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    2024届高三化学二轮复习 学案18-工艺流程-元素及其化合物
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    2024届高三化学二轮复习 学案18-工艺流程-元素及其化合物

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    这是一份2024届高三化学二轮复习 学案18-工艺流程-元素及其化合物,共19页。学案主要包含了两性金属及其化合物铍,铁系元素, 硼,海水提溴,从铝土矿中提炼铝等内容,欢迎下载使用。

    第一部分 工艺流程常考元素性质
    一、两性金属及其化合物铍、铝、锌
    1. 单质:均能溶于酸溶液也能溶于碱溶液
    2Al+6H+== 2Al 3++3H2↑ 2Al+2NaOH+2H2O==2NaAlO2+3H2↑
    Be+2H+== Be 2++H2↑ Be+2NaOH==Na2BeO2+H2↑
    Zn+2H+==Zn2++H2↑ Zn+2NaOH==Na2ZnO2+H2↑
    氧化物:具有两性,易溶于强酸和强碱溶液
    BeO+2H+== Be 2++H2O BeO+2NaOH==Na2BeO2+H2O
    ZnO+2H+==Zn2++H2O ZnO+2NaOH==Na2ZnO2+H2O
    氢氧化物:具有两性,易溶于强酸和强碱溶液(与酸的反应省略)
    Be(OH)2+2NaOH==Na2BeO2+2H2O
    Al(OH)3+NaOH==NaAlO2+2H2O
    Zn(OH)2+2OH-==ZnO22-+2H2O
    4.盐的性质:以锌为例,分别与酸碱反应。
    ①与NaOH溶液反应:
    少量:Zn2++2OH-==Zn(OH)2↓ 足量:Zn2++4OH-==[Zn(OH)4]2-
    ②与氨水溶液反应:
    少量: Zn2++2NH3 .H2O==Zn(OH)2↓+2NH4+
    足量: Zn2++4NH3 .H2O==[Zn(NH3)4]2++4H2O
    ③与盐酸溶液反应:
    少量:Na2ZnO2+2HCl==Zn(OH)2↓+2NaCl
    足量:Na2ZnO2+4HCl==ZnCl2+2NaCl+2H2O
    ④与CO2反应:
    少量:Na2ZnO2+H2O+CO2==Zn(OH)2↓+Na2CO3
    足量:Na2ZnO2+2H2O+2CO2==Zn(OH)2↓+2NaHCO3
    二、铁系元素:铁、钴、镍
    铁系元素包括铁、钴、镍三个元素,它们同属周期表中第一过渡系的第Ⅷ族元素,其价电子构型分别是3d64s2、3d74s2、3d84s2。它们的最外层都有两个电子,只是其次外层3d电子数不同,其原子半径又相近,因此它们的性质相似。统称为铁系元素,其主化合价为+2和+3价。
    稳定状态为: Fe3+、C2+、Ni2+。高价的铁(Ⅵ)、钴(Ⅲ)、镍(Ⅲ)在酸性溶液中都有很强的氧化性,空气中的O2能将酸性溶液中的Fe2+氧化成Fe3+,但不能将C2+、Ni2+氧化。
    一般条件下,铁的常见氧化态是+2和+3,与强氧化剂作用,铁可以生成不稳定的+6氧化态。钴和镍的常见氧化态都是+2,与强氧化剂作用,钴可以生成+3氧化态,而镍的+3氧化态则少见。按Fe、C、Ni的顺序,高价稳定性降低。
    铁、钴、镍在+2、+3氧化态时,半径较小,又有未充满的d轨道,使它们有形成配合物的强烈倾向,尤其是C(Ⅲ)形成配合物数量特别多。
    Fe(Ⅲ)、C(Ⅲ)、Ni(Ⅲ)性质差异:
    C(Ⅲ)、Ni(Ⅲ)仅能够存在于固态物质或配合物中,在水溶液中会发生如下反应:
    4C3++2H2O=4C2++4H++O2↑ 4Ni3++2H2O=4Ni 2++4H++O2↑
    Fe3+在酸性溶液中可以稳定存在。
    氧化物
    氧化钴与氧化镍在酸性溶液中显示出强氧化性:
    C2O3+6HCl=2CCl2+Cl2↑+3H2O
    Ni2O3+6HCl=2NiCl2+Cl2↑+3H2O
    氧化铁与盐酸只发生复分解反应。
    氢氧化物
    铁的氢氧化物只与盐酸发生酸碱中和反应:
    Fe(OH)3+3H+=Fe3++3H2O
    镍、钴的氢氧化物与盐酸发生氧化还原反应:
    2C(OH)3+6H++2Cl-=2C2++Cl2↑+6H2O
    2Ni(OH)3+6H++2Cl-=2Ni2++Cl2↑+6H2O
    【镍】:
    1.物理性质:
    镍是一种银白色金属,具有良好的机械强度和延展性。不溶于水,抗蚀能力很强,但易溶于稀硝酸和王水中。耐高温,熔沸点很高。主要用于合金(如镍钢和镍银) 可用制造货币等,及用作催化剂,也可用来镀在其他金属上可以防止生锈。
    2.化学性质:
    化学性质较活泼,但比铁稳定。室温时在空气中难氧化,不易与浓硝酸反应。细镍丝可燃,加热时与卤素反应,在稀酸中缓慢溶解。能吸收相当数量氢气。
    (1)镍(+2)化合物:
    草酸镍受热分解生成氧化镍:NiC2O4 NiO + CO↑ + CO2↑
    (2)四羰基合镍:Ni(CO)4 。
    蒸气有剧毒,熔沸点低。在空气中易被氧化。不溶于水,溶于乙醇、四氯化碳、苯等有机溶剂。用于制取高纯度镍粉。可由纯一氧化碳在常压或加压下与镍粉反应制得。
    三、锰
    锰元素在自然界存在很多形式如菱锰矿,软锰矿等。
    Mn(Ⅱ):Mn2+ Mn(Ⅳ):MnO2 Mn(Ⅵ):MnO42- Mn(Ⅶ):MnO4-
    1.锰(+2)化合物:
    Mn2+的强酸盐均易溶于水,而大多数的弱酸盐难溶于水。
    ① 酸性介质:在酸性介质中Mn2+ 较稳定。 只有很强的氧化剂(如铋酸钠、二氧化铅、过二硫酸根)才能氧化Mn2+到MnO4-
    2Mn2++5PbO2+4H+==2MnO4-+5Pb2++2H2O
    3Mn2++2 MnO4- +2H2O==5MnO2↓+4H+。
    ② 碱性介质:在碱性条件下Mn2+容易被氧化。
    ClO-+Mn2++2OH-==Cl-+MnO2↓+H2O
    在Mn2+溶液中加入NaOH或NH3·H2O时生成Mn(OH)2白色沉淀。但在碱性介质中 Mn(OH)2极易被空气氧化,甚至溶于水中的少量氧也能将它氧化成棕色MnO(OH)2。
    2Mn(OH)2 + O2 = 2 MnO(OH)2↓ (上述反应常用于测定水中的溶解氧。)
    ③ Mn2+常见催化剂,例如高锰酸钾和草酸反应
    2.锰(+4)化合物:MnO2
    = 1 \* GB3 ① 氧化性:在酸性介质中是一个强氧化剂,倾向于转化成Mn2+。
    2MnO2 + 2H2SO4 (浓) 2MnSO4+ O2↑+ 2H2O
    MnO2 + 4HCl(浓) MnCl2 + Cl2↑+ 2H2O
    = 2 \* GB3 ② 还原性:在碱性介质中倾向于被氧化为锰酸钾,
    常用的氧化剂有O2、KNO3和KClO3 。反应介质为KOH或K2CO3
    2MnO2 + 4KOH + O2= 2K2MnO4 + 2H2O

