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    河北高考化学三年(2021-2023)模拟题汇编-15化学反应速率与化学平衡
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    河北高考化学三年(2021-2023)模拟题汇编-15化学反应速率与化学平衡

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    这是一份河北高考化学三年(2021-2023)模拟题汇编-15化学反应速率与化学平衡,共48页。试卷主要包含了单选题,多选题,原理综合题,工业流程题等内容,欢迎下载使用。

    河北高考化学三年(2021-2023)模拟题汇编-15化学反应速率与化学平衡

    一、单选题
    1.(2023·河北·校联考模拟预测)某科研团队合作开发了活性位点催化剂,先“吸氢”再将硝基化合物转化为氨基化合物,反应历程和每步的活化能如图所示:

    下列说法正确的是
    A.是该反应历程的中间产物
    B.提高Ⅲ→Ⅳ的反应速率,对快速提升总反应速率起决定性作用
    C.I→Ⅱ→Ⅲ→Ⅳ的转化过程中,元素的化合价逐渐降低
    D.总反应为
    2.(2023·河北衡水·河北武邑中学校考模拟预测)已知阿仑尼乌斯公式是反应速率常数随温度变化关系的经验公式,可写作(k为反应速率常数,为反应活化能,R和C为大于0的常数),为探究m、n两种催化剂对某反应的催化效能,进行了实验探究,依据实验数据获得曲线如图所示。下列说法错误的是
      
    A.在m催化剂作用下,该反应的活化能
    B.对该反应催化效能较高的催化剂是m
    C.不改变其他条件,只升高温度,k值增大
    D.无法根据该图像判断升高温度时平衡移动的方向
    3.(2023·河北沧州·沧县中学校考模拟预测)下列方案设计、现象和结论均正确的是
    选项
    目的
    方案设计
    现象和结论
    A
    验证反应物浓度增大可加快反应速率
    在3支试管中分别加入、草酸溶液各2mL,再同时加入高锰酸钾溶液,观察现象
    若草酸溶液中紫红色最先褪去,则反应物浓度增大时,该反应速率不一定增大,还有其他影响因素,需要进一步探究
    B
    检验与的还原性强弱
    向含的溶液中通入,再滴加淀粉溶液,观察现象
    溶液变蓝色,说明还原性:
    C
    探究有机物基团间的相互影响
    向苯和甲苯中分别加入少量酸性高锰酸钾溶液,振荡并观察现象
    若苯中溶液不变化,甲苯中溶液紫红色褪去,说明甲苯分子中甲基对苯环有影响
    D
    验证药物肉桂醛衍生物(  )中有碳碳双键
    向该肉桂醛衍生物溶液中滴加溴水,观察现象
    滴入溴水,溴水褪色,说明肉桂醛衍生物中有碳碳双键
    A.A B.B C.C D.D
    4.(2023·河北沧州·统考二模)实验小组探究对的影响。已知(黄色)。将1mL 0.01mol/L 溶液与3mL 0.01mol/L KSCN溶液混合,得到红色溶液,将该红色溶液分成三等份,进行如下实验1、2、3,下列说法正确的是

    A.实验1加入水的目的是验证浓度改变对平衡的影响
    B.实验2和实验3实验现象相同,变色原理也相同
    C.本实验可证明与的配位能力比与配位能力更强
    D.实验2中盐酸的浓度c大于3mol/L
    5.(2022·河北邯郸·邯郸一中校考模拟预测)可利用酰胺型铱金属配合物通过硝基芳烃还原串联N-苄基化反应制备。反应机理如图(其中Ph-代表苯基,[Ir]代表)下列说法不正确的是

    A.反应I过程中有水生成
    B.反应IV涉及加成反应和消去反应
    C.该过程反应原料为硝基苯和苯甲醇
    D.用CH3CH2CH2OH替代上述过程中的同类物质参与反应,可以合成
    6.(2022·河北廊坊·霸州市第一中学校考模拟预测)化学振荡反应是指在化学反应中出现其反应物(或生成物)的浓度均匀一致地随时间而来回振荡的现象。碘钟反应是常见的振荡反应,在烧杯中加入H2O2溶液、酸性KIO3溶液、MnSO4和丙二酸的混合溶液、少许可溶性淀粉试剂后,碘钟反应正式开启,初始颜色为无色,溶液颜色变化如图。下列说法错误的是

    A.无色变为琥珀色过程中,已知涉及反应2HIO+2Mn2++2H+=I2+2Mn3++2H2O,则氧化性:HIO>Mn3+
    B.反应由琥珀色变为蓝色过程中有氧化还原反应发生
    C.出现蓝色,是因为此时反应生成了大量I2
    D.该碘钟反应的振荡周期与温度无关
    7.(2022·河北·模拟预测)工业上制备硫酸过程中涉及反应:  。某体积可变的密闭容器中投入一定量和,在、两不同压强下和的含硫百分含量[的含硫百分含量为]随温度变化如图,下列说法正确的是

