第54练 无机化工流程题的解题策略 同步练习(含答案)-2025年高考化学一轮复习
展开已知:常温下,Ksp[Zn(OH)2]=2.1×10-16,Ksp[Fe(OH)2]=8.0×10-16,Ksp[Fe(OH)3]=4.0×
10-38。
(1)“除铁”时,须将Fe2+氧化为Fe3+的原因是____________________。
(2)“除锰”反应的离子方程式为______________________________。其他条件不变时,eq \f(n投入KMnO4,n理论KMnO4)与锰去除率、溶液中锰含量的关系如图所示。eq \f(n投入KMnO4,n理论KMnO4)>2.5时,溶液中锰去除率下降,其原因是__________________________________________________________。
(3)为考查Zn粉用量对“除铅”过程中铅元素去除率的影响,设计若干对照实验组,这些实验组控制不变的因素有“除锰”滤液浓度与体积、反应温度、__________________________。
(4)写出以“ZnSO4溶液”为原料制备高纯ZnO的实验方案:________________________________[可选用的试剂:Na2CO3溶液、氨水-NH4HCO3混合溶液、蒸馏水、稀盐酸、BaCl2溶液]。
2.(2023·盐城统考)有色冶金废渣中主要含有铜、镍、锌元素。其分离的部分工艺流程如图:
(1)“沉铜”中生成Cu2O的化学方程式为__________________________。
(2)“沉镍、锌”步骤中溶液中的Zn2+、Ni2+形成草酸盐沉淀。
已知:Ksp(NiC2O4)=4.0×10-10,Ksp(ZnC2O4)=3.0×10-8。若沉淀后上层清液中c(C2Oeq \\al(2-,4))=0.05 ml·L-1,则eq \f(cNi2+,cZn2+)=______________________________________________________。
(3)分离焙烧得到的NiO、ZnO混合物。已知NiO不溶于碱,ZnO的浸出率随pH的变化如图1所示,Zn(OH)2沉淀率随pH的变化如图2所示。具体步骤如下:
①向焙烧得到的氧化物混合物中,_____________________________________________,
得到氧化镍;
②_______________,得到氧化锌固体(实验中须使用的试剂:6 ml·L-1NaOH溶液、2 ml·
L-1H2SO4溶液、BaCl2溶液)。
(4)氧化锌晶体的一种晶胞是如图甲所示的立方晶胞,其中与Zn原子距离最近的Zn原子数目有_________个,请在图乙中画出该晶胞沿z轴方向的平面投影图。
3.(2023·全国甲卷,26)BaTiO3是一种压电材料。以BaSO4为原料,采用下列路线可制备粉状BaTiO3。
回答下列问题:
(1)“焙烧”步骤中碳粉的主要作用是_________________________________________。
(2)“焙烧”后固体产物有BaCl2、易溶于水的BaS和微溶于水的CaS。“浸取”时主要反应的离子方程式为____________________________________________________________。
(3)“酸化”步骤应选用的酸是____________(填标号)。
a.稀硫酸 b.浓硫酸
c.盐酸 d.磷酸
(4)如果焙烧后的产物直接用酸浸取,是否可行?
__________________,其原因是_________________________________________。
(5)“沉淀”步骤中生成BaTiO(C2O4)2的化学方程式为______________________。
(6)“热分解”生成粉状钛酸钡,产生的nCO2∶nCO=__________________。
4.[2022·辽宁,16(1)(2)(3)(4)(5)(6)]某工厂采用辉铋矿(主要成分为Bi2S3,含有FeS2、SiO2杂质)与软锰矿(主要成分为MnO2)联合焙烧法制备BiOCl和MnSO4,工艺流程如下:
已知:①焙烧时过量的MnO2分解为Mn2O3,FeS2转变为Fe2O3;
②金属活动性:Fe>(H)>Bi>Cu;
③相关金属离子形成氢氧化物的pH范围如下:
回答下列问题:
(1)为提高焙烧效率,可采取的措施为____________________________________________。
a.进一步粉碎矿石
b.鼓入适当过量的空气
c.降低焙烧温度
(2)Bi2S3在空气中单独焙烧生成Bi2O3,反应的化学方程式为_______________________。
(3)“酸浸”中过量浓盐酸的作用为:①充分浸出Bi3+和Mn2+;②__________________。
(4)滤渣的主要成分为________________(填化学式)。
(5)生成气体A的离子方程式为________________________________________________
___________________________________________________________________________。
(6)加入金属Bi的目的是_____________________________________________________。