    = 3 \* GB3 ③ 二氧化锰在中性介质中很稳定。简单的Mn(IV)盐在水溶液中极不稳定,或水解生成水合二氧化锰MnO(OH)2,
    3.锰(+6)化合物

    锰酸钾有强氧化性,遇盐酸生成游离氯。
    在强碱性溶液(pH大于13.5)中稳定,锰酸根离子的绿色可长期保持。
    4.锰(+7)化合物
    (1)不稳定性:
    MnO4-离子在中性或微碱性介质中稳定存在,在酸性介质中不稳定,会缓慢分解:
    4MnO4-+4H+ = 4MnO2+3O2↑+2H2O
    热稳定性差,通常保存在棕色试剂瓶里:2KMnO4K2MnO4+ MnO2+O2↑
    MnO在碱性介质中不稳定:4 MnO+ 4OH-= 4 MnO+ O2 + 2H2O
    氧化性:
    在酸性介质中是一个强氧化剂,倾向于转化成Mn2+。
    中性条件下为MnO2,碱性条件下为MnO42-。
    但必须注意,有信息条件时使用。
    ①酸性
    2MnO+ 5 SO+ 6H+ = 2Mn2+ + 5SO+ 3H2O
    在强酸性溶液中,KMnO4可以定量测定H2O2、H2C2O4 、Fe2+ 。
    但必须注意,酸性条件中用KMnO4作氧化剂进行定量测定时,如酸性不强或MnO4-过量时,由于最初生成的Mn2+与MnO4-反应而生成MnO2,会使测定不准确。
    ②在碱性、中性或微弱酸性溶液(近中性) 中,MnO4-也是氧化剂,还原产物是MnO2
    2MnO4-+ 3 SO32-+ H2O = 2MnO2 + 3 SO42-+ 2OH-

    ③在碱性溶液中,当MnO4-过量时,还原产物是MnO42-
    2MnO4-+ SO32-+ 2OH- = 2MnO42- + SO42-+ H2O
    (3) KMnO4的制备方法
    方法1电解法
    阳极: 2MnO42— — 2e—==2MnO4-
    阴极: 2H2O+2e==2OH—+H2↑
    总反应:2K2MnO4 + 2H2O== 2KMnO4+2KOH+H2↑
    方法2调节PH法
    3K2MnO4+2CO2 == 2KMnO4+MnO2+2K2CO3
    四、钛
    3d24S2 有+2、+3、+4价,其中+4价最常见
    1.单质:单质Ti在常温时不与酸反应,但可与HF反应:Ti+6HF=H2TiF6+2H2↑;
    也可与热的浓盐酸反应,2Ti+6HCl(浓)=2TiCl3+3H2↑
    2.氧化物:
    ①TiO2不溶于水、稀酸和稀碱,可溶解在HF溶液中:
    TiO2+6HF=H2TiF6+2H2O;
    ②可溶于热的浓硫酸中:
    TiO2+H2SO4(浓)=TiOSO4+H2O(只有固体中存在Ti4+)
    ③可与C和Cl2发生反应:
    TiO2+2Cl2+2C==TiCl4+2CO。
    TiCl4:TiCl4极易水解:
    TiCl4+3H2O==H2TiO3+4HCl;(也可以生成TiO2)
    熔融态镁还原TiCl4蒸气可制得单质钛。
    五、钒
    1.单质:单质钒不与空气、水、碱以及除HF以外的非氧化性酸发生作用。
    2V+12HF=2H3VF6+3H2↑
    2.五氧化二钒(V2O5)为橙黄色或砖红色固体,是两性氧化物:
    V2O5+6NaOH==2Na3VO4+3H2O V2O5+2NaOH 2NaVO3+H2O
    V2O5+H2SO4=(VO2)2SO4+H2O
    具有较强的氧化性:V2O5+6HCl(浓)==2VOCl2+Cl2+3H2O
    3.+5价的钒通常VO2+形式存在,具有氧化性,可被还原为VO2+。
    钒可用硫酸亚铁或草酸铵滴定来测定含量:
    VO2++Fe2++2H+==VO2++Fe3++H2O
    2VO2++H2C2O4+2H+==2VO2++2CO2↑+2H2O

