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    统考版2024高考化学二轮专题复习考前非选择题适应性训练训练三(附解析)

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    这是一份统考版2024高考化学二轮专题复习考前非选择题适应性训练训练三(附解析),共9页。

    非选择题(包括必考题和选考题两部分。第26~28题为必考题,每道题考生都必须作答。第35、36题为选考题,考生根据要求作答。)
    (一)必考题(共43分)
    26.(15分)羰基硫(COS)与氢气或与水在催化剂作用下的反应如下:
    Ⅰ.COS(g)+H2(g)⇌H2S(g)+CO(g)ΔH1=-17kJ·ml-1;
    Ⅱ.COS(g)+H2O(g)⇌H2S(g)+CO2(g)ΔH2=-35kJ·ml-1。
    回答下列问题:
    (1)两个反应在热力学上趋势均不大,其原因是: 。
    (2)反应CO(g)+H2O(g)⇌H2(g)+CO2(g)的 ΔH= 。
    (3)羰基硫、氢气、水蒸气共混体系初始投料比不变,提高羰基硫与水蒸气反应的选择性的关键因素是 。
    (4)在充有催化剂的恒压密闭容器中只进行反应Ⅰ。设起始充入的n(H2)∶n(COS)=m,相同时间内测得COS转化率与m和温度(T)的关系如图所示:
    ①m1 m2(填“>”“<”或“=”)。
    ②温度高于T0,COS转化率减小的可能原因为:
    ⅰ有副反应发生;ⅱ ;ⅲ 。
    (5)在充有催化剂的恒压密闭容器中进行反应Ⅱ,COS(g)与H2O(g)投料比分别为1∶3和1∶1,反应物的总物质的量相同时,COS(g)的平衡转化率与温度的关系曲线如图所示:
    ①M点对应的平衡常数 Q点(填“>”“<”或“=”)。
    ②N点对应的平衡混合气体中COS(g)的物质的量分数为 。
    ③M点和Q点对应的平衡混合气体的总物质的量之比为 。
    27.(14分)醋酸镍[(CH3COO)2Ni]是一种重要的化工原料。一种以含镍废料(含NiS、Al2O3、FeO、CaO、SiO2)为原料,制取醋酸镍的工艺流程图如图所示:
    相关离子生成氢氧化物的pH和相关物质的溶解性如表:
    (1)粉碎含镍废料的作用是 。
    (2)酸浸过程中,1mlNiS失去6NA个电子,同时生成两种无色有毒气体。写出该反应的化学方程式: 。
    (3)写出氧化步骤中加入H2O2发生反应的离子方程式: 。
    (4)调节pH除铁、铝步骤中,溶液pH的调节范围是 。
    (5)滤渣3主要成分的化学式是 。
    (6)沉镍过程中,若c(Ni2+)=2.0ml·L-1,欲使100mL该滤液中的Ni2+沉淀完全[c(Ni2+)≤10-5ml·L-1],则需要加入Na2CO3固体的质量最少为 g(保留1位小数)。
    (7)保持其他条件不变,在不同温度下对含镍废料进行酸浸,镍浸出率随时间变化如图所示。酸浸的最佳温度与时间分别为 ℃、 min。
    28.(14分)某化学小组同学用下列装置和试剂进行实验,探究O2与KI溶液发生反应的条件。
    供选试剂:30%H2O2溶液、0.1ml·L-1H2SO4溶液、MnO2固体、KMnO4固体
    (1)小组同学设计甲、乙、丙三组实验,记录如下
    (2)丙实验中O2与KI溶液反应的离子方程式是 。
    (3)对比乙、丙实验可知,O2与KI溶液发生反应的适宜条件是________________________________________________________________________。
    为进一步探究该条件对反应速率的影响,可采取的实验措施是________________________________________________________________________。