    A.图中表示的含硫百分含量随温度的变化
    B.
    C.浓度:
    D.平衡常数:
    8.(2022·河北石家庄·石家庄二中校考模拟预测)下列实验操作现象与结论对应关系正确的是

    实验操作、现象
    结论
    A
    加热NaI固体和浓磷酸的混合物,有气体产生
    浓磷酸的酸性大于氢碘酸
    B
    分别在20℃、30℃下,取溶液,向其中先加入的硫酸,再加入淀粉溶液,发生反应
    探究反应速率与温度的关系
    C
    将SO2通入Ca(ClO)2溶液,出现白色沉淀
    SO2是酸性氧化物
    D
    探究氧化铁和乙醇反应得到黑色固体成分,该黑色固体能被磁铁吸引且加入足量稀盐酸,振荡,固体全部溶解,未观察到有气体生成
    不能确定是否含有0价铁

    A.A B.B C.C D.D
    9.(2022·河北沧州·统考二模)环氧丙烷(C3H6O,PO)是一种重要的有机化工产品,对Cu2O催化剂表面催化空气氧化丙烯反应机理的DFT计算表明,可能有通过分子氧(甲图)和晶格氧(乙图)两种反应机理(TS代表中间态)。已知吸附能指在吸附过程中释放的能量,下列说法错误的是中

    A.C3H6在催化剂上的吸附能低于C3H6与O2共吸附在表面的吸附能
    B.空气氧化丙烯生成环氧丙烷是放热反应
    C.通过对图象的分析得出,该反应更易按照甲图路径进行
    D.总反应方程式为2C3H6+O22C3H6O
    10.(2021·河北衡水·河北衡水中学校考一模)下列说法错误的是
    A.、、TD燃烧均生成水
    B.可用试纸测定新制氯水的
    C.硝酸铵溶于水可自发进行,该过程
    D.溶液能用来鉴别同浓度的稀溶液与稀溶液
    11.(2021·河北·模拟预测)室温下,某溶液初始时仅溶有M和N且浓度相等,同时发生以下两个反应:①M+N=X+Y;②M+N=X+Z,反应①的速率可表示为v1=k1c2(M),反应②的速率可表示为v2=k2c2(M) (k1、k2为速率常数)。反应体系中组分M、Z的浓度随时间变化情况如图,下列说法错误的是

    A.0~30min时间段内,Y的平均反应速率为6.67×10-8mol•L-1•min-1
    B.反应开始后,体系中Y和Z的浓度之比保持不变
    C.如果反应能进行到底,反应结束时62.5%的M转化为Z
    D.反应①的活化能比反应②的活化能大

    二、多选题
    12.(2023·河北·校联考模拟预测)某兴趣小组同学将的酸性溶液和溶液按如下比例混合,探究浓度对反应速率的影响。
    序号
    温度






    20℃






    20℃





    现象:实验①溶液很快由紫色变为青绿色,而实验②慢一点;变为青绿色后,实验②溶液很快褪至无色,而实验①褪色慢一点。
    资料:与很难形成配合物;(青绿色),有强氧化性,而氧化性极弱。
    下列说法错误的是
    A.
    B.溶液中能通过加盐酸酸化调
    C.溶液由青绿色褪至无色过程中,实验①中较小,导致褪色速率较慢
    D.由实验可知,加入越多,溶液由紫色褪至无色的速率越快
    13.(2022·河北·模拟预测)CO2的综合利用是实现“双碳”的重要手段。利用钌(Ru)基催化剂将CO2转化为有机原料甲酸的反应机理如图所示。下列说法错误的是

    A.反应II为决速步骤,所以反应II的活化能最低
    B.水是该反应的中间产物
    C.该反应的总方程式:
    D.反应过程中既有极性键的生成,又有非极性键的生成
    14.(2022·河北沧州·统考二模)下列实验方案、现象和结论都正确的是
    选项
    目的
    实验方案
    现象和结论
    A
    探究铁粉和水蒸气反应的气体产物
    将产生的气体通入肥皂水中,用燃着的木条靠近产生的气泡,观察现象
    气泡破裂发出爆鸣声,说明生成的是H2
    B
    探究浓度对反应速率的影响
    向两支各装有4 mL 0.01 mol·L-1的酸性KMnO4溶液的试管中,分别加入0.1 mol·L-1的H2C2O4溶液2 mL和4mL,记录溶液褪色时间
    加入草酸量多的试管褪色快,说明浓度越大反应速率越快
    C
    探究HClO和
    CH3COOH酸性强弱
    取等浓度的NaClO溶液和CH3COONa 溶液,分别用 pH试纸测量,与