    六、铬 在自然界存在FeCrO4铬铁矿(或FeO·Cr2O3)
    1.Cr +3价
    = 1 \* GB3 ① Cr2O3是一种两性氧化物,能与酸或浓碱溶液反应。
    = 2 \* GB3 ② Cr 3+(酸性介质):
    Cr3+ 在酸性溶液中比较稳定,具有还原性,可被高锰酸钾溶液氧化成重铬酸根离子。
    6MnO4-+10Cr3+ +11H2O= 5Cr2O72-+ 6 Mn2++ 22 H+
    = 3 \* GB3 ③ CrO2-(碱性介质),具有还原性,如在碱性条件下与双氧水制备铬酸根离子
    2CrO2- + 3H2O2 + 2OH- == 2 CrO42- + 4H2O

    = 4 \* GB3 ④ Cr(OH)3 ,氢氧化铬是两性氢氧化物。(类似氢氧化铝)
    Cr(OH)3 + 3H+ = Cr3+ + 3H2O
    Cr(OH)3 +OH-= Cr(OH) (深绿色)
    或 Cr(OH)3 + OH- = CrO2-(深绿色)+ 2H2O
    2. Cr(+6) +6铬的化合物均有毒
    (1) K2Cr2O7重铬酸钾:是一种橙红色晶体,具有强氧化性。
    ①在水溶液中,Cr2O72-(橙色)与 CrO42-(黄色)存在下列平衡:
    ________________________________
    故在酸性溶液中以 为主,在碱性溶液中以 为主。
    在酸性溶液中,Cr2Oeq \\al(2-,7)具有强氧化性,但在碱性溶液中CrOeq \\al(2-,4)的氧化性要弱的多。
    ②Cr2O72- 的氧化性

    在分析化学中,可以用K2Cr2O7 来测定铁的含量
    CrO5,过氧化铬,结构如图(分析氧的化合价)。
    在酸性条件下,将过氧化氢与重铬酸钾混合可生成过氧化铬(非氧化还原反应)
    Cr2O + 4H2O2 + 2H+ = 2CrO5 + 5H2O
    常见的难溶铬酸盐有:
    Ag2CrO4(砖红色)、PbCrO4(黄色)、BaCrO4(黄色)、SrCrO4(黄色)等,
    它们均溶于强酸得到Cr2O。
    七:铜 银 金
    铜:


    2.银:2Ag+2H2S+O2==2Ag2S+2H2O 银器年久变黑


    银可做催化剂:

    硝酸银受热易分解:

    银氨溶配制:


    3.金

    八、铈(Ce)
    例12. 氧化铈()是一种应用非常广泛的稀土氧化物。现以氟碳铈矿(主要成分为,还含有等杂质)为原料制备氧化铈,其工艺流程如图1所示。

    已知:
    ①稀土离子易与形成复盐沉淀,如和发生反应:

    ②硫脲()具有还原性,酸性条件下易被氧化为;
    ③为白色粉末,难溶于水。
    回答下列问题:
    (2)在另一种生产工艺中,向氟碳铈矿矿石粉中加入碳酸氢钠,同时通入氧气焙烧,得到NaF和两种固体以及两种高温下的气态物质,请写出焙烧过程中相应的化学方程式:_______
    (4)加入硫脲的目的是将还原为,反应的离子方程式为
    _______
    答案 (2)
    (4)
    九.锇(Os)---2021清华能力测试节选
    例14、
    例14答案
    十、 硼
    1.硼单质
    硼单质有晶体硼和无定形硼两种,晶体硼相当稳定,无定形硼比较活泼,
    能发生如下反应:
    2.硼酸


    十一、肼
    1、碱性
    联氨的碱性比氨的弱。水溶液中为二元弱碱。
    N2H4+H2O N2H5++OH- K = 8.5×10- 7(氨:K = 1.78 ×10- 5 )
    N2H5++H2O N2H62++OH- K = 8.4×10-16
    2、成盐N2H4是氨分子的一个氢被氨基取代的产物,类似NH3与酸作用成盐。
    N2H4+HCl = N2H5Cl
    N2H4是二元弱碱,若盐酸过量,第一步的产物可继续反应:N2H5Cl + HCl = N2H6Cl2
    换成过量硫酸:N2H4+H2SO4 =N2H4·H2SO4 (即硫酸肼N2H6SO4)
    N2H4 + 2 H+ = N2H62+
    少量硫酸:2N2H4 + H2SO4 = (N2H5)2SO4 N2H4 + H+ = N2H5+
    3、还原性:
    5N2H4+4KMnO4+6H2SO4= 5N2↑+ 4MnSO4+2K2SO4+16H2O
    4、用途:与四氧化二氮混合使用可当作火箭的燃料。N2O4+2N2H4= 3N2↑+ 4H2O
    注入联氨以除去水中的氧: N2H4+O2= 2H2O + N2↑
    肼能使锅炉内壁的铁锈变成较为致密的磁性氧化铁(Fe3O4)层,以减缓锅炉锈蚀。
    6Fe2O3 + N2H4 ═ N2 ↑+ 4Fe3O4+2H2O
    肼是强还原剂:N2H4+2F2═N2+4HF,2N2H4+2NO2═3N2+4H2O;
    在碱性溶液中能将银、镍等金属离子还原成金属,可用于镜面镀银,在塑料和玻璃上镀金属膜。N2H4+4AgNO3=4Ag+N2+4HNO3
    第二部分 工艺流程文字叙述答题模板
    一、思路指导
    1、解题思路
    首先,读题头,得目的;划原料,明产品
    其次,粗读流程图,了解主线主产品、分支副产品、回头为循环;进入的箭头为反应物或反应条件,出来的箭头为产物,没必要把每个环节的原理都搞清楚 。
    再次,根据题目设置的问题精读相应的环节:分析细节,根据问题去研究某一步
    最后,回答问题,注意语言表达的规范性,运用答题模板
    【注】流程图题的设问方式一般没有必然连贯性,前一问回答不了,并不一定会影响回答后面的问题。为了增加题目的区分度,一般都会在前面设置两三个与流程图无关的基础知识考点,很容易拿分,一定不要轻易放弃。
    2、常用思考规律:
    ①反应原理:复分解、氧化还原反应发生的条件,书写原则等
    ②提高原料利用率:利用好副产品、循环使用原料、能量尽可能利用。
    ③快速反应:化学反应速率(措施有粉碎、加热、增大浓度、搅拌等)
    ④提高产率:化学平衡向右移动,提高原料转化率,增大产品的产率。
    ⑤提高产品纯度:产品的分离、提纯等实验基本操作问题。
    ⑥绿色环保:反应物尽可能无毒无害无副作用,“三废”的处理,涉及绿色化学。
    ⑦工业成本低:原料廉价、资源丰富。
    3、核心反应方程式的书写方法
    (1)在流程图中定位,然后根据箭头找出反应物(箭头进入)、生成物(箭头出来)
    或根据题目提供的信息找出反应物或部分生成物;
    (2)分析其化合价的变化,确定发生的反应是复分解反应还是氧化还原反应。
    (3)根据配平的需要确定在反应物或生成物中加水、加H+或OH-。
    ①水可在反应物中或生成物中据需要随意添加;
    ②可据电荷守恒确定在反应物或生成物中加H+或OH-或H2O,H+、OH-不能随意添加,必须据题意。如反应在酸性环境下进行,可在反应物或生成物据需要加H+或H2O,但绝对不能加OH- ;如在碱性环境下反应,在反应物或生成物中据需要加OH-或H2O,但绝对不能加H+。
    4、物质的分离和提纯的方法及目的
    (1)结晶(重结晶):固体物质从溶液中析出的过程。
    结晶方法的分类、选择及表述
    ①单一溶质:带结晶水的或者受温度影响溶解度变化明显的一定选用冷却结晶
    方法:蒸发浓缩,冷却结晶,过滤,洗涤,干燥
    操作:加热蒸发溶液,至有晶膜出现时,停止加热,冷却结晶……
    ②单一溶质,不带结晶水,受温度影响溶解度变化不明显的选用蒸发结晶
    操作:加热蒸发,至有大量晶体出现时,停止加热,用余热蒸干
    ③除杂:
    除去NaCl中的KNO3杂质:

    除去KNO3中的NaCl杂质:
    ④分离两种溶质(如KNO3和NaCl的混合溶液)
    先蒸发结晶,趁热过滤得NaCl,而后将滤液冷却结晶,过滤,洗涤,干燥得KNO3。
    (2)过滤:固、液分离(主要仪器:漏斗、烧杯、玻璃棒)
    (3)趁热过滤:防止某物质降温时会析出。
    (4)洗涤:通常有水洗、冰水洗涤、醇洗。
    水洗目的:洗去晶体表面的杂质离子(适用于溶解度小的溶质)。
    冰水洗涤目的:洗去晶体表面的杂质离子,并减少晶体在洗涤过程中的溶解损耗。
    (适用于高温溶解度大、低温溶解度小的溶质)。
    醇洗目的:(常用于溶解度较大的溶质)洗去晶体表面的杂质离子,并减少晶体在洗涤过程中的溶解损耗。(若对溶解度小的溶质进行醇洗,则是为了洗去杂质离子,并使尽快干燥。
    (5)蒸馏、减压蒸馏:液、液分离
    减压蒸馏的目的:减小压强,是液体沸点降低,防止某些物质受热分解或挥发
    (6)蒸发:利用加热的方法,使溶液中溶剂不断挥发而析出溶质(晶体)的过程。 特别注意蒸发反应时的气体氛围,例如MgCl2•6H2O→MgCl2,应在HCl气体氛围下蒸发溶剂,以防其水解。
    (7)萃取:用一种溶剂将溶质从另一种溶剂中提取出来。
    (8)分液:互不相溶的液体间的分离(主要仪器:分液漏斗)
    (9)升华:将可直接气化的固体分离出来。
    (10)盐析:加无机盐使溶质的溶解度降低而析出。
    ⑾灼烧:高温条件下固体物质的燃烧。主要仪器:坩埚。
    ⑿煮沸:目的通常是是除去溶解在水中的气体(CO2、O2等);或是为了促进水解,聚沉后便于过滤分离。
    5、联系生产的意识
    成本意识:浸出率、转化率、利用率、原料价格、能耗的控制、 原料、能量的循环利用效率意识:生产速率、催化剂的使用、反应条件的选择
    环保意识:绿色化学:无污染、无腐蚀、 “三废”(废气、废渣、废水)的处理。
    废渣、废液(酸、碱、重金属盐)、废气(Cl2、Br2、硫和氮的氧化物)
    6、常见文字叙述规范套路
    ①如何进行滴定终点的判断?
    当滴入最后一滴标准液时,溶液颜色由××颜色变为##颜色, 且半分钟内不恢复原色。 (注:只写“变色”或“褪色”不得分)
    ②洗涤沉淀的方法:往过滤器中加入蒸馏水至没过沉淀物,待水自然流下后,重复以上操作2~3次。
    ③检验沉淀是否洗涤干净的方法:
    取最后一次的洗涤液,滴加××试剂(可与杂质的某些离子发生沉淀反应) ,如果没有沉淀生成,说明沉淀洗涤干净;否则说明沉淀未洗涤干净。
    【注】这种情况因为离子浓度较低,应该选用反应灵敏的特征反应。此时一般不用焰色反应实验检验(离子浓度低、效果不好)
    ④检验沉淀是否完全的方法:
    静置,向上层清液中继续滴加××试剂,若没有沉淀生成,说明沉淀完全;若出现沉淀
    则说明沉淀未完全。
    ⑤如何进行萃取操作?
    在分液漏斗中加溶液和萃取剂, 右手堵住漏斗上口塞, 左手握活塞, 倒转用力振荡, 放气, 正立放铁圈上静置。
    ⑥如何进行分液操作?
    让分液漏斗下端紧靠烧杯内壁,打开分液漏斗上口玻璃塞,打开活塞,让下层液体从下面流出到分界面,再关闭活塞,上层液体由上口倒入另一烧杯。
    ⑦如何进行焰色反应的操作?
    先将铂丝沾盐酸在酒精灯火焰上灼烧, 反复几次, 直到与酒精灯火焰颜色接近为止, 然后用铂丝沾取少量待测液,到酒精灯火焰上灼烧,观察火焰颜色,如为黄色,则说明 溶液中含 Na元素 ;若透过蓝色钴玻璃呈紫色,则说明溶液中含 K 元素。
    ⑧过滤的方式有几种?
    常压过滤、趁热过滤、减压过滤
    ⑨如何对滤液进行蒸发、结晶操作?
    将溶液转移到蒸发皿中加热,并用玻璃棒搅拌,待有大量晶体出现时停止加热,利用余热蒸干剩余水分。
    ⑩滴定前润洗滴定管的操作方法?
    从滴定管儿上口加入少量待装液,倾斜着转动滴定管,使液体润湿内壁,然后从下口放出,重复2~3次。
    教材中的工艺流程
    一、氯碱工业
    (1)涉及反应
    ①2NaCl+H2O=2NaOH+H2↑+Cl2↑
    ②Cl2+NaOH=NaCl+NaClO+H2O
    ③Cl2+Ca(OH)2=CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O
    ④H2+Cl2=2HCl
    (2)问题探讨
    ①食盐中含有Ca2+、Mg2+、SO42-等杂质离子,设计实验方案除去这些杂质离子?
    ②工业上电解食盐水制烧碱时,食盐水为什么必须要精制?