    (4)由甲、乙、丙三实验推测,甲实验可能是Ⅰ中的白雾使溶液变蓝。学生将Ⅰ中产生的气体直接通入下列 (填字母)溶液,证明了白雾中含有H2O2。
    A.酸性KMnO4 B.FeCl2C.Na2SD.品红
    (5)资料显示:KI溶液在空气中久置过程中会被缓慢氧化:4KI+O2+2H2O===2I2+4KOH。该小组同学取20mL久置的KI溶液,向其中加入几滴淀粉溶液,结果没有观察到溶液颜色变蓝,他们猜想可能是发生了反应,3I2+6OH-===5I-+IO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) +3H2O造成的。请设计实验证明他们的猜想是否正确: 。
    (二)选考题:共15分。请学生从给出的2道题中任选一题作答。如果多做,则按所做第一题计分。
    35.[选修3:物质结构与性质](15分)硼(B)、钴(C)和锰(Mn)形成物质时比较复杂和变化多端。
    (1)C基态原子核外电子排布式为 。第二周期元素第一电离能比B高的有 种。
    (2)硝酸锰是工业制备中常用的催化剂,Mn(NO3)2中的化学键除了σ键外,还存在 。
    (3)NaBO2可用于织物漂白。BO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(2)) 的空间构型为 ,写出两种与其互为等电子体的分子的化学式 。
    (4)图甲表示偏硼酸根离子的一种无限长的链式结构,其化学式可表示为 (以n表示硼原子的个数)。图乙表示的是一种五硼酸根离子,其中B原子的杂化方式为 。
    (5)立方BN和立方AlN均为原子晶体,结构相似,BN的熔点高于AlN的原因为 。
    (6)一种新型轻质储氢材料的晶胞结构如图所示,设阿伏加德罗常数的值为NA,该晶体的密度为 g·cm-3。(用含a、NA的代数式表示)
    36.[选修5:有机化学基础](15分)1923年,我国化学家吴蕴初先生研制出了廉价生产味精的方案,并向英、美、法等化学工业发达国家申请了专利。以下是利用化学方法合成味精的流程:
    请回答下列问题:
    (1)下列有关蛋白质和氨基酸的说法不正确的是 (填字母)。
    a.蛋白质都是高分子化合物
    b.谷氨酸(H)自身不能发生反应
    c.H分子不含手性碳原子
    d.天然蛋白质水解最终产物都是α­氨基酸
    (2)C的系统命名法名称是 ;B中含氧官能团名称是 。
    (3)E→F的反应类型是 。R的结构简式为
    ________________________________________________________________________。
    (4)写出G和NH3反应的化学方程式:
    ________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________。
    (5)T是H的同分异构体,写出同时具备下列条件的T的结构简式:
    ________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________
    ①含有—NH2,且能发生水解反应
    ②1mlT发生银镜反应能生成4mlAg
    ③核磁共振氢谱上有4组峰且峰面积比为2∶2∶2∶3
    (6)参照题给流程图,
    以和甲醇为原料(其他无机试剂任选),设计合成苯丙氨酸()的流程,写出合成路线。
    训练(三)