5.以固体废锌催化剂(主要成分为ZnO及少量Fe2O3、CuO、MnO、SiO2)为原料制备锌的工艺流程如图。
已知:①“浸取”时,ZnO、CuO转化为[Zn(NH3)4]2+、[Cu(NH3)4]2+进入溶液;
②25 ℃时,Ksp(CuS )=6.4×10-36,Ksp(ZnS )=1.6×10-24;
③深度除杂标准:溶液中eq \f(n杂质离子,n\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\c1(\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(ZnNH34))2+)))≤2.0×10-6。
(1)为提高锌浸出率,采取的措施是______________________________;“浸取”温度为30 ℃时,锌浸出率可达90.6%,继续升温浸出率反而下降,其原因为________________________________________________________________________。
(2)“操作a”的名称为____________________________________________________。
(3)“深度除锰”是在碱性条件下将残留的Mn2+转化为MnO2,离子方程式为________________________________________________________________________。
(4)“深度除铜”时,锌的回收率、除铜效果[除铜效果以反应后溶液中铜锌比eq \f(nCu2+,n\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\c1(\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(ZnNH34))2+)))表示]与(NH4)2S加入量[以eq \f(n实际用量,n理论用量)×100%表示]的关系曲线如图所示。
①当(NH4)2S加入量≥100%时,锌的回收率下降的原因是___________________________(用离子方程式表示),该反应的平衡常数为________________________________________(已知[Zn(NH3)4]2+的K稳=eq \f(c{\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(ZnNH34))2+},cZn2+·c4NH3)=2.9×109)。
②“深度除铜”时(NH4)2S加入量最好应选______(填字母)。
A.100% B.110% C.120% D.130%
(5)测定反萃取水相中Zn2+的浓度:量取20.00 mL反萃取水相于锥形瓶中,用0.010 0 ml·
L-1 EDTA(乙二胺四乙酸钠Na2H2Y)标准溶液滴定至终点(Zn2++H2Y2-===ZnY2-+2H+)。重复实验三次,平均消耗标准溶液22.30 mL。则反萃取水相中Zn2+的浓度为________(保留两位小数)。
第54练 无机化工流程题的解题策略
1.(1)Zn(OH)2与Fe(OH)2沉淀时pH相近,不易通过调pH分离Fe2+和Zn2+;Zn(OH)2与Fe(OH)3沉淀时pH相差较大,易于通过调pH分离Fe3+和Zn2+
(2)3Mn2++2MnOeq \\al(-,4)+2H2O===5MnO2↓+4H+ 过量的KMnO4进入溶液
(3)反应时间、搅拌速率
(4)在搅拌下向ZnSO4溶液中缓慢滴加氨水-NH4HCO3混合溶液;当向上层清液中继续滴加氨水-NH4HCO3溶液后不再产生沉淀时,过滤,所得滤渣用蒸馏水洗涤,直至最后一次洗涤滤液加入稀盐酸和BaCl2溶液后不再产生浑浊,将所得沉淀烘干后灼烧至恒重
解析 以次氧化锌酸浸液(主要含有Zn2+、SOeq \\al(2-,4),还含有Fe3+、Fe2+、Mn2+、Pb2+等)为原料制备高纯ZnO,向酸浸液中加入H2O2溶液,将Fe2+氧化为Fe3+,该过程中溶液pH上升将Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀除去,过滤向滤液中加入高锰酸钾溶液将Mn2+转化为MnO2除去,过滤后向滤液中加入Zn粉将Pb2+转化为Pb除去,得到硫酸锌溶液,硫酸锌溶液经过一系列操作得到高纯ZnO,以此解答。
2.(1)2CuSO4+NaHSO3+2H2O===Cu2O↓+NaHSO4+2H2SO4
(2)1.33×10-2 (3)①加入使用6 ml·L-1的NaOH溶液和2 ml·L-1的H2SO4溶液配制的pH=12的NaOH溶液,过滤 ②使用2 ml·L-1H2SO4溶液调滤液pH=8.5,沉淀Zn(OH)2,过滤,焙烧 (4)12
