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第二章章末复习课☞考点一 有机化合物分子中的官能团、反应类型及其空间结构典例1 [2023全国甲卷,8]藿香蓟具有清热解毒功效,其有效成分结构如下。下列有关该物质的说法错误的是( )A.可以发生水解反应B.所有碳原子处于同一平面C.含有2种含氧官能团D.能与溴水发生加成反应B解析 藿香蓟分子中含有酯基、醚键、碳碳双键3种官能团,故可以发生水解反应,也能与溴水发生加成反应,A、C、D项正确;藿香蓟含氧六元环上有一个饱和碳原子(图中“*”标记的是饱和碳原子, ),故所有碳原子不可能共平面,B项错误。规律方法 1.复杂有机化合物空间结构的判断思路(1)选主体。把复杂的有机分子分解成几个部分,然后选择某一部分为主体。一般以碳碳双键为第一主体;若出现苯环和烷基,当烷基的碳原子数大于1时,以甲烷的分子结构为主体;当苯环上只有甲基时,以苯环为主体。(2)画出有机化合物的结构式,要尽可能地体现出其空间结构。(3)观察原子的共面、共线情况,注意单键可以旋转,双键和三键不能旋转。2.判断复杂有机化合物空间结构的基本规律(1)分子结构中出现一个饱和碳原子,则整个分子中不可能所有原子共面。(2)分子结构中若出现一个碳碳双键,则至少有6个原子共面(碳碳双键上的碳原子及与其直接相连的原子)。(3)分子结构中若出现一个碳碳三键,则至少有4个原子共线(碳碳三键上的碳原子及与其直接相连的原子)。(4)分子结构中若出现一个苯环,则至少有12个原子共面(苯环上的碳原子及与其直接相连的原子),至少有4个原子共线(对位碳原子及与其直接相连的原子)。【对点训练1】[2020天津等级考,9]关于 的说法正确的是( ) A.分子中有3种杂化轨道类型的碳原子B.分子中共平面的原子数目最多为14C.分子中的苯环由单双键交替组成D.与Cl2发生取代反应生成两种产物A 解析 题给有机化合物分子中含有苯环及碳碳三键,甲基上的碳原子采取sp3杂化,苯环上的碳原子采取sp2杂化,碳碳三键中的碳原子采取sp杂化,A项正确;该有机化合物分子中共平面的原子数目最多为15,B项错误;苯环中的6个碳碳键完全相同,是一种介于碳碳单键与碳碳双键之间的独特的键,C项错误;甲基和苯环上的H都能被Cl取代,则该有机化合物与Cl2发生取代反应的产物大于2种,D项错误。☞考点二 烃同分异构体的综合考查典例2 [2022河北卷,11改编]在EY沸石催化下,萘与丙烯反应主要生成二异丙基萘M和N。下列说法正确的是( )A.M和N互为同系物B.M分子中最多有12个碳原子共平面C.N的一溴代物有10种D.萘的二溴代物有10种答案 D 解析 M和N具有相同的分子式,但结构不同,二者互为同分异构体,A错误;M分子中萘环上的10个碳原子及与萘环直接相连的碳原子一定共面,甲基碳原子通过碳碳单键的旋转,最多有2个在萘环平面内,最多有14个碳原子共面,B错误;N分子为中心对称,所以N分子中等效氢原子只考虑一侧即可,如图所示: ,有5种氢原子,则一溴代物有5种,C错误;规律方法 解答苯环上连有不同取代基的同分异构体数目的判断问题,通常采用“定一(或二)移一法”:苯环上连有两个取代基时,可固定一个,移动另一个,从而写出“邻、间、对”三种同分异构体;苯环上连有三个取代基时,可先固定两个取代基,得到几种结构,再逐一插入第三个取代基,从而确定出同分异构体的数目。题目中大多考查苯环上有2个或3个取代基时的同分异构问题,这种数目判断问题其实有规律可循,现总结出苯环上的氢原子被2个或3个取代基取代后同分异构体的数目:【对点训练2】[2021辽宁卷,5]有机化合物a、b、c的结构如图。下列说法正确的是( )A.a的一氯代物有3种B.b是 的单体C.c中碳原子的杂化方式均为sp2D.a、b、c互为同分异构体A 解析 具有对称结构,有3种不同化学环境的氢原子,则其一氯代物有3种,A正确;b是苯乙炔, 的单体是苯乙烯,B错误;c中碳原子有碳碳双键和碳碳单键两种成键方式,根据价层电子对互斥理论和杂化轨道理论判断C原子杂化类型有sp2杂化和sp3杂化,C错误;a、b的分子式都是C8H6,c的分子式是C8H8,三者分子式不相同,不互为同分异构体,D错误。 ☞考点三 烃的性质的考查典例3 [2022辽宁卷,4]下列关于苯乙炔( )的说法正确的是( )A.不能使酸性KMnO4溶液褪色B.分子中最多有5个原子共直线C.能发生加成反应和取代反应D.可溶于水C解析 苯乙炔分子中含有碳碳三键,能使酸性KMnO4溶液褪色,A错误;如图 所示,苯乙炔分子中最多有6个原子共直线,B错误;苯乙炔分子中含有苯环和碳碳三键,能发生加成反应,苯环上的氢原子能被取代,可发生取代反应,C正确;苯乙炔属于烃,难溶于水,D错误。规律方法 各类烃的结构特点及性质 【对点训练3】我国化学家开创性提出聚集诱导发光(AIE)概念,HPS作为经典的AIE分子,可由如下路线合成。下列叙述正确的是( )A.X中苯环上的一溴代物有5种B.1 mol X最多与7 mol H2发生加成反应C.生成1 mol HPS的同时生成1 mol LiClD.HPS可使酸性高锰酸钾溶液褪色D 解析 X分子为对称结构,苯环上的一溴代物有3种,A项错误;1 mol X中,苯环能与6 mol H2发生加成反应,碳碳三键能与2 mol H2发生加成反应,则1 mol X最多能与8 mol H2发生加成反应,B项错误;根据质量守恒,生成1 mol HPS的同时会生成2 mol LiCl,C项错误;HPS中含有碳碳双键,能使酸性高锰酸钾溶液褪色,D项正确。
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