    26.解析:(1)Ⅰ.COS(g)+H2(g)⇌H2S(g)+CO(g) ΔH1=-17kJ·ml-1;Ⅱ.COS(g)+H2O(g)⇌H2S(g)+CO2(g) ΔH2=-35kJ·ml-1,两个反应放出的热量较少,因此两个反应在热力学上趋势均不大。(2)Ⅰ.COS(g)+H2(g)⇌H2S(g)+CO(g) ΔH1=-17kJ·ml-1;Ⅱ.COS(g)+H2O(g)⇌H2S(g)+CO2(g) ΔH2=-35kJ·ml-1。根据盖斯定律计算Ⅱ-Ⅰ得到:CO(g)+H2O(g)⇌H2(g)+CO2(g)的ΔH=-18kJ·ml-1。(3)羰基硫、氢气、水蒸气共混体系初始投料比不变时,提高羰基硫与水蒸气反应的选择性的关键因素是选择高效的催化剂。(4)①在充有催化剂的恒压密闭容器中只进行反应Ⅰ.COS(g)+H2(g)⇌H2S(g)+CO(g) ΔH1=-17kJ·ml-1;设起始充入的n(H2)∶n(COS)=m,m越大氢气的量越多,会提高COS的转化率,则m1>m2。②温度高于T0,COS转化率减小的可能原因为:ⅰ有副反应发生;ⅱ催化剂活性降低;ⅲ平衡逆向进行。(5)在充有催化剂的恒压密闭容器中进行反应Ⅱ,COS(g)+H2O(g)⇌H2S(g)+CO2(g) ΔH2=-35kJ·ml-1,COS(g)与H2O(g)投料比分别为1∶3和1∶1,反应物的总物质的量相同时,COS(g)的平衡转化率与温度的关系如题图,转化率大的曲线a代表COS(g)与H2O(g)投料比为1∶3,曲线b代表COS(g)与H2O(g)投料比为1∶1。①反应为放热反应,升温平衡逆向进行,平衡常数减小,则M点对应的平衡常数<Q点对应的平衡常数;②N点COS转化率为60%,COS(g)与H2O(g)投料比为1∶1,设开始时n(COS)=n(H2O)=1ml,
    COS(g)+H2O(g)⇌H2S(g)+CO2(g)
    起始量(ml)1 1 0 0
    变化量(ml)0.6 0.6 0.6 0.6
    平衡量(ml)0.4 0.4 0.6 0.6
    对应的平衡混合气中COS(g)物质的量分数=eq \f(0.4ml,2ml)×100%=20%。③反应物的总物质的量相同时,反应前后气体物质的量不变,则M点和Q点对应的平衡混合气体的总物质的量之比为1∶1。
    答案:(1)两个反应均为放热较少的反应
    (2)-18kJ·ml-1
    (3)选择高效的催化剂
    (4)①> ②催化剂活性降低 平衡逆向进行
    (5)①< ②20% ③1∶1
    27.解析:含镍废料(含NiS、Al2O3、FeO、CaO、SiO2)粉碎,加硫酸和硝酸酸浸,过滤,滤渣1为二氧化硅和硫酸钙,浸出液含有Ni2+、Fe2+、Al3+、Ca2+,加H2O2把亚铁离子氧化为Fe3+,然后加NaOH调节pH,使Al3+、Fe3+转化为沉淀,同时Ni2+不能转化为沉淀,所以调节pH的范围为5.0≤pH<6.7,过滤,滤渣2为氢氧化铁和氢氧化铝,滤液中含有Ni2+、Ca2+,再加氟化铵,生成CaF2沉淀,过滤,滤渣3为CaF2,滤液中加碳酸钠生成NiCO3沉淀,过滤,滤渣中加醋酸溶解,生成(CH3COO)2Ni溶液,然后蒸发浓缩、冷却结晶得到(CH3COO)2Ni固体。(1)酸浸前将废料粉碎,其目的是加快反应速率,提高镍的浸出率。(2)酸浸过程中,1mlNiS被硝酸氧化失去6NA个电子,同时生成两种无色有毒气体,则生成NO和SO2,其反应的化学方程式为NiS+H2SO4+2HNO3===NiSO4+SO2↑+2NO↑+2H2O。(3)氧化步骤中加入H2O2发生反应的离子方程式为2Fe2++H2O2+2H+===2Fe3++2H2O。(4)调节pH使Al3+、Fe3+转化为沉淀,同时Ni2+不能转化为沉淀,根据表中的数据可知,调节pH的范围为5.0≤pH<6.7。(5)由流程分析可知,滤渣3为CaF2。(6)NiCO3的Ksp=9.60×10-6,使100mL该滤液中的Ni2+沉淀完全,即c(Ni2+)≤10-5ml·L-1,则溶液中c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )=eq \f(9.60×10-6,10-5)ml·L-1=0.96ml·L-1,与Ni2+反应的n(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )=cV=2ml·L-1×0.1L=0.2ml,则加入的碳酸钠的总物质的量n(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )=0.2ml+0.96ml·L-1×0.1L=0.296ml,所以m=nM=0.296ml×106g·ml-1=31.4g。(7)由题图可知酸浸的最佳温度与时间分别为70℃、120min。
