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    2024年高考第二次模拟考试:化学(海南卷)(解析版)
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    2024年高考第二次模拟考试:化学(海南卷)(解析版)

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    这是一份2024年高考第二次模拟考试:化学(海南卷)(解析版),共16页。试卷主要包含了物质的性质决定用途,下列除杂方案不正确的是等内容,欢迎下载使用。

    注意事项:
    1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。
    2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
    3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回
    可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 F19 Na 23 Mg 24 P31 Cl 35.5 Ca 40
    V51 Mn 55 Fe56 Cu 64 Ga 70 As 75 I 127 Ba 137
    一、选择题:本题共8小题,每小题2分,共16分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
    1.传承中华文明,坚定文化自信。下列说法正确的是( )
    A.成语“甘之如饴”中的饴糖指麦芽糖,属于单糖
    B.三星堆出土大量奇特的青铜文物,青铜的主要成分为铜和锌
    C.聚乙二醇(PEG)常用于文物修复,PEG中只含一种官能团
    D.《神龙本草经》中“石硫黄能化金银铜铁”,该过程发生化合反应
    【答案】D
    【解析】A项,饴糖指麦芽糖,属于二糖,A错误;B项,青铜的主要成分为铜和锡,B错误;C项,聚乙二醇有1个官能团为羟基,C正确;D项,石硫黄能化金银铜铁,在此过程中金银铜铁化合价升高,发生氧化还原反应,不一定发生化合反应,可以生成多种硫化物,D错误;故选C。
    2.《汉书·苏武传》记载:“竹帛所载,丹青所画”,其中竹指竹简,帛指白色丝绸,丹指HgS,青指2CuCO3·Cu(OH)2。下列相关说法正确的是( )
    A.竹的主要成分是淀粉
    B.帛在一定条件下能发生水解反应,最终生成氨基酸
    C.在空气中灼烧生成HgO和SO2
    D.铜在潮湿的空气中锈蚀的产物也是2CuCO3·Cu(OH)2
    【答案】B
    【解析】A项,竹的主要成分是纤维素而不是淀粉,A错误;B项,帛的主要成分是蛋白质,其在一定条件下能发生水解反应,最终生成氨基酸,B正确;C项,HgS在空气中灼烧生成Hg和SO2,C错误;D项,铜在潮湿的空气中锈蚀的产物是Cu2(OH)2CO3,而不是2CuCO3·Cu(OH)2,D错误;故选B。
    3.化学实验操作是进行科学实验的基础。下列操作能达到相应实验目的的是( )
    【答案】A
    【解析】A项,FeS是固体,FeS和盐酸反应生成硫化氢和氯化亚铁,可用启普发生器来制备H2S气体,因此能达到实验目的,故A符合题意;B项,高温条件,玻璃中的二氧化硅会和碳酸钙反应生成硅酸钙和二氧化碳,故B不符合题意;C项,钠燃烧温度在400℃以上,玻璃表面皿不耐高温,因此钠燃烧通常载体为坩埚或者燃烧匙,故C不符合题意;D项,氯气、二氧化氮的密度比空气大,应采用向上排空气法收集,该装置中应“长进短出”,故D不符合题意。故选A。
