu2＋(Fe3＋)加入 。优点是 。
CuO或Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3
8.实验室以含锌废液(主要成分为ZnSO4，含少量的Fe2＋、Mn2＋)为原料制备ZnCO3·2Zn(OH)2的实验流程如下：下列说法正确的是A.过二硫酸钠(Na2S2O8)中硫元素的化　合价为＋7价B.氧化除锰后的溶液中存在：Na＋、Zn2＋、Fe2＋、C.调节pH时试剂X可以选用Zn、ZnO、ZnCO3等物质D.沉锌时的离子方程式为3Zn2＋＋　 　　===ZnCO3·2Zn(OH)2↓＋5CO2↑＋H2O
9.在配制FeCl3、AlCl3、SnCl2等溶液时为抑制水解，常先将盐溶于少量 中，再加蒸馏水 。10.用MgCl2·6H2O晶体得到纯的无水MgCl2操作方法及理由是______________________________________________________________________________________________________________________________。
三、抑制盐类水解的应用举例
在干燥的HCl气流中加热MgCl2·6H2O，可以得到无水MgCl2，HCl气流能抑制MgCl2的水解，且带走MgCl2·6H2O因受热产生的水蒸气
11.在空气中加热蒸干并灼烧下列盐溶液，将所得产物填入表格中。
四、盐溶液蒸干后剩余固体成分的判断
Fe2O3/Al2O3
Al2(SO4)3/Fe2(SO4)3/CuSO4
1.水解常数的概念(1)含义：盐类水解的平衡常数，称为水解常数，用Kh表示。(2)表达式①对于A－＋H2O　　HA＋OH－，Kh＝________________；②对于B＋＋H2O　　BOH＋H＋，Kh＝________________。(3)意义和影响因素①Kh越大，表示相应盐的水解程度________；②Kh只受温度的影响，升高温度，Kh_______。
2.水解常数(Kh)与电离常数的定量关系(以CH3COONa溶液为例)CH3COONa溶液中存在如下水解平衡：CH3COO－＋H2O　　CH3COOH＋OH－
因而Ka、Kh与Kw的定量关系：Ka·Kh＝Kw
一、判断酸式盐溶液的酸碱性及粒子浓度大小
1.已知常温下，H2CO3的电离常数Ka1＝4.2×10－7，Ka2＝5.6×10－11。(1)通过计算判断0.1 ml·L－1的NaHCO3溶液呈酸性还是碱性？(写出必要过程)
多元弱酸酸式盐溶液比较粒子浓度大小时，要分析酸式酸根离子电离与水解程度的相对大小。如：
3.磷酸是三元中强酸，常温下三级电离常数分别是Ka1＝7.1×10－3，Ka2＝6.2×10－8，Ka3＝4.5×10－13，解答下列问题：(1)常温下同浓度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH由小到大的顺序是_____________(填序号)。(2)常温下，NaH2PO4的水溶液pH_____(填“＞”“＜”或“＝”)7。
(3)常温下，Na2HPO4的水溶液呈______(填“酸”“碱”或“中”)性，用Ka与Kh的相对大小说明判断理由：_____________________。
4.(1)试通过计算说明室温下NH4HCO3溶液的酸碱性：______________________。(已知：NH3·H2O的Kb＝1.8×10－5，H2CO3的Ka1＝4.4×10－7，Ka2＝4.7×10－11)
5.已知：常温下，CN－的水解常数Kh＝1.6×10－5。该温度下，将浓度均为0.1 ml·L－1的HCN溶液和NaCN溶液等体积混合。下列说法正确的是A.混合溶液的pH<7B.混合溶液中水的电离程度小于纯水的C.混合溶液中存在c(CN－)>c(Na＋)>c(HCN)>c(OH－)>c(H＋)D.若c ml·L－1盐酸与0.6 ml·L－1 NaCN溶液等体积混合后溶液呈中性，则c＝
二、判断缓冲溶液的酸碱性及粒子浓度大小
CN－的水解程度大于HCN的电离程度，所以c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)，C项错误；
6.常温下，CH3COOH的Ka＝1.7×10－5。(1)通过计算解释等浓度等体积的CH3COOH与CH3COONa的混合溶液显酸性的原因：________________________________________________________________________。
(2)混合溶液中，c(Na＋)、c(CH3COOH)、c(CH3COO－)、c(H＋)四种微粒浓度大小关系是____________________________________________。
c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)
电解质溶液中的守恒关系
1.电荷守恒电解质溶液必须保持电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如Na2S与NaHS两溶液的电荷守恒式相同：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HS－)＋c(OH－)＋2c(S2－)。2.元素守恒变化前后某种元素的质量守恒。如常温下，在1 ml·L－1 Na2S溶液中：c(Na＋)＝2[c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)]＝2 ml·L－1。