    【提示】精制食盐水的目的是除去食盐水中的Ca2+、Mg2+、SO42-等杂质离子,以防Mg2+与OH-结合生成Mg(OH)2堵塞隔膜电解槽中的隔膜,造成电解失败。
    ③用惰性电极电解饱和食盐水时,为什么要用隔膜把电解槽分成阳极室、阴极室?
    【提示】电解时,阳极产生Cl2,阴极产生H2,若无隔膜,二者混合光照时会发生爆炸,隔膜的作用是将H2和Cl2隔开,以防发生危险。
    ④步骤③制取漂白粉时是将Cl2通入澄清石灰水中吗?
    提示:不是;原因是澄清石灰水中Ca(OH)2的含量低,不适合工业大量生产,应改为石灰乳。
    二、.硅的制备的工艺流程
    (1)涉及反应
    ①SiO2+C=Si+CO↑
    ②Si+Cl2=SiCl4
    ③SiCl4+H2=Si+4HCl
    (2)问题探讨
    ①步骤①中石英砂与焦炭高温下反应时为什么要隔绝空气?
    【提示】高温下,焦炭和空气中的O2发生反应。
    ②用石英砂和焦炭制备粗硅的反应中,焦炭的作用是什么?
    【提示】提供能量,作还原剂。
    ③粗硅与HCl完全反应后,经冷凝得到的SiCl4(沸点57.6 ℃)中混有少量的SiHCl3(沸点33 ℃),提纯SiCl4采用的方法是什么?
    【提示】蒸馏。
    ④由SiO2与C高温下反应得到的粗硅中可能含有什么杂质?
    【提示】SiO2、C、SiC等。
    三、.硫酸工业——利用黄铁矿(FeS2)制取硫酸
    (1)涉及反应
    ①FeS2+O2=Fe2O3+SO2
    ②SO2+O2=SO3
    ③SO3+H2O=H2SO4
    (2)问题探讨
    ①煅烧黄铁矿要在沸腾炉中进行,其中矿石要粉碎,从炉底鼓入空气,炉中的粉末状固体就像沸腾的液体一样,煅烧时为什么要将矿石粉碎成粉末状?
    【提示】增大矿石和氧气的接触面积,提高燃烧效率。
    ②在接触室中通入过量的氧气,能否将SO2全部转化成SO3?
    【提示】不能;原因是SO2催化氧化成SO3的反应是可逆反应。
    ③依据化学反应速率和化学平衡原理,增大压强对SO2催化氧化成SO3的反应是十分有利的,而工业生产上为什么不采用高压而采用常压下进行反应?
    【提示】常压下,SO2催化氧化成SO3的转化率已经很高,增大压强,即增加了设备的投资,得不偿失。
    ④吸收塔中发生的是SO3与水的反应,为什么吸收SO3气体时用98%的浓硫酸而不用水吸收?
    【提示】用水吸收SO3易形成硫酸的酸雾,影响吸收效率。
    ⑤硫酸工厂的尾气中含有大量的SO2,写出用氨水吸收SO2的化学方程式。
    【提示】SO2+NH3·H2O=NH4HSO3,2NH3·H2O+SO2=(NH4)2SO3+H2O。
    四、硝酸工业
    (1)涉及反应
    ①4NH3+5O2=4NO+6H2O
    ②NO+O2=NO2
    ③NO2+H2O=HNO3+NO
    (2)问题探讨
    ①步骤③吸收塔中为什么NO2被水吸收过程中要补充一定量的空气?
    【提示】因NO2与水反应生成HNO3时只有的NO2转化成HNO3,通入空气的目的是使NO2与O2作用完全转化成HNO3,方程式为4NO2+O2+2H2O=4HNO3。
    ②工业制硝酸时,能否将工业尾气直接排入大气中?
    工业尾气中有害气体的主要成分是什么?
    【提示】不能;NO和NO2。
    ③已知:①NO+NO2+2NaOH=2NaNO2+H2O
    ②2NO2+2NaOH=NaNO2+NaNO3+H2O
    硝酸工厂的尾气可用NOx(NO与NO2的混合气体)表示,用NaOH溶液可吸收尾气,为使NOx完全被NaOH溶液吸收x的取值范围是什么?如何操作才能保证NOx完全被NaOH溶液吸收?
    【提示】1.5≤x<2;通入一定量的空气(或O2)后,再被NaOH溶液吸收。
    五、纯碱工业——侯氏制碱法
    (1)涉及反应
    NH3+H2O+CO2+NaCl=NaHCO3↓+NH4Cl
    2NaHCO3=Na2CO3+H2O+CO2↑
    (2)问题探讨
    ①工业制纯碱时为什么先通入NH3后通入CO2?
    【提示】NH3在水中的溶解度大,形成的NH3·H2O呈碱性,更容易吸收CO2,得到更多的NaHCO3;若先通入CO2,得到的HCO浓度小,不利于NaHCO3的生成。
    ②工业上制备的纯碱中可能混有哪些杂质?
    【提示】依据制备反应:NH3+H2O+CO2+NaCl=NaHCO3↓+NH4Cl可知混有的杂质为NACl和NH4Cl。
    ③“碳酸化”后过滤获得的物质是什么?
    【提示】NaHCO3。