    4.物质的结构决定性质,下列比较,不正确的是( )
    A.热稳定性:NH3(g)小于H2O(g);金刚石大于硅晶体
    B.碱性:NaOH大于LiOH;Cl-NH2大于CH3-NH2
    C.沸点:CH3COOH高于CH2CH2OH;正丁烷高于异丁烷
    D.酸性:CH3COOH小于ClCH2COOH;HClO4大于HClO
    【答案】B
    【解析】A项,非金属性越强,氢化物的热稳定性越好,N的非金属性弱于O,故热稳定性NH3(g)小于H2O(g);C-C的键长比Si-Si更短,键长越短,键能越大,热稳定性越好,故金刚石大于硅晶体,故A正确; B项,碱性:NaOH大于LiOH;Cl原子电负性比C强,使共用电子对偏向Cl,不利于-NH2结合水电离H+,生成更多的OH-,故碱性Cl-NH2小于CH3-NH2,B错误;C项,两者均为分子晶体,CH3COOH的相对分子质量大且氢键作用力更强,范德华力越大,沸点越高,故CH3COOH高于CH2CH2OH;同分异构体,支链越多,沸点越低,故正丁烷大于异丁烷,故C正确;D项,Cl电负性强于H,使得更容易电离出H+,故酸性CH3COOH小于ClCH2COOH;HClO4为强酸,HClO为弱酸,故D正确。故选B。
    5.高铁酸钾(K2FeO4)是一种环保、高效、多功能饮用水处理剂,在水处理过程中,高铁酸钾转化为Fe(OH)3胶体,下列说法不正确的是( )
    A.高铁酸钾中铁元素的化合价为+6价
    B.Fe元素位于周期表ds区
    C.高铁酸钾属于强电解质
    D.用K2FeO4对饮用水处理时,能起到消毒杀菌和吸附杂质的双重作用
    【答案】B
    【解析】A项,K2FeO4中钾、氧元素化合价分别为+1、-2,则铁元素的化合价为+6价,A正确;B项,Fe为26号元素,元素位于周期表d区,B错误;C项,强电解质是指在水溶液中或熔融状态下,能够完全电离的化合物,即溶于水的部分或者熔融状态时,可以完全变成阴阳离子的化合物,一般是强酸、强碱和大部分盐类;高铁酸钾属于强电解质,C正确;D项,用K2FeO4对饮用水处理时,六价铁具有强氧化性转变为三价铁,能起到消毒杀菌;铁离子水解生成氢氧化铁胶体,具有吸附杂质的作用,D正确;故选B。
    6.设NA为阿伏加德罗常数,下列有关说法正确的是( )
    A.在25℃时,pH为12的CH3COONa溶液中水电离出的H+数目为0.01NA
    B.标准状况下,4.48LSO2和足量O2反应,生成的SO3分子数目为0.2NA
    C.电解精炼粗铜时,阳极质量减少6.4g,外电路中通过电子的数目为0.2NA
    D.13g苯、苯乙烯、聚苯乙烯的混合物中所含氢原子数目为NA
    【答案】D
    【解析】A项,溶液体积未知,无法计算氢离子数目,故A错误;B项,该反应为可逆反应,SO2不能完全转化,因此生成的SO3分子数目小于0.2NA,故B错误;C项,电解精炼粗铜时,阳极为粗铜,含有锌、铁等活泼金属先于铜失电子,因此阳极质量减少6.4g,转移电子数目不一定为0.2 NA,故C错误;D项,苯、苯乙烯、聚苯乙烯最简式均为CH,则13g混合物即为13gCH质量,含1mlCH,所含氢原子数目为NA,故D正确;故选D。
    7.根据如图所给信息,得出的结论正确的是( )
    A.48 g碳完全燃烧放出热量为1 574 kJ/ml
    B.2C(s)+O2(g)===2CO(g) ΔH=-221.0 kJ/ml
    C.2CO2(g)===2CO(g)+O2(g) ΔH=+283.0 kJ/ml
    D.C(s)+O2(g)===CO2(s) ΔH=-393.5 kJ/ml
    【答案】B