解析 有色冶金废渣中主要含有铜、镍、锌元素,首先加入H2SO4溶解,使得铜、镍、锌生成对应离子,加入NaHSO3,可与铜离子发生氧化还原反应生成Cu2O;然后加入(NH4)2C2O4,沉淀镍和锌,最后焙烧得到ZnO和NiO,据此分析解题。(2)若沉淀后上层清液中c(C2Oeq \\al(2-,4))=0.05 ml·L-1,则eq \f(cNi2+,cZn2+)=eq \f(\f(KspNiC2O4,cC2O\\al(2-,4)),\f(KspZnC2O4,cC2O\\al(2-,4)))=eq \f(KspNiC2O4,KspZnC2O4)=eq \f(4.0×10-10,3.0×10-8)≈1.33×10-2。(3)①已知NiO不溶于碱,根据图1可知,pH=12时,ZnO浸出率最高,先使用6 ml·L-1NaOH溶液和2 ml·L-1H2SO4溶液配制pH=12的NaOH溶液,然后加入得到的氧化物混合物中,过滤得到氧化镍。(4)根据ZnO的晶胞结构,Zn原子位于顶角和面心,以上底面顶角Zn原子为研究对象,在一个晶胞中与该Zn原子距离最近的Zn原子数有3个,通过该平面可以形成4个晶胞,故在晶胞中与Zn原子距离最近的Zn原子数共有12个。
3.(1)做还原剂,将BaSO4还原 (2)S2-+Ca2+===CaS↓ (3)c (4)不可行 CaS也会与盐酸反应生成有毒气体和可溶于水的CaCl2,影响产品纯度 (5)BaCl2+TiCl4+2(NH4)2C2O4+H2O===BaTiO(C2O4)2↓+4NH4Cl+2HCl (6)1∶1
解析 由流程和题中信息可知,BaSO4与过量的碳粉及过量的氯化钙在高温下焙烧得到CO、BaCl2、易溶于水的BaS和微溶于水的CaS;烧渣经水浸取后过滤,滤渣中含碳粉和CaS,滤液中有BaCl2和BaS;滤液经酸化后浓缩结晶得到BaCl2晶体,溶于水后,加入TiCl4和(NH4)2C2O4将钡离子充分沉淀得到BaTiO(C2O4)2;BaTiO(C2O4)2经热分解得到BaTiO3。(3)浸取后滤液中主要为BaCl2和BaS,为不引入杂质,“酸化”步骤应选用盐酸。(6)“热分解”生成粉状钛酸钡,该反应的化学方程式为BaTiO(C2O4)2eq \(=====,\s\up7(△))BaTiO3+2CO2↑+2CO↑,因此,产生的nCO2∶nCO =1∶1。
4.(1)ab (2)2Bi2S3+9O2eq \(=====,\s\up7(高温))2Bi2O3+6SO2 (3)抑制金属离子水解 (4)SiO2 (5)Mn2O3+6H++2Cl-===2Mn2++Cl2↑+3H2O (6)将Fe3+转化为Fe2+
解析 (1)联合焙烧时,进一步粉碎矿石,可以增大矿石与空气的接触面积,能够提高焙烧效率,选项a符合题意;鼓入适当过量的空气有利于矿石充分反应,选项b符合题意;降低焙烧温度,反应速率减慢,不利于提高焙烧效率,选项c不符合题意。(6)由已知信息③知,调pH=2.6时,Fe3+会水解生成Fe(OH)3沉淀,但Fe2+还没开始沉淀,故要将Fe3+转化为Fe2+,在调pH后获得含FeCl2的滤液,为了不引入新的杂质,加入Bi作还原剂。
5.(1)将废锌催化剂粉碎 温度升高,NH3挥发,使生成的[Zn(NH3)4]2+减少 (2)分液
(3)Mn2++2NH3·H2O+H2O2===MnO2↓+2NHeq \\al(+,4)+2H2O (4)①[Zn(NH3)4]2++S2-===ZnS↓+4NH3
2.16×1014 ②C (5)0.01 ml·L-1
解析 废锌催化剂主要成分为ZnO及少量Fe2O3、CuO、MnO、SiO2,加入过量NH3-NH4Cl溶液,生成[Zn(NH3)4]2+、[Cu(NH3)4]2+,同时生成Fe(OH)3、Mn(OH)2等,SiO2不溶解,过滤一起除去,再向滤液中加入H2O2溶液,进行深度除锰,反应的离子方程式为Mn2++2NH3·H2O+H2O2===MnO2↓+2NHeq \\al(+,4)+2H2O,再加入(NH4)2S,进行深度除铜,反应的离子方程式为[Cu(NH3)4]2++S2-===CuS↓+4NH3,过滤,除去MnO2和CuS,向滤液中加入萃取剂,使锌进入有机萃取剂中,分液后,再向有机萃取剂中加入硫酸进行反萃取,得到硫酸锌溶液,然后进行电解,得到锌。(4)①当(NH4)2S加入量≥100%时,锌的回收率下降的可能原因是[Zn(NH3)4]2+与S2-结合生成了硫化锌,离子方程式为[Zn(NH3)4]2++S2-===ZnS↓ +4NH3 ,该反应的平衡常数为K=eq \f(c4NH3,c{[ZnNH34]2+}·cS2-)=eq \f(c4NH3·cZn2+,c{[ZnNH34]2+})·eq \f(1,cS2-·cZn2+)=eq \f(1,K稳)×eq \f(1,KspZnS)=eq \f(1,2.9×109)×eq \f(1,1.6×10-24)≈2.16×1014。②当(NH4)2S加入量为120%时,铜锌比约为2.0×10-6,达到深度除铜标准,继续加大(NH4)2S加入量会导致锌的回收率下降且不经济,故选C。(5)由滴定原理:Zn2++H2Y2-===ZnY2-+2H+,n(Zn2+)=n(H2Y2-)=0.010 0 ml·L-1
×22.30×10-3 L=2.23×10-4 ml,反萃取水相中Zn2+的浓度为eq \f(2.23×10-4 ml,20.00×10-3 L)≈0.01 ml·L-1。
开始沉淀pH
完全沉淀pH
Fe2+
6.5
8.3
Fe3+
1.6
2.8
Mn2+
8.1
10.1
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