3.质子守恒电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的转移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。质子守恒的书写方法：
①方法一：分析质子转移情况(适合正盐)。如Na2S水溶液中的质子转移情况图示如右：由图可得Na2S水溶液中质子守恒：c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)
②方法二：通过元素守恒与电荷守恒推出质子守恒。如Na2S溶液元素守恒：c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]…(ⅰ)电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)…(ⅱ)将(ⅰ)式代入(ⅱ)式化简得c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)，与方法一结果相同。
一、单一溶液的守恒关系
1.25 ℃时，写出下列几种溶液中的守恒关系(1)0.1 ml·L－1 CH3COONa溶液①元素守恒：_____________________________________。②电荷守恒：_______________________________________。③质子守恒：_______________________________。
c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(OH－)
(2)0.1 ml·L－1Na2CO3溶液①元素守恒：___________________________________________。②电荷守恒：_______________________________________________。③质子守恒：________________________________________。(3)0.1 ml·L－1 NaHCO3溶液①元素守恒：________________________________________。②电荷守恒：______________________________________________。③质子守恒：_____________________________________。
二、混合溶液的守恒关系
2.25 ℃时，写出下列几种溶液中的守恒关系(1)浓度均为0.1 ml·L－1的NH3·H2O和NH4Cl溶液等体积混合①电荷守恒：_________________________________。②元素守恒：_____________________________。
(2)0.1 ml·L－1盐酸与0.1 ml·L－1 CH3COONa溶液等体积混合①电荷守恒：_______________________________________________。②元素守恒：_____________________________________________。(3)浓度均为0.1 ml·L－1的NaHCO3和Na2CO3溶液等体积混合①电荷守恒：______________________________________________。②元素守恒：__________________________________________。
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)＋c(Cl－)
c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Cl－)
混合溶液中粒子浓度大小比较
1.(2023·北京，3)下列过程与水解反应无关的是A.热的纯碱溶液去除油脂B.重油在高温、高压和催化剂作用下转化为小分子烃C.蛋白质在酶的作用下转化为氨基酸D.向沸水中滴入饱和FeCl3溶液制备Fe(OH)3胶体
热的纯碱溶液因碳酸根离子水解显碱性，油脂在碱性条件下能水解生成易溶于水的高级脂肪酸盐和甘油，故可用热的纯碱溶液去除油脂，A不符合题意；重油在高温、高压和催化剂作用下发生裂化或裂解反应生成小分子烃，与水解反应无关，B符合题意；蛋白质在酶的作用下可以发生水解反应生成氨基酸，C不符合题意； Fe3＋能发生水解反应生成 Fe(OH)3，加热能增大Fe3＋ 的水解程度，D不符合题意。
2.(2021·广东，8)鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性，下列叙述正确的是 ml·L－1 GHCl水溶液的pH＝ ml·L－1 GHCl水溶液加水稀释，pH升高C.GHCl在水中的电离方程式为GHCl===G＋HClD.GHCl水溶液中：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(GH＋)＋c(G)
GHCl为强酸弱碱盐，电离出的GH＋会发生水解，但水解较为微弱，因此0.001 ml·L－1 GHCl水溶液的pH>3，故A错误；稀释GHCl溶液时，GH＋的水解程度将增大，溶液中c(H＋)将减小，溶液pH将升高，故B正确；GHCl为强酸弱碱盐，在水中的电离方程式为GHCl===GH＋＋Cl－，故C错误；根据电荷守恒可知，GHCl溶液中c(OH－)＋c(Cl－)＝c(H＋)＋c(GH＋)，故D错误。