    【解析】48 g C完全燃烧放热为393.5 kJ/ml×4 ml=1 574 kJ,不是1 574 kJ/ml,故A错误;据图示可知,1 ml C燃烧生成CO放热393.5 kJ-283.0 kJ=110.5 kJ,所以2 ml C燃烧生成CO放热221.0 kJ,故B正确;1 ml CO燃烧生成1 ml二氧化碳放热283.0 kJ,所以2CO2(g)===2CO(g)+O2(g) ΔH=+566.0 kJ/ml,故C错误;应该生成二氧化碳气体,不是固态,故D错误。
    8.内部重整式高温燃料电池具有良好的商业化前景,其基本工作原理(以CH4为原料,熔融碳酸盐为电解质)如图所示。下列说法正确的是( )
    A.b极为正极,发生还原反应
    B.电子流向:a极→导线→b极→电解质→a极
    C.a极电极反应为CH4- 8e- +4CO32-=5CO2+2H2O
    D.该电池所用的隔膜一定属于阳离子交换膜
    【答案】A
    【解析】由装置可知a电极上CO和H2失电子生成CO2和H2O,则a极为负极,b极为正极,b电极上O2得电子结合CO2生成CO32-,CH4和水反应生成CO和H2。A项,由以上分析可知b极为正极,得电子发生还原反应,故A正确;B项,电子不经过电解质,故B错误;C项, a极反应物不是甲烷,故C错误;D项,熔融碳酸盐为电解质,故隔膜允许碳酸根离子通过,为阴离子交换膜,故D错误;故选A。
    二、选择题:本题共6小题,每小题4分,共24分。每小题有一个或两个选项符合题意,若正确答案只包括一个选项,多选得0分;若正确答案包括两个选项,只选一个且正确得2分,选两个且正确得4分,但只要选错一个就得0分。
    9.物质的性质决定用途。下列物质的性质和用途不匹配的是( )
    【答案】BC
    【解析】A项,由于氮气化学性质稳定,可用作粮食的保护气,故A正确;B项,SO2作葡萄酒的保鲜剂,是利用SO2的还原性,可抗氧化,与漂白性无关,故B错误;C项,由于活性炭具有吸附性,可用于除异味,与还原性无关,故C错误;D项,ClO2具有强氧化性,能使蛋白质变性,可用于饮用水杀菌消毒,故D正确;故选BC。
    10.下列除杂方案不正确的是( )
    【答案】B
    【解析】A项, Fe与稀硫酸反应,Cu不能反应,反应后过滤可分离出Cu,故A正确;B项,二者均与饱和的Na2SO3溶液反应,不能除杂,故B错误;C项, HCl极易溶于水,食盐水可抑制氯气的溶解,洗气可分离,故C正确;D项, HCl与饱和的NaHCO3溶液反应生成二氧化碳,且饱和NaHCO3溶液可降低二氧化碳的溶解度,反应后用浓硫酸干燥可分离,故D正确;故选B。
    11.磷酰氯(POCl3)是有机合成的催化剂,可用以下方法制取:2PCl3+O2=2POCl3或P4O10+6PCl5=10POCl3,P4O10的分子空间结构模型如图所示,下列说法不正确的是( )
    A.P4O10中只含有σ键
    B.P4O10是非极性分子
    C.PCl3的空间构型是三角锥形
    D.POCl3可与CH3CH2OH反应生成(CH3CH2O)3PO
    【答案】A
    【解析】A项,P4O10结构中含有P-O键、P=O键,故既含σ键,也含π键,A符合题意;B项,P4O10为空间对称结构,是非极性分子,B不符合题意;C项,PCl3的中心原子P的价层电子对数为,由于中心P原子有一对孤对电子,其空间构型是三角锥形,C不符合题意;D项,POCl3可与CH3CH2OH发生反应:POCl3+3CH3CH2OH→(CH3CH2O)3PO+3HCl,D不符合题意;故选A。
    12.我国科学家开发新刊催化剂制备芳香羟胺,转化关系如下:
    已知:与4个互不相同的原子或基团相连接的碳原子叫手性碳原子。下列叙述正确的是( )