    ④过滤得到的母液为NH4Cl,加入熟石灰获得循环使用的物质是什么?
    【提示】NH3。
    ⑤设计实验证明纯碱产品中混有NaCl?
    【提示】取少量样品于一试管中,加水配成溶液,加入足量硝酸酸化的AgNO3溶液,若有白色沉淀生成说明纯碱样品中混有NaCl。
    六、海水提镁
    (1)涉及反应
    ①MgSO4+Ca(OH)2=Mg(OH)2↓+CaSO4
    ②Mg(OH)2+2HCl=MgCl2+2H2O
    ③MgCl2·6H2OHCl 气流中Δ MgCl2+6H2O
    ④MgCl2(熔融)=Mg+Cl2↑
    (2)问题探讨
    ①步骤③中加热MgCl2·6H2O制取无水MgCl2时,为什么要在HCl的气流中进行?
    【提示】防止MgCl2水解。
    ②从海水中提取镁的工艺流程中,涉及哪些反应类型?
    【提示】分解反应、复分解反应、氧化还原反应。
    ③步骤④用电解法冶炼镁时,能否用MgO代替MgCl2?
    【提示】不能;原因是MgO的熔点高,浪费能源。
    七、海水提溴
    (1)涉及反应
    ①2Br-+Cl2=Br2+2Cl-
    ②Br2+SO2+2H2O=H2SO4+2HBr
    ③2Br-+Cl2=Br2+2Cl-
    (2)问题探讨
    ①从海水中提取溴的工艺流程中为什么要设计两步(步骤①、④)将Br-氧化,Br2的过程?
    【提示】将溴富集。
    ②步骤⑤蒸馏的过程中,温度应控制在80~90℃,温度过高或过低都不利于生产,请解释原因。
    【提示】温度过高,大量水蒸气随溴排出,溴蒸气中水量增加,温度过低,溴不能完全蒸出,回收率低。
    ③步骤②中用热空气吹出的溴也可以用饱和Na2CO3溶液吸收溴,写出反应过程的化学方程式。
    【提示】Br2+H2O=HBr+HBrO,Na2CO3+2HBr=2NaBr+H2O+CO2↑。
    八、海带提碘
    (1)涉及反应:
    2I-+Cl2=I2+2Cl-
    (2)问题探讨
    ①步骤①灼烧海带时,除需要三脚架外,还需要用到的实验仪器是________(从下列仪器中选出所需的仪器,将标号字母填写在空白处)。
    A.烧杯 B.坩埚 C.表面皿 D.泥三角 E.酒精灯 F.干燥器
    【提示】B、D、E
    ②步骤⑤的目的是从含碘苯溶液中分离出单质碘和回收苯,该步骤的实验操作名称是什么?
    【提示】蒸馏。
    ③步骤④中,某同学选择苯来提取碘的理由是什么?
    【提示】苯与水互不相溶,碘在苯中的溶解度比在水中的大,苯与水溶液易分层。
    ④设计一种检验提取碘后的水溶液中是否还含有单质碘的简单方法。
    【提示】取少量提取碘后的水溶液于试管中,加入几滴淀粉溶液,若溶液变蓝,说明还有单质碘;若溶液不变蓝,说明溶液不含碘。
    九、从铝土矿中提炼铝
    (1)涉及反应
    ①Al2O3+NaOH=2NaAlO2+H2O
    SiO2+NaOH=Na2SiO3+H2O
    ②Na2SiO3+HCl=H2SiO3↓+2NaCl
    NaAlO2+HCl=NaCl+AlCl3+2H2O
    NaOH+HCl=NaCl+H2O
    ③AlCl3+NH3·H2O=Al(OH)3↓+NH4Cl
    HCl+NH3·H2O=NH4Cl+H2O
    (2)问题探讨
    冶炼金属铝能否用氯化铝代替氧化铝?
    提示:不能;因为AlCl3属于共价化合物。
    十、从工业废水中回收硫酸亚铁和铜的工艺流程
    工业废水中含有大量的FeSO4,较多的Cu2+和少量的Na+。为了减少污染并变废为宝,回收硫酸亚铁和金属铜的工艺流程如下。
    (1)涉及反应
    ①CuSO4+Fe=FeSO4+Cu
    ②Fe+H2SO4=FeSO4+H2↑
    (2)问题探讨
    ①步骤②中加入过量稀H2SO4的目的是什么?
    【提示】除去Cu中残留的铁。
    ②步骤①中如何将Fe、Cu与FeSO4溶液分离?
    【提示】过滤。
    ③步骤③中如何从FeSO4溶液中获得硫酸亚铁晶体?
    【提示】将FeSO4溶液加热浓缩、冷却结晶,过滤得FeSO4·7H2O。
    十一、电镀、金属的提纯、电冶金
    教材练习:
    1.(必修一P88-11题)某工厂的工业废水中含有大量的FeSO4、较多的Cu2+和少量的Na+。为了减少污染并变废为宝,工厂计划从该废水中回收硫酸亚铁和金属铜。请根据流程图,在方框和括号内填写物质名称(或主要成分化学式)或操作方法,完成回收硫酸亚铁和铜的简单实验方案。