4.(2022·重庆，11)某小组模拟成垢—除垢过程如图。
忽略体积变化，且步骤②中反应完全。下列说法正确的是A.经过步骤①，溶液中c(Ca2＋)＋c(Na＋)＝c(Cl－)
D.经过步骤③，溶液中c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Cl－)
步骤③中，CaCO3＋2CH3COOH===(CH3COO)2Ca＋H2O＋CO2↑，反应后的溶液中含有0.02 ml NaCl、0.01 ml (CH3COO)2Ca，则c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Cl－)，故D正确。
5.(1)[2019·天津，7(4)]氮、磷、砷(As)、锑(Sb)、铋(Bi)、镆(Mc)为元素周期表中原子序数依次增大的同族元素。SbCl3能发生较强烈的水解，生成难溶的SbOCl，写出该反应的化学方程式______________________________________________________，因此，配制SbCl3溶液应注意__________________。
(3)25 ℃时，CH3COONH4溶液呈中性，溶液中离子浓度大小关系为_________________________________________。
1.生活中处处有化学，下列有关说法正确的是A.天然弱碱性水呈碱性的原因是其中含有较多的Mg2＋、Ca2＋等离子B.焊接时用NH4Cl溶液除锈与盐类水解无关C.生活中用电解食盐水的方法制取消毒液，运用了盐类的水解原理D.在滴有酚酞的Na2CO3溶液中慢慢滴入BaCl2溶液，溶液的红色逐渐褪去
A项，Mg2＋水解呈酸性，Ca2＋不发生水解反应，错误；B项，氯化铵是强酸弱碱盐，　　水解使溶液显酸性，因此能溶解铁锈，错误；C项，惰性电极电解食盐水的生成物是氢气、氢氧化钠与氯气，氯气与氢氧化钠溶液反应可以制备消毒液，与水解无关，错误；
2.下列说法不正确的是A.某雨水样品采集后放置一段时间，pH由4.68变为4.28，是因为溶液中的 　　水解B.TiO2化学性质稳定，制备时用TiCl4加入大量水，同时加热，生成物再经焙烧可得C.将饱和FeCl3溶液滴入沸水中可制备Fe(OH)3胶体，利用的是盐类水解原理D.实验室盛放Na2CO3溶液的试剂瓶应用橡胶塞，而不用玻璃塞
pH由4.68变为4.28，主要是雨水中溶解的二氧化硫生成亚硫酸，亚硫酸被氧化为硫酸，酸性增强，故 A错误。
A.CO2＋H2O＋2NaClO===Na2CO3＋2HClOB.CO2＋H2O＋NaClO===NaHCO3＋HClOC.CO2＋H2O＋C6H5ONa===NaHCO3＋C6H5OHD.CH3COOH＋NaCN===CH3COONa＋HCN
3.已知在常温下测得浓度均为0.1 ml·L－1的6种溶液的pH如表所示。下列反应不能成立的是
酸性：CH3COOH＞HCN，CH3COOH与CN－发生反应生成HCN，D正确。
4.(2021·广东1月适应性测试，9)叠氮酸(HN3)与NaOH溶液反应生成NaN3。已知NaN3溶液呈碱性，下列叙述正确的是 ml·L－1 HN3溶液的pH＝2B.HN3溶液的pH随温度升高而减小
5.下列实验操作不能达到实验目的的是
将MgCl2溶液加热蒸干时，镁离子的水解正向移动，加热可使HCl挥发，蒸干、灼烧得到MgO，B项符合题意。
6.化学用语是学习化学最好的工具，下列化学用语能用于解释相应实验且书写正确的是
7.25 ℃时，二元弱酸H2A的Ka1＝5.6×10－2，Ka2＝1.5×10－4，下列说法正确的是A.NaHA溶液中c(A2－)c(A2－)
H2A为二元弱酸，将等浓度的H2A溶液和硫酸溶液稀释10倍后，前者溶液中H＋浓度小于后者，即前者pH较大，B错误；
8.25 ℃时，在10 mL浓度均为0.1 ml·L－1 的NaOH和NH3·H2O混合溶液中滴加0.1 ml·L－1的盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是A.未加盐酸时：c(OH－)>c(Na＋)＝c(NH3·H2O)B.加入10 mL盐酸时：c(　　 )＋c(H＋)＝c(OH－)C.加入盐酸至溶液pH＝7时：c(Cl－)＝c(Na＋)D.加入20 mL盐酸时：c(Cl－)＝c( 　　)＋c(Na＋)
9.(2021·河北，6)BiOCl是一种具有珍珠光泽的材料，利用金属Bi制备BiOCl的工艺流程如图：下列说法错误的是A.酸浸工序中分次加入稀HNO3可降低反应剧烈程度B.转化工序中加入稀HCl可抑制生成BiONO3C.水解工序中加入少量CH3COONa(s)可提高Bi3＋水解程度D.水解工序中加入少量NH4NO3(s)有利于BiOCl的生成
10.50 ℃时，下列各溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是A.pH＝4的CH3COOH溶液中，c(H＋)＝c(CH3COO－)＝1.0×10－4 ml·L－1B.CH3COOH和CH3COONa的酸性混合溶液中，c(CH3COO－)>c(Na＋)
D.pH＝12的NaOH溶液中：c(OH－)＝1.0×10－2 ml·L－1
A项，pH＝4的CH3COOH溶液中，c(H＋)＝1.0×10－4 ml·L－1，根据电荷守恒可得c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，故c(H＋)>c(CH3COO－)，错误；B项，CH3COOH和CH3COONa的酸性混合溶液中，c(OH－)D项，在50 ℃时，Kw>1.0×10－14，pH＝12，c(H＋)＝1.0×10－12 ml·L－1，所以此时c(OH－)>1.0×10－2 ml·L－1，错误。