    A.化合物1和化合物2互为同系物B.该反应属于加成反应
    C.化合物1中所有C、N、O原子一定共平面D.化合物1和化合物2都含手性碳原子
    【答案】B
    【解析】A项,化合物1结构简式为 ,其中含有碳氮双键,化合物2的结构简式为 ,其中不含双键,化合物1和化合物2结构不相似,不能互为同系物,故A错误;B项,化合物1和H2反应生成化合物2,实质是结构中 与H2发生加成反应生成 ,故B正确;C项,化合物1中 结构与苯环之间以单键连接,单键可以旋转,所以其中所有C、N、O原子不一定共平面,故C错误;D项,根据手性碳原子概念,化合物1中不存在手性碳原子,化合物2中与N原子相连的C原子为手性碳原子,故D错误;故选B。
    13.CO2合成乙烯的反应为2CO2(g)+6H2(g)CH2=CH2(g)+4H2O(g) △H,起始压强相等,在恒容密闭容器中,CO2平衡转化率与温度、投料比[]的关系如图所示。下列说法错误的是( )
    A.该反应为吸热反应B.投料比a>3
    C.反应速率:D.平衡常数:
    【答案】AB
    【解析】A项,由图可知,升高温度,CO2平衡转化率下降,平衡逆向移动,故正反应为放热反应,A错误;B项,由题干信息可知,投料比越大,H2投入越多,平衡正向移动,CO2平衡转化率越大,故a<3,B错误;C项,温度升高,化学反应速率加快,由于TM14.某实验小组利用虚拟感应器技术测定用1 ml·L-1的碳酸钠溶液滴定10.00 mL 1 ml·L-1盐酸过程中碳酸根离子浓度、碳酸氢根离子浓度、碳酸分子浓度的变化(忽略滴定过程中CO2的逸出),变化曲线如图所示。已知:25℃时,H2CO3的Ka1=4.0×10-7,Ka2=5.0×10-11;lg4=0.6。下列说法不正确的是( )
    A.曲线Ⅱ表示CO32-的浓度变化B.V2=10
    C.溶液中水的电离程度:b>dD.c点对应溶液的pH=6.4
    【答案】AC
    【解析】实验过程中,向10.00mL 1 ml·L-1盐酸中滴加1 ml·L-1的碳酸钠溶液,溶液中依次发生的反应为Na2CO3+2HCl=H2CO3+2NaCl、Na2CO3+ H2CO3=2NaHCO3,故溶液中c(H2CO3)先增大后减小,当HCl完全反应后,继续滴加碳酸钠溶液的过程中,c(HCO3-)逐渐增大,当H2CO3完全反应后,Na2CO3溶液过量,c(CO32-)逐渐增大,故曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别为H2CO3、HCO3-、CO32-的浓度变化曲线。A项,曲线Ⅲ为CO32-的浓度变化曲线,A项错误;B项,0~V2过程的总反应为Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl,根据化学方程式可知,因此V2=10,B项正确;C项,酸溶液会抑制水的电离,能水解的盐溶液会促进水的电离,b点对应溶液的溶质为NaCl、H2CO3,d点对应溶液的溶质为NaCl、NaHCO3,因此d点对应的溶液中水的电离程度较大,C项错误;D项,c点对应的溶液中存在,,故溶液的,D项正确;故选AC。
    三、非选择题(共5题,共60分)
    15.(10分)梦天实验舱的太阳帆板采用的是我国最新一代的太阳电池阵技术——柔性三结砷化镓太阳电池阵,它是由十几万片柔性太阳电池组成的。从砷化镓废料(主要成分为GaAs,含Fe2O3、SiO2和CaCO3等杂质)中回收砷和制备GaN的工艺流程如图所示。
    已知:①Ga与Al同主族,化学性质相似;
    ②离子完全沉淀的pH:SiO32-为8,GaO2-为5.5。
    回答下列问题:
    (1)“风化粉碎”的目的是 。
    (2)图1、图2分别为碱浸时温度和浸泡时间对浸出率的影响,根据图中信息确定最佳反应条件为 ;超过70 ℃,浸出率下降的可能原因有 。
    (3)滤渣1的成分为 (填化学式),“操作a”为 、过滤、洗涤、干燥。
    (4)“碱浸”时,GaAs中Ga以NaGaO2的形式进入溶液中,该反应的离子方程式是 。
    (5)两次通CO2调pH的目的是 。
    (6)设计简单实验验证滤液1中是否含有Fe3+: 。
    【答案】(1)增大了接触面积,使得碱浸更充分,加快浸出速率,提高浸出率(1分)
    (2) 在70℃下浸泡2h (1分) H2O2受热分解(1分)
    (3) Fe2O3、CaCO3(1分) 蒸发浓缩、冷却结晶(1分)
    (4)GaAs+4OH-+4H2O2= GaO2-+ AsO43-+6H2O(2分)
    (5)第一次通CO2调pH目的是使SiO32-以H2SiO3形式沉淀出来除去,第二次通CO2是使GaO2-转化为Ga(OH)3沉淀,分离出Ga元素(2分)
    (6)滴入少量KSCN溶液,若出现血红色,则证明有Fe3+,若无血红色出现,则无Fe3+(1分)
    【解析】(1)“风化粉碎”增大了接触面积,使得碱浸更充分,加快浸出速率,提高浸出率。(2)根据图示,当浸取温度为70℃是,浸出率最高,当浸泡时间为2h,浸出率较高且增大浸泡时间浸出率不再明显增大,故最佳反应条件为在70℃下浸泡2h。超过70℃,H2O2受热分解,故会导致浸出率下降。(3)砷化镓废料中Fe2O3、CaCO3不与NaOH反应,故滤渣1的成分为Fe2O3、CaCO3。操作a将滤液3转化为了带有结晶水的Na3AsO4·12H2O,故该操作为蒸发浓缩、冷却结晶。(4)根据流程,可知滤液3为Na3AsO4,可知As元素以AsO43-形式进入滤液,则该反应方程式为GaAs+4OH-+4H2O2= GaO2-+ AsO43-+6H2O。(5)第一次通CO2调pH目的是使SiO32-以H2SiO3形式沉淀出来除去,第二次通CO2是使GaO2-转化为Ga(OH)3沉淀,分离出Ga元素。(6)检验滤液1中是否含有Fe3+的方法为滴入少量KSCN溶液,若出现血红色,则证明有Fe3+,若无血红色出现,则无Fe3+。
    16.(10分)硫及其化合物在日常生活、工业生产中都非常普遍。
    (1)变废为宝是治理污染的常用手段。以V2O5,将SO2氧化为SO3,再进一步转化为硫酸,是工业上制取硫酸的常用方法。该过程可分为如下步骤:
    (i)SO2(g)+V2O5(s)SO3(g)+V2O4(s)
    (ii)2V2O4(s) +O2(g)2V2O4(s)
    能量变化如图所示。
    总反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)的ΔH=__________kJ·ml−1 (用E1~E5中的合理数据组成的代数式表示)。决定SO2催化氧化总反应速率的是步骤 (填i或ii),其活化能为 kJ·ml−1 (用E1~E5中的合理数据组成的代数式表示)。
    (2)在水中,硫酸是一种强酸,但实际上只有第一步电离是完全的,第二步电离并不完全,电离方程式可表示为:H2SO4=H++HSO4-,HSO4-H++SO42-。
    ①时,Na2SO4溶液的pH 7(填“>”“<”或“=”)。
    ②0.100ml·L-1的稀硫酸中,c(H+)=0.109ml·L-1,则硫酸第二步电离的电离常数K= (只列式,不计算)。
    (3)液态水中,水存在自偶电离:H2O+H2OH3O++OH-。平常书写的H+,实际上是纯水或水溶液中H3O+的缩写。如在水中电离,完整写法是HCl +H2O=H3O++ Cl -。