    答案:(1)加快反应速率,提高镍的浸出率
    (2)NiS+H2SO4+2HNO3===NiSO4+SO2↑+2NO↑+2H2O
    (3)2Fe2++H2O2+2H+===2Fe3++2H2O
    (4)5.0≤pH<6.7
    (5)CaF2
    (6)31.4
    (7)70 120
    28.解析:(1)甲实验:根据装置Ⅰ不需要加热制取氧气可知利用的是双氧水的分解,过氧化氢在二氧化锰催化作用下分解生成氧气,向Ⅰ的锥形瓶中加入MnO2固体,向Ⅰ的分液漏斗中加入30%H2O2溶液,连接Ⅰ、Ⅲ,打开活塞,Ⅰ中产生无色气体并伴随大量白雾;Ⅲ中有气泡冒出,溶液迅速变蓝说明生成碘单质;
    (2)碘离子具有还原性,在酸性条件下能够被氧气氧化成碘单质,据此写出反应的离子方程式为:O2+4I-+4H+===2I2+2H2O;
    (3)向Ⅱ中加入KMnO4固体,连接Ⅱ、Ⅲ,点燃酒精灯,Ⅲ中有气泡冒出,溶液不变蓝,向Ⅱ中加入KMnO4固体,Ⅲ中加入适量0.1ml·L-1H2SO4溶液,连接Ⅱ、Ⅲ,点燃酒精灯,Ⅲ中有气泡冒出,溶液变蓝,对比乙、丙实验可知,O2与KI溶液发生反应的适宜条件是:酸性环境;为进一步探究该条件对反应速率的影响,可采取的实验措施是:使用不同浓度的稀硫酸作对比实验;
    (4)高锰酸钾溶液能够将过氧化氢氧化,导致高锰酸钾溶液褪色,而氧气不与高锰酸钾溶液反应,如果高锰酸钾溶液褪色可证明混合气体中含有过氧化氢,故A正确;氧气和H2O2都能够氧化亚铁离子,无法证明混合气体中含有过氧化氢,故B错误;H2O2和氧气都能够氧化硫化钠,无法用硫化钠检验混合气体中是否含有双氧水,故C错误;品红遇过氧化氢会被氧化红色褪去,证明混合气体中含有双氧水,故D正确;
    (5)KI溶液在空气中久置过程中会被缓慢氧化:4KI+O2+2H2O===2I2+4KOH。该小组同学取20mL久置的KI溶液,向其中加入几滴淀粉溶液,结果没有观察到溶液颜色变蓝,他们猜想可能是发生了反应,离子方程式为:3I2+6OH-===5I-+IO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) +3H2O,设计实验证明他们的猜想是否正确,方案为:向上述未变蓝的溶液中滴入0.1ml·L-1H2SO4溶液,观察现象,若溶液变蓝则猜想正确,否则错误。
    答案:(1)MnO2固体 分液漏斗
    (2)O2+4I-+4H+===2I2+2H2O
    (3)酸性环境 使用不同浓度的稀硫酸作对比实验
    (4)AD
    (5)向上述未变蓝的溶液中滴入0.1ml·L-1H2SO4溶液,观察现象,若溶液变蓝,则猜想正确,否则错误
    35.解析:(1)C是27号元素,位于元素周期表第四周期第Ⅷ族,其基态原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d74s2或[Ar]3d74s2;同周期主族元素,随着原子序数的增大,第一电离能有增大的趋势,但第ⅡA族和第ⅤA族元素反常,所以第一电离能比B大的有Be、C、N、O、F、Ne共有6种元素。(2)硝酸锰是离子化合物,硝酸根离子和锰离子之间形成离子键,硝酸根离子中N原子与3个氧原子形成3个σ键,硝酸根离子中还存在π键。(3)BO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(2)) 的中心原子的价层电子对数为2,孤电子对数为0,立体构型为直线形;与BO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(2)) 互为等电子体的分子有CO2、CS2、N2O、BeCl2。(4)根据均摊思想,无限长链式偏硼酸根离子中,一个B相当于占有O的数目为1+eq \f(1,2)×2=2,所以其化学式可表示为(BO2) eq \\al(\s\up1(n-),\s\d1(n)) ,根据杂化轨道理论,五硼酸根离子中,B原子部分形成3根共价键,为sp2杂化,部分形成4根共价键,为sp3杂化。(5)立方BN和立方AlN均为原子晶体,B原子半径更小,B—N键长更短,键能更大,熔点更高。(6)晶胞中,Na+数目=4×eq \f(1,2)+4×eq \f(1,4)=3,Li+数目=2×eq \f(1,2)=1,BH eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(4)) 数目=1+4×eq \f(1,2)+8×eq \f(1,8)=4,故该物质的化学式为Na3Li(BH4)4,晶胞质量=eq \f(136,NA)g,晶体密度ρ=eq \f(m,V)=eq \f(136,NA(a×10-10)2×2a×10-10)g·cm-3=eq \f(6.8×1031,NAa3)g·cm-3。
    答案:(1)[Ar]3d74s2 6 (2)π键、离子键 (3)直线形 CO2、CS2 (4)(BO2) eq \\al(\s\up1(n-),\s\d1(n)) sp2、sp3 (5)B原子半径更小,B—N键长更短,键能更大,熔点更高 (6)eq \f(6.8×1031,NAa3)
    36.解析:(1)蛋白质是由氨基酸通过缩聚反应生成的高分子化合物,故a正确;含有羧基、氨基,可以形成内盐,可以发生缩聚反应,故b错误;H中连接氨基的碳原子为手性碳原子,故c错误;构成天然蛋白质的氨基酸都是α­氨基酸,天然蛋白质水解的最终产物都是α­氨基酸,故d正确。(2)化合物C为二元羧酸,其名称为1,5­戊二酸,由结构可知B的含氧官能团为羰基、酯基。(3)对比E、F的结构可知,E中H原子被Br原子替代生成F,E→F的反应类型为取代反应;由酯R的分子式、A的结构,可知2分子R反应生成A,同时还生成乙醇,故R的结构简式为CH3COOCH2CH3。(4)对比G、H的结构,可知先是G中—Br被—NH2替代,然后在酸性条件下发生酯的水解得到H。(5)T是H的同分异构体,T同时具备下列条件:①含有氨基且能发生水解反应,说明含有氨基和酯基;②1mlT发生银镜反应能生成4ml银,说明含有2个甲酸形成的酯基;③核磁共振氢谱上有4组峰且峰的面积比为2∶2∶2∶3,符合条件的结构简式为
    (6)与Br2/红磷作用得到,再与甲醇发生酯化反应生成,最后经过NH3、H2O/H+得到。
    答案:(1)bc (2)1,5­戊二酸 羰基、酯基 (3)取代反应 CH3COOCH2CH3
    (4)
    (5)
    (6)
    金属离子
    开始沉淀的pH
    沉淀完全的pH
    物质
    20℃时溶解性(H2O)
    Fe3+
    1.1
    3.2
    CaSO4
    微溶
    Fe2+
    5.8
    8.8
    NiF
    可溶
    Al3+
    3.0
    5.0
    CaF2
    难溶
    Ni2+
    6.7
    9.5
    NiCO3
    Ksp=9.60×10-6
    操作
    现象

    向Ⅰ的锥形瓶中加入 ,向Ⅰ的 中加入30%H2O2溶液,连接Ⅰ、Ⅲ,打开活塞
    Ⅰ中产生无色气体并伴随大量白雾;Ⅲ中有气泡冒出,溶液迅速变蓝

    向Ⅱ中加入KMnO4固体,连接Ⅱ、Ⅲ,点燃酒精灯
    Ⅲ中有气泡冒出,溶液不变蓝

    向Ⅱ中加入KMnO4固体,Ⅲ中加入适量0.1ml·L-1H2SO4溶液,连接Ⅱ、Ⅲ,点燃酒精灯
    Ⅲ中有气泡冒出,溶液变蓝
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