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新教材适用2024版高考化学二轮总复习第2部分新高考五大题型突破题型突破4物质结构与性质综合题突破点2分子结构与性质课件
展开题型突破四 物质结构与性质综合题突破点2 分子结构与性质
(3) (2023·山东选考)-40 ℃时,F2与冰反应生成HOF和HF。常温常压下,HOF为无色气体,固态HOF的晶体类型为___________,HOF水解反应的产物为_______________________(填化学式)。(4) (2023·浙江1月选考)Si(NH2)4分子的空间结构(以Si为中心)名称为_________,分子中氮原子的杂化轨道类型是_________。
HF,则OH+结合H2O电离的OH-,两者反应生成H2O2,H2O2不稳定,其分解生成O2,因此,HOF水解反应的产物为HF、H2O2和O2。(4)Si(NH2)4分子可视为SiH4分子中的4个氢原子被—NH2(氨基)取代形成的,所以Si(NH2)4分子中Si原子轨道的杂化类型是sp3,分子的空间结构(以Si为中心)名称为四面体;氨基(—NH2)氮原子形成3个σ键,含有1对孤对电子,N原子杂化轨道数目为4,N原子轨道的杂化类型是sp3。
ClO2分子中Cl—O键的键长小于Cl2O中Cl—O键的键长,其原因是:ClO2分子中既存在σ键,又存在大π键,原子轨道重叠的程度较大,因此其中Cl—O键的键长较小,而Cl2O只存在普通的σ键
两者都是分子晶体,水存在分子间氢键,沸点高
为sp3;根据价层电子对互斥理论可知,n=4时,价电子对的几何构型为正四面体,n=3时,价电子对的几何构型平面正三角形,sp2杂化的键角一定大于sp3的,因此,虽然ClO2和Cl2O均为V形结构,但O—Cl—O键角大于Cl—O—Cl键角,孤电子对对成键电子对的排斥作用也改变不了这个结论。ClO2分子中Cl—O键的键长小于Cl2O中Cl—O键的键长,其原因是:ClO2分子中既存在σ键,又存在大π键,原子轨道重叠的程度较大,因此其中Cl—O键的键长较小,而Cl2O只存在普通的σ键。(2)由于水分子间存在氢键,硒化氢分子间不存在氢键,分子间氢键能使氢化物
熔、沸点升高,所以H2Se的沸点低于H2O。(3)三氧化硒分子中硒原子的价层电子对数为3,孤对电子对数为0,分子的空间结构为平面三角形,键角为120°,亚硒酸根离子中硒原子的价层电子对数为4,孤对电子对数为1,离子的空间结构为三角锥形,键角小于120°。
〔思维建模〕1.判断键角大小的思维流程
2.判断非极性分子与极性分子的思维流程
3.以SO2分子为例计算大π键电子数的思维流程(1)计算大π键中的电子数
知能分点1 判断中心原子杂化类型的“三方法”1.根据中心原子的价层电子对数判断
s、p能级共有4个轨道,全部杂化最多有4个杂化轨道,当计算出价层电子对数超过4时,必然有d轨道参与杂化,且参与杂化的d轨道数=价层电子对数-4。
2.根据结构式判断(一般用于有机物分子中C、N的杂化类型判断)
3.根据键角判断若键角为109.5°或接近109.5°,则为sp3杂化;若键角为120°或接近120°,则为sp2杂化;若键角为180°,则为sp杂化。
知能分点2 键角大小的比较影响键角大小的因素主要是中心原子的杂化类型。中心原子孤电子对数、配位原子的电负性大小、中心原子的电负性大小等,这几个影响键角的因素都是有条件的,在影响键角的能力方面也是有区别的。
1.电子对斥力大小的顺序孤电子对之间的斥力>孤电子对与成键电子对之间的斥力>成键电子对之间的斥力例如:CH4、NH3、H2O三种分子的中心原子价层电子对数均为4,VSEPR模型均为四面体形,CH4、NH3和H2O中孤电子对数分别是0、1、2,故键角大小顺序为CH4>NH3>H2O,图示如下。
2.双键之间的斥力>双键与单键之间的斥力>单键之间的斥力例如:SO2Cl2的VSEPR模型为四面体形,因S===O是双键,S—Cl是单键,依据斥力的大小顺序判断:“∠O—S—O”>109°28′“∠Cl—S—Cl”<“∠O—S—Cl”<109°28′
3.斥力大小顺序xW-xW>xW-xS>xS-xS(其中x代表配位原子的电负性,下标W为弱,S为强)例如:SO2F2中“∠F—S—F”为98°,而SO2Cl2中“Cl—S—Cl”为102°,后者键角较大的原因就是Cl的电负性小于F,Cl—S—Cl中价层电子对的斥力大于F—S—F中价层电子对的斥力,故SO2Cl2分子中键角大。