    答案:

    2.(必修二P106-5题) 海带提碘:
    海带→海带灰→滤液→H2O2氧化I-为I2→萃取→蒸馏→碘
    3.(必修二P101-思考与讨论)海水提溴:
    酸化浓缩海水→氯气氧化Br-为Br2→空气和水蒸气吹出Br2 → SO2还原到Br-(富集)
    →再氯气氧化到Br2→萃取→蒸馏→溴

    4.(必修二P106-6题)海水提镁:
    镁及其合金是一种用途广泛的金属材料,目前世界上60%的镁是从海水中提取的。
    主要步骤如下:

    为了MgSO4转化为Mg(OH)2,试剂①可以选用
    要使MgSO4完全转化为沉淀,加入试剂①的量应
    验证MgSO4已完全转化为Mg(OH)2的方法是
    (2)加入试剂①后,能够分离得到Mg(OH)2沉淀的方法是
    (3)试剂②可以选用
    (4)无水MgCl2在熔融状态下,通电后会产生Mg和Cl2,该反应的化学方程式为:

    答案:

    (必修二PP125-7题)
    工业上已铝土矿(主要成分Al2O3·3H2O)为原料生产铝,主要包括下列过程:
    (1)粉碎、筛选后的铝土矿溶解在氢氧化钠溶液中;
    (2)通入过量二氧化碳使(1)所得溶液中析出氢氧化铝固体;
    (3)使氢氧化铝脱水生成氧化铝;
    (4)电解熔融氧化铝生成铝。
    答案:Al2O3·3H2O + 2NaOH = 2NaAlO2 + 4H2O
    NaAlO2 + 2H2O + CO2 = Al(OH)3↓ + NaHCO3
    2Al(OH)3 Al2O3+ 3H2O 2Al2O3 (熔融) 4Al + 3O2↑
    (必修二P125-8题)
    孔雀石的主要成分为CuCO3·Cu(OH)2 。某同学设计从孔雀石中冶炼铜的方案如下:
    ①将孔雀石粉碎后加过量的稀硫酸;
    ②将反应后的混合物过滤;
    ③向滤液中加入一种金属粉末。
    根据上述实验方案,试回答:
    (1)在第①步反应中可观察到的现象是什么?
    (2)第③步加入的金属粉末可以是什么?说明理由。
    (3)设计从滤液中获得铜的另外一种方案。
    答案:(1)孔雀石逐渐溶解,溶液变蓝,有气泡产生;
    (2)加入的金属应比铜活泼,可用铁;
    (3)电解硫酸铜溶液或氢氧化铜 →氧化铜→再用CO或H2还原
    (必修二 P125-9题)以金红石(主要成分TiO2)为原料生产金属钛的步骤主要有:
    (1)在高温下,向金红石与焦炭的混合物中通入Cl2得到TiCl4和一种可燃性气体;
    (2)在稀有气体(如氩)氛围和加热的条件下,用镁与TiCl4 反应可得到钛。
    请写出上述两步反应的化学方程式,并分析反应(2)时稀有气体氛围的作用。

    答案:TiO2 + 2C + 2Cl2 TiCl4 + 2CO TiCl4 + 2Mg Ti + 2MgCl2
    稀有气体防止镁和钛被空气中氧气氧化,不能被氮气代替。
    8、铅丹(Pb3O4)可作为防锈用涂料,呈红褐色.
    (1)铅丹可用PbO在空气中加热制备,请写出有关反应的化学方程式;
    (2)铅丹曾用于铁制品防锈,请举例说明铁制品防锈的其他两种方法;
    (3)铅丹与浓盐酸反应生成PbCl2、Cl2和H2O,
    请写出反应的化学方程式,说明如何检验反应后有氯气生成?

    答案:(1)6PbO + O2 = 2Pb3O4 ,
    (2)涂油漆、镀锌 、牺牲阳极的阴极保护法,
    (3)Pb3O4 + 8HCl (浓)= 3PbCl2 + 4H2O + Cl2↑,
    将湿润的淀粉KI试纸置于试管口,试纸变蓝,证明有氯气生成
    9、卤块的主要成分是MgCl2,此外还含有Fe3+,Fe2+ 和Mn2+ 等离子。若以它为原料按下图所示工艺流程进行生产,可制得轻质氧化镁。

