大单元三　第八章　热点强化14　微粒空间结构　大π键的判断-备战2025年高考化学大一轮复习课件（人教版）

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(一)微粒空间结构的判断1.熟记常见分子(离子)的空间结构
2.(知识拓展)等电子原理及应用(1)基本观点原子总数相同、价电子总数相同的分子(或离子)互为等电子体。等电子体具有相似的结构特征(空间结构和化学键类型)及相近的性质。(2)确定等电子体的方法(举例)变换过程中注意电荷改变，并伴有元素种类的改变。
(二)大π键(离域π键)1.形成条件(1)中心原子采取sp或sp2杂化。(2)参与形成大π键的多个原子应在同一个平面或同一直线上。2.大π键共用电子数分析方法(1)大π键中共用电子的数目等于垂直于分子或离子平面的p轨道中的电子数目总和。(2)判断出中心原子的杂化方式，并画出价层电子轨道表示式。未参与成键的杂化轨道，优先填充两个电子，形成孤电子对，杂化轨道中的电子不参与形成大π键。(3)根据配位原子的价层电子轨道表示式，判断配位原子中未参与成键且垂直该分子或离子平面的p轨道中电子数目(单电子优先形成π键)。
分析　根据价层电子对互斥模型判断 为平面三角形结构，中心C原子为sp2杂化，价层电子轨道表示式为 ，每个O原子有两个单电子，三个O分别用一个单电子与中心C原子形成三个C—O σ键，另一个单电子参与形成大π键，形成两个负电荷的电子也参与形成大π键。则大π键的电子总数为1＋3＋2＝6，表示为 。
1.(2020·山东，7)B3N3H6(无机苯)的结构与苯类似，也有大π键。下列关于B3N3H6的说法错误的是A.其熔点主要取决于所含化学键的键能B.形成大π键的电子全部由N提供C.分子中B和N的杂化方式相同D.分子中所有原子共平面
无机苯属于分子晶体，其熔点与分子间作用力有关，与键能无关，A项错误；B的最外层电子排布式为2s22p1，N的最外层电子排布式为2s22p3，经过sp2轨道杂化后，N原子剩下1个孤电子对，B原子剩下1个空的p轨道，所以形成大π键的电子全部由N提供，B项正确；B和N都是sp2杂化，键角为120°，分子中所有原子共平面，C、D项正确。
2.(2023·菏泽二模)胍( )是一种平面形分子。胍盐在碱性条件下不稳定，易水解产生尿素和氨气，其盐酸盐( )是核酸检测液的主要成分。下列说法错误的是A.胍的水溶液呈碱性B.胍中C、N杂化方式均为sp2C.胍中存在 大π键D.胍盐中含有的化学键均为极性键
胍含有碱性基团氨基，可以和盐酸反应生成胍盐，胍的水溶液呈碱性，A正确；胍是平面形分子，C、N均采取sp2杂化，B正确；胍中存在 大π键，C正确；胍盐中含有共价键和离子键，D错误。
3.5-氨基四唑硝酸盐受热迅速生成以N2为主的环境友好型气体，并放出大量的热，是制造HTPB火箭推进剂的重要原料。该盐结构简式如图，其中五元环为平面结构，下列说法正确的是A.阴离子的空间结构为三角锥形B.该化合物难溶于水C.该化合物中五元环上的5个原子的杂化方式都相同D.该化合物存在类似于苯分子的大π键，化学性质比较稳定
硝酸根离子中，成键电子对为3，孤电子对数为 ×(5＋1－3×2)＝0，因此其空间结构为平面三角形，A错误；硝酸盐易溶于水，B错误；五元环为平面结构，可知该化合物中五元环上的5个原子均为sp2杂化，它们的杂化方式相同，C正确；该化合物受热迅速生成N2，化学性质不稳定，D错误。
4.(1)[2020·全国卷Ⅰ，35(3)]磷酸根离子的空间结构为___________，其中P的价层电子对数为___，杂化轨道类型为____。
(2)[2018·全国卷Ⅰ，35(3)节选]LiAlH4中的阴离子空间结构是__________、中心原子的杂化形式为____。
5.(1)(2023·杭州模拟)含有碳元素的有机化合物分布极广，最简单的为碳正离子( )，该离子的空间结构为__________；如图是叶绿素的结构示意图，配体是一种平面大环有机物，该结构中N原子的杂化方式为________，C—N σ键有___个。
(2)(2023·天津模拟)常用KSCN溶液检验Fe3＋的存在，KSCN中四种元素的电负性由小到大的顺序为__________(用元素符号表示)，SCN－的空间结构为________，中心原子的杂化类型为___。(3)(2023·杭州模拟)已知RbH2PO2是次磷酸的正盐，H3PO2的结构式为 _____________，其中P采取____杂化方式。
(4)(2023·济南模拟)非金属氮化物在生产、生活和科研中应用广泛。回答下列问题：氟化硝酰(NO2F)可用作火箭推进剂中的氧化剂，NO2F中心原子的杂化方式为____。气态N2O5的分子结构为 ，而固态N2O5则由一种直线形的阳离子X与一种平面正三角形的阴离子Y构成，X的化学式为_____，Y的离域π键可表示为 ____。
6.(1)[2022·湖南，18(3)②]与 互为等电子体的一种分子为__________(填化学式)。(2)[2020·全国卷Ⅲ，35(3)节选]与NH3BH3原子总数相等的等电子体是_________(写分子式)。
7.[2017·全国卷Ⅱ，35(3)②]经X射线衍射测得化合物R的晶体结构，其局部结构如图所示。
8.[2022·山东，16(3)]吡啶( )替代苯也可形成类似的笼形包合物。已知吡啶中含有与苯类似的 大π键、则吡啶中N原子的价层孤电子对占据____(填标号)。A.2s轨道 B.2p轨道C.sp杂化轨道 D.sp2杂化轨道
9.已知吡咯为平面形结构，如图。则吡咯环中的大π键应表示为___。