    ①液态的醋酸(用HAc表示)中,同样存在HAc的自偶电离,其方程式可表示为 。
    ②用醋酸作溶剂时,硫酸是一种二元弱酸。将少量H2SO4溶于冰醋酸中,第一步电离的完整写法是 。若保持温度不变,关于该所得溶液,下列说法正确的是 。
    A.加入少量冰醋酸,c(HSO4-)与c(SO42-)均减小
    B.加入少量H2SO4,H2SO4的电离程度增大
    C.加入少量NaAc固体,c(HSO4-)与c(SO42-)的比值减小
    D.加入少量Na2SO4固体,c(Ac-)减小
    【答案】(1) E1-E2(1分) i(1分) (1分)
    (2) >(1分) (2分)
    (3) HAc+HAcH2Ac++Ac-(1分) H2SO4+HAcH2Ac++ HSO4-(1分) AC(2分)
    【解析】(1)根据焓变等于生成物的总能量减去反应物的总能量,总反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)的ΔH=( E1-E2) kJ·ml−1;反应速率主要由活化能最大的一步决定,因此决定SO2催化氧化的总反应速率的是步骤i;步骤i是1ml二氧化硫参加反应,故其活化能为;(2)在水中,硫酸是一种强酸,但实际上只有第一步电离是完全的,第二步电离并不完全,在水溶液中存在HSO4-与SO42-的平衡,Na2SO4溶液中存在SO42-水解生成HSO4-和OH-,其水解方程式为SO42-+H2OOH-+HSO4-,导致溶液中OH-浓度大于H+浓度,因此溶液的pH>7;0.100ml·L-1的稀硫酸中,c(H+)=0.109ml·L-1,其中第一步电离产生的c(H+)=0.100ml·L-1,第二步电离产生的c(H+)=0.009ml·L-1,c(SO42-)=0.009ml·L-1,,则硫酸第二步电离的电离常数;(3)根据液态水中,水的自偶电离H2O+H2OH3O++OH-,分析液态的醋酸中同样存在HAc的自偶电离,其方程式可表示为HAc+HAcH2Ac++Ac-;用醋酸作溶剂时,硫酸是一种二元弱酸。将少量H2SO4溶于冰醋酸中,第一步电离的完整写法是H2SO4+HAcH2Ac++ HSO4-;A项,加入少量冰醋酸,H2SO4的电离平衡H2SO4+HAcH2Ac++ HSO4-、HSO4-+HAcH2Ac++ SO42-均正向移动,由于溶液体积增大,占主要因素,因此c(HSO4-)与c(SO42-)均减小,A正确;B项,加入少量H2SO4,电离平衡正向移动,由于硫酸浓度增大,占主要因素,因此H2SO4的电离程度减小,B错误;C项,加入少量NaAc固体,Ac-与H2Ac+结合,H2Ac+浓度减小,HSO4-+HAcH2Ac++ SO42-平衡正移,HSO4-电离程度增大,c(HSO4-)浓度减小,c(SO42-)浓度增大,则c(HSO4-)与c(SO42-)的比值减小,C正确;D项,加入少量Na2SO4固体,c(SO42-)浓度增大,HSO4-+HAcH2Ac++ SO42-平衡逆移,抑制HSO4-电离,增大了HAc的自偶电离,则c(Ac-)增大,D错误;故选AC。
    17.(12分)常温下,二甲基亚砜()为无色无臭且能与水混溶的透明液体,熔点为18.4℃,沸点为189℃。实验室模拟“NO2氧化法”制备二甲基亚砜的装置如图所示(部分夹持装置省略)。
    已知:①制备二甲基亚砜的反应原理为NO2+ CH3SCH3→+NO。
    ②二甲基硫醚(CH3SCH3)和二甲基亚砜的密度分别为0.85 g· cm-3和1.10 g· cm-3。
    ③HNO2遇微热易分解为NO、NO2和水。
    实验过程:将A仪器中制得的气体通入二甲基硫醚中,控制温度为60~80℃,反应一段时间得到二甲基亚砜粗品,粗品经减压蒸馏后共收集到二甲基亚砜纯品。回答下列问题:
    (1)A的名称为 ;仪器x的进水口为 (填“d”或“c”)口;B中盛放的试剂的目的是干燥NO2,则B中盛放的试剂可能是 (填名称)。
    (2)通常采用水浴加热来控制温度为60~80℃,该方法的优点是 。
    (3)实验中O2需过量的原因是 。
    (4) NaOH溶液吸收尾气中和NO2的化学方程式为 。
    (5)本实验的产率是 (保留2位小数)%。
    【答案】(1)三口(颈)烧瓶(1分) d(1分) 五氧化二磷或硅胶(1分)
    (2)受热均匀,温度易于控制(2分)
    (3)将NO氧化成NO2,过量的氧气还能氧化尾气中的NO,促进尾气的吸收(2分)
    (4) 2NaOH+NO+NO2=2NaNO2+H2O(2分)
    (5)76.12(3分)
    【解析】(1)根据图中仪器得到A的名称为三口(颈)烧瓶;球形冷凝管冷凝水的“下进上出”,则仪器x的进水口为d口;B中盛放的试剂的目的是干燥NO2,二氧化氮和碱会反应,因此B中盛放的试剂可能是五氧化二磷或硅胶;(2)通常采用水浴加热来控制温度为60~80℃,该方法的优点是受热均匀,温度易于控制;(3)HNO2遇微热易分解为NO、NO2和水,为得到更多的二氧化氮,因此需要将NO转变为二氧化氮,则实验中O2需过量的原因是将NO氧化成NO2,过量的氧气还能氧化尾气中的NO,促进尾气的吸收;(4)NaOH溶液吸收尾气中NO和NO2,反应生成亚硝酸钠和水,其反应的化学方程式为2NaOH+NO+NO2=2NaNO2+H2O;(5)根据二甲基硫醚(CH3SCH3)制备二甲基亚砜的反应原理,则理论上得到二甲基亚砜的质量,则本实验的产率是。
    18.(14分) W是用于制备某抗骨质疏松药物的中间体,以芳香族化合物A、D为原料合成W的路线如图所示:
    已知:。
    (1)A的结构简式为 ,G中含有官能团的名称为 。
    (2)C+F→G的反应类型是 。
    (3)D→E的化学方程式为 。
    (4)C有多种同分异构体,满足下列条件的C的同分异构体共有 种,写出其中核磁共振氢谱有5组峰的同分异构体的结构简式: 。
    ①遇FeCl3溶液发生显色反应
    ②能发生银镜反应
    (5)以乙醇、邻甲基苯酚为原料合成,写出合成路线: (无机试剂任选)。
    【答案】(1) (2分) 酮羰基、羟基(2分)
    (2)取代反应(1分)
    (3) (2分)
    (4) 13(3分) (1分)
    (5) CH3CH2OHCH3COOH(合理即可)(3分)
    【解析】芳香族化合物A、D为原料合成W,由信息反应、结合流程C+F→G、结合G的结构简式,可逆推得C为、F为,A→B→C为连续氧化,结合分子式,则A为,B为,D→E为卤代烃水解,E→F为水解产物酸化,结合化学式及F的结构简式,则E为,D为。(1)A的结构简式为,按结构简式,G中含有官能团的名称为酮羰基、羟基。(2)结合信息反应可知,C+F→G,还有另一个产物水,则该反应类型是取代反应。(3)苯酚有弱酸性能与氢氧化钠反应,则碱性条件下水解D→E的化学方程式为+4NaOH+2NaCl+2H2O。(4)C为、C的同分异构体,满足下列条件:①遇FeCl3溶液发生显色反应,则含酚羟基;②能发生银镜反应,则含醛基,则C的同分异构体有几种组合:组合1:含有苯环和两个取代基,-OH与-CH2CHO,共3种;组合2:含有苯环和三个取代基,-OH与-CH3、-CHO,共10种;则符合条件的同分异构体共有13种,其中核磁共振氢谱有5组峰的同分异构体的结构简式:。(5)以乙醇、邻甲基苯酚为原料合成,按逆合成分析法需要通过催化加氢得到目标产物,可通过信息,由乙酸、邻甲基苯酚反应生成,乙酸可通过乙醇被酸性高锰酸钾溶液氧化得到,则合成路线为:CH3CH2OHCH3COOH。