11.Na2CO3-NaHCO3缓冲溶液可以将溶液pH控制在9.16～10.83范围内，25 ℃时，Ka1(H2CO3)＝4×10－7、Ka2(H2CO3)＝5×10－11，下列说法不正确的是A.0.5 ml·L－1的Na2CO3溶液pH约为12B.pH＝8的NaHCO3溶液中，水电离产生的c(OH－)＝10－6 ml·L－1
B项，NaHCO3溶液中碳酸氢根离子的水解促进水的电离，pH＝8的NaHCO3溶液中c(H＋)＝10－8 ml·L－1，所以水电离产生的c(OH－)＝10－6 ml·L－1，正确；
下列有关说法正确的是A.根据上表得出三种酸的电离平衡常数：HF＞HClO＞H2CO3(一级电离平衡常数)B.加热0.1 ml·L－1 NaClO溶液，其pH将小于＝2的HF溶液与pH＝12的NaOH溶液以等体积混合，则有c(Na＋)＝c(F－)＞c(H＋)　＝c(OH－)D.0.1 ml·L－1 Na2CO3溶液中：c(OH－)－c(H＋)＝c(　　　)＋2c(H2CO3)
12.已知常温下浓度均为0.1 ml·L－1的溶液的pH如下表所示：
盐类水解是吸热反应，升高温度促进盐类水解，故加热NaClO溶液，ClO－水解程度增大，溶液的碱性增强，pH增大，B项错误；常温下，NaF溶液的pH＝7.5＞7，说明NaF是强碱弱酸盐，则HF是弱酸，pH＝2的HF浓度大于pH＝12的NaOH溶液浓度，二者等体积混合，HF有剩余，溶液呈酸性，则c(H＋)＞c(OH－)，结合电荷守恒得c(Na＋)＜c(F－)，酸的电离程度较小，则溶液中离子浓度c(F－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，C项错误；
13.(2023·福建南平统考模拟)常温下，向0.1 ml·L－1的H3PO4溶液中滴入NaOH溶液，随着pH变化溶液中浓度最大的含磷微粒如图所示。下列说法正确的是
平衡常数只受温度的影响，故pKa1不移动，D错误。
14.醋酸是日常生活中最常见的调味剂和重要的化工原料，醋酸钠是其常见的盐[已知：25 ℃，Ka(CH3COOH)＝1.69×10－5]。请回答下列问题：(1)下列对于醋酸溶液和醋酸钠溶液的说法正确的是_____(填字母，下同)。A.加水稀释，醋酸的电离程度增大，醋酸钠的水解程度减小B.升高温度，可以促进醋酸的电离，抑制醋酸钠的水解C.醋酸和醋酸钠混合液中，醋酸抑制醋酸钠的水解，醋酸钠抑制醋酸的电离
加水稀释或升高温度，醋酸的电离平衡和醋酸钠的水解平衡均正向移动，则醋酸的电离程度、醋酸钠的水解程度均增大，A、B错误。
(2)物质的量浓度均为0.1 ml·L－1的CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合(混合前后体积变化忽略不计)，混合液中的下列关系式正确的是_____。A.c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)B.c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)C.c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝0.1 ml·L－1
据电荷守恒可得：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，根据元素守恒有2c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，联立两式可得2c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)，A错误、B正确；据元素守恒可得：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)＝0.1 ml·L－1，C正确。
(3)常温时，pH＝3的醋酸溶液和pH＝11的NaOH溶液等体积混合后，溶液中c(Na＋)______(填“>”“<”或“＝”)c(CH3COO－)，该溶液中电荷守恒表达式为______________________________________。
常温时，pH＝3的醋酸和pH＝11的NaOH溶液等体积混合，发生中和反应后，醋酸剩余，所得溶液呈酸性，则有c(H＋)>c(OH－)；据电荷守恒可得：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，从而推知：c(Na＋)(4)常温时，将m ml·L－1醋酸溶液和n ml·L－1 NaOH溶液等体积混合后，所得溶液的pH＝7，则m与n的大小关系是m_____(填“>”“<”或“＝”，下同)n，醋酸溶液中c(H＋)______NaOH溶液中c(OH－)。
常温时，将m ml·L－1醋酸溶液和n ml·L－1 NaOH溶液等体积混合后，所得溶液的pH＝7，此时溶液呈中性；若二者恰好完全反应生成CH3COONa，溶液显碱性，欲使溶液呈中性，醋酸要稍过量，则有m>n。由于醋酸是弱电解质，部分电离，NaOH是强电解质，完全电离，若醋酸中c(H＋)等于NaOH溶液中c(OH－)，混合后醋酸远远过量，故醋酸溶液中c(H＋)小于NaOH溶液中c(OH－)。