    表1 生成氢氧化物沉淀的pH
    表2原料价格表
    *Fe2+氢氧化物呈絮状,不易从溶液中除去,所以,常将它氧化为Fe3+,生成Fe(OH)3 沉淀除去。
    在步骤②中加入的试剂X,最佳的选择是
    其作用是
    在步骤③中加入的试剂应是
    之所以要控制pH=9.8,其目的是:
    (3)在步骤④中加入的试剂Z应是
    (4)在步骤⑤中发生的反应是
    答案:(1)漂液,将Fe2+氧化为Fe3+;
    (2)烧碱,使Fe3+、Mn2+沉淀完全;
    (3)纯碱;MgCO3 + H2O Mg(OH)2 +CO2↑
    10、在粗制CuSO4·5H2O晶体中常含有Fe2+.在提纯时,为了除去Fe2+,
    常加入少量H2O2,使Fe2+ 氧化为Fe3+,然后再加入少量碱至pH=4,可以达到除去铁离子而不损失硫酸铜的目的。试解释原因。
    课程标准
    素养落地
    1.了解Mn、Cr、Ni、Ti 、 V等与其重要化合物的性质及其在生产、生活中的应用。
    2.能从物质类别、元素价态的角度分析、预测相关物质的性质,说明其转化途径。
    3.能依据Mn、Cr、Ni、Ti 、 V等及其化合物的性质认识、设计其制备方案(如高铁酸钾的制备),保存、使用化学品(如重铬酸钾溶液)的常见方法。
    高考题“题在书外、理在书中”,陌生金属元素及其化合物,虽然课标没有要求掌握,但在高考题中却经常涉及,如元素Mn、Cr、Ni、Ti 、 V等。以Mn、Cr、Ni、Ti 、 V这些元素及其化合物为载体,命制考纲中要求考生掌握的元素及其化合物的性质、方程式的书写、反应理论、相关实验等方面的问题。现在多了解、认识、储备相关物质及其性质,更有利于我们解题。
    原料预处理
    研磨、粉碎、雾化
    将块状或颗粒状的物质磨成粉末,增大原料的浸取率
    将液体雾化,增大反应物接触面积,以加快反应速率或使反应更充分
    灼烧(锻烧、焙烧)
    ①使固体在高温下分解或改变结构、使杂质高温氧化、分解等。如煅烧石灰石、高岭土、硫铁矿;除去碳及有机物;除去热不稳定的杂质
    ②恒重法:将固体放在坩埚中充分灼烧,然后放在干燥器中冷却、称量,再加热、冷却、称量直至两次称量的质量差不超过0.1 g
    ③提高固体的焙烧效率的方法:增加氧气的量、固体充分粉碎、逆流熔烧、适当升温等。
    浸出
    向固体中加入适当溶剂或溶液,使其中可溶性的物质溶解。
    包括水浸取、酸溶、碱溶、醇溶浸取等
    ①酸浸:在酸性溶液中使可溶性金属离子进入溶液,不溶物通过过滤除去的过程;溶解、去氧化物(膜)酸浸
    ②碱浸:去油污,去铝片氧化膜,溶解铝、二氧化硅
    (加碱量不宜过多,导致耗酸量增多)
    ③提高浸出率方法:
    将矿石研成粉未,提高接触面积;搅拌,使反应更加充分;
    适当增大酸的浓度;
    适当升温(不适合盐酸等易挥发的酸);延长浸取时间;
    将滤渣再循环利用。
    浸出:固体加水(酸)溶解得到离子
    浸出率:固体溶解后,离子在溶液中的含量的多少
    【思考】提高浸出率的措施通常有哪些?
    ---粉碎、搅拌、适当升温、增大酸(或碱)浓度
    除杂、实验操作类/获得产品阶段
    过滤
    ①过滤后滤液仍然浑浊的可能的操作原因:
    玻璃棒下端靠在滤纸的单层处,滤纸破损;漏斗中液面高于滤纸边缘。
    ②过滤的沉淀在称重之前的操作:
    过滤、洗涤、干燥(在干燥器中)冷却、称重。
    ③减压过滤:优点是可加快过滤速度,可得到较干燥的沉淀;
    注意:不宜过滤胶状沉淀和颗粒太小的沉淀;当停止吸滤时,需先拔掉连接吸滤瓶和泵的橡皮管,再关泵
    ④趁热过滤:减少因降温而析出的溶质的量;
    操作:已预热的布氏漏斗趁热抽滤
    萃取和
    分液
    利用溶质在互不相溶的溶剂里的溶解度不同提取分离物质,
    如用CCl4或苯萃取溴水中的溴。
    蒸馏和
    分馏
    分离沸点不同且互溶的液体混合物,如分离乙醇和甘油。
    ①减压蒸馏 或减压蒸发的目的:
    降低液体的沸点,防止因温度过高,XX分解
    ②小心烘干 或减压烘干的目的:防止因温度过高,XX挥发或分解
    冷却液化分离
    利用气体易液化(如NH3、NO2、SO3、Cl2等)的特点分离气体,
    如合成氨工业采用冷却法分离氨气与氮气、氢气。
    盐析
    加无机盐使溶质的溶解度降低而析出。
    活性炭
    脱色。另外胶体也可以吸附水中的离子
    调pH
    ①目的:控制溶液的酸碱性使某些金属离子形成氢氧化物沉淀
    ②原理:加入的物质能与溶液中的H+反应,降低了H+的浓度,增大pH。
    ③控制pH的目的:防止XX离子水解;防止XX离子沉淀;确保XX离子完全沉淀;防止XX物质溶解等。
    植物粉
    植物粉的作用:做还原剂(植物粉中含还原性的成分,纤维素等与浓硫酸作用产生碳,碳与浓硫酸反应产生SO2进而还原软锰矿等。
    温度的控制
    水浴加热优点:便于控制温度,均匀加热
    加热方式:水浴加热(0-100℃)、油浴100-260 ℃、沙浴400-600 ℃
    ①加热的作用:加快反应速率或溶解速率;
    促进平衡向吸热方向移动(一般是有利于生成物生成的方向),提高产率
    除杂,除去热不稳定的杂质,如NaHCO3、Ca(HCO3)2、KMnO4、I2、NH4C1等物质;使沸点相对较低的原料气化或升华。
    ②降温的作用:
    防止某物质在高温时溶解(或分解):
    使化学平衡向着题目要求的方向移动(放热方向);
    使某个沸点较高的产物液化,使其与其他物质分离;
    ③冰水浴目的:使受热均匀便于控制温度,通常是防止某种物质温度过高时会分解或挥发或溶解;或为使化学平衡向着题目要求方向移动
    ④控温在某温度或某温度范围:
    温度过低反应速率过慢,溶解度低;
    防止温度过高时某物质(H2O2、浓硝酸、NH4HCO3等)分解、某物质(如浓硝酸、浓盐酸)挥发或某物质(如Na2SO3等)被氧化:
    促进某物质(如AlCl3等)水解;
    为了使某物质达到沸点挥发出来;
    使催化剂的活性达到最好:
    防止副反应的发生。
    ⑤降温或减压:
    可以减少能源成本,降低对设备的要求,达到绿色化学的要求。
    ⑥煮沸:促进某离子水解,使xx聚沉后,有利于过滤分离;
    除去溶解在溶液中的气体,如氧气。
    循环利用可回收
    ①循环利用目的:提高原料的利用率、充分利用热量预热反应物实现节能减排、“绿色化学”,降低成本等。
    ②可以用于循环的物质:辅助试剂、母液;
    ③可回收的物质:副产品(非目标产品)
    原因、
    理由类
    ①仪器或装置作用:有利于···,以防止··
    ②试剂的作用:“除去”、“防止”、“抑制”、“使……”等
    ③用勒夏特列原理解释问题四要点:列平衡、写改变的条件、说平衡移向、说平衡移动的结果。如:存在…平衡,…(条件)使平衡向…(方向)移动,…(结论)
    ④温度过高反应速率或转化率反而下降的原因:
    使催化剂失去活性;有副反应发生; 平衡逆向移动;xx挥发导致浓度明显下降
    物质
    开始沉淀
    沉淀完全
    Fe(OH)3
    2.7
    3.7
    Fe(OH)2
    7.6
    9.6
    Mn(OH)2
    8.3
    9.8
    Mg(OH)2
    9.6
    11.1
    物 质
    价格(元/吨)
    漂液(含25.2%NaClO)
    450
    双氧水(含30%H2O2)
    2400
    烧碱(含98%NaOH)
    2100
    纯碱(含99.5%Na2CO3)
    600
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