知能分点3 有机分子中的大π键1.概念:在一个平面形的多原子分子中,如果相邻原子有垂直于分子平面的、对称性一致的、未参与杂化轨道的原子轨道,那么这些轨道可以相互重叠,形成多中心π键。这种多中心π键又称为“共轭π键”或“离域π键”,简称“大π”键。
2.大π键的形成条件:(1)所有参与离域π键的原子都必须在同一平面内,即连接这些原子的中心原子只能采取sp或sp2杂化;(2)所有参与离域π键的原子都必须提供与相邻原子p轨道相互平行的p轨道或接近平行;(3)根据泡利不相容原理,参与离域π键的p轨道上的电子数必须小于2倍的p轨道数。
知能分点4 分子空间结构与性质1.VSEPR模型与价层电子对互斥理论推测分子的空间结构
3.分子的性质(1)分子的极性
(2)分子的溶解性①“相似相溶”的规律:非极性溶质一般能溶于非极性溶剂,极性溶质一般能溶于极性溶剂。若溶剂和溶质分子之间可以形成氢键,则溶质的溶解度增大。②随着溶质分子中憎水基个数的增大,溶质在水中的溶解度减小。如甲醇、乙醇和水以任意比互溶,而戊醇在水中的溶解度明显减小。
4.范德华力、氢键、共价键的比较
知能分点5 配位键与配合物
(2) (2023·山东淄博二模)PCl5·AlCl3能在有机溶剂中发生电离,生成空间结构相同的阴、阳离子,阳离子的化学式为___________,阴离子中心原子的杂化方式为_________。(3) (2023·浙江绍兴二模)Ni常常作为有机反应的催化剂,画出基态Ni原子的价层电子轨道表示式_________________________;要制备高纯Ni可先制得Ni(CO)4,其中C原子的杂化方式为_______。(4) (2023·山东聊城二模)次磷酸的正盐KH2PO2中P的_________杂化轨道与O的_______轨道形成σ键。
命题角度2 分子性质差异原因的解释2.(1) (2023·北京东城二模)LiNH2与NaNH2结构相似。从结构角度解释LiNH2熔点(373 ℃)高于NaNH2熔点(210 ℃)的原因:_________________________________________________________。(2) (2023·广东佛山二模)TeO2可用作电子元件材料,熔点为733 ℃,其熔点远高于SO2的原因为____________________________________。(3) (2023·山东潍坊二模)AsH3的沸点为-62 ℃,GeH4的沸点为-90 ℃,AsH3的沸点比GeH4高的主要原因是_____________________ ____________________________________________________________。
二者均为离子晶体,锂离子半径小于钠离子半径,离子键更强
TeO2为离子晶体,SO2为分子晶体
AsH3与GeH4的相对分子质量接近,AsH3为极性分子,GeH4为非极性分子
NH3BH3中B的杂化轨道类型为_________,H—N—H键角:NH3_____NH3BH3(填“>”“<”或“=”),原因是______________ ________________________________________________________________________________________________。常温下,四氢呋喃易溶于水,环戊烷难溶于水,其原因可能是_______________________________。
两分子中N原子均为sp3杂化,NH3中N有1对孤电子对,NH3BH3中N无孤电子对,孤电子对对成键电子对斥力大
四氢呋喃能与水形成分子间氢键
(2) (2023·山东枣庄二模)一种具有光催化作用的配合物A结构简式如图所示:
②号氮原子孤电子对参与形成大π键,使电子云密度降低,与钴配位能力减弱
③将含有未成对电子的物质置于外磁场中,会使磁场强度增大,称其为顺磁性物质,下列物质中,属于顺磁性物质的是_______。A.[Cu(NH3)2]Cl B.[Cu(NH3)4]SO4C.[Zn(NH3)4]SO4 D.[Cr(H2O)5Cl]Cl2
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