    19.(14分) N、P、为第VA族元素,该族元素及其化合物在生产,生活中有广泛应用。回答下列问题:
    (1)基态砷原子核外有 个未成对电子,位于元素周期表的 区。
    (2)已知:4AsH3As4+H2↑,的空间结构为 ,原子的杂化类型为 ;As4为正四面体结构,则1 ml As4中含 键。
    (3)《本草纲目》中记载砒霜(As2O3)可入药,已知:As2O3的熔点为312.3℃,沸点为465℃。古代采用“升华法”提纯砒霜,砒霜升华时破坏的作用力有 ;
    (4)PH3为93.5°,H2S为92.1°,PH3的键角大于H2S的键角的原因是 ;
    (5)由砷,铁,钙组成的某种新材料,的晶胞结构如图所示。已知:,底边边长为a,高为b,1号原子的高为。
    ①1号原子的坐标为 ,距离2号原子最近的原子有 个。
    ②该晶体密度为 (为阿伏加德罗常数的值)。
    【答案】(1) 3(1分) p(1分)
    (2)三角锥形(1分) sp3(1分) 6(1分)
    (3)范德华力(或分子间作用力) (1分)
    (4) PH3含有1个孤电子对,H2S含有2个孤电子对,孤电子对对成键电子对的排斥作用较大(2分)
    (5) (2分) 8(2分) (2分)
    【解析】(1)As的电子排布式为1s22s22p63s3p63d104s24p3,核外有3个未成对电子,位于元素周期表的p区;(2)AsH3与NH3是等电子体,空间构型相同都是三角锥形;中心原子As成键电子对为3对,孤电子对为对,价层电子对为4,杂化类型为sp3杂化;As4为正四面体,结构与P4相同,一分子As4中有6个σ键,1 ml As4中含6 mlσ键;(3)As2O3的熔沸点较低,有升华现象,属于分子晶体,升华时破坏的是范德华力或者分子间作用力;(4)PH3和H2S中心原子都是sp3杂化,PH3含有1个孤电子对,H2S含有2个孤电子对,孤电子对对成键电子对的排斥作用较大;(5)①1号原子位于坐标x方向的1/2处,y方向的1/2处,z方向高度的1/8处,坐标为:;根据结构分析,2号原子为Ca原子,距离2号原子最近的As为8个(黑球或白球);②经过分析可知,该晶胞中含有Ca原子2个,Fe原子4个,As原子4个,晶胞的质量为g=g,晶胞的体积为a2b×10-21cm3,该晶体的密度为g/cm3。
    制备H2S气体
    煅烧石灰石制备少量生石灰
    钠的燃烧
    b口进气可收集氯气、二氧化氮等气体
    A
    B
    C
    D
    选项
    性质
    用途
    A
    氮气的化学性质稳定
    常作粮食的保护气
    B
    SO2具有漂白性
    常作红葡萄酒的保鲜剂
    C
    活性炭具有强还原性
    常作冰箱和汽车的除味剂
    D
    ClO2具有强氧化性
    常作饮用水的消毒剂
    选项
    被提纯的物质
    杂质
    除杂试剂
    除杂方法
    A
    Cu
    Fe
    过量的稀硫酸
    过滤
    B
    SO2(g)
    HCl(g)
    足量的饱和Na2SO3溶液、浓硫酸
    洗气
    C
    Cl2(g)
    HCl(g)、H2O(g)
    饱和食盐水、浓硫酸
    洗气
    D
    CO2(g)
    HCl(g)
    足量的饱和NaHCO3溶液、浓硫酸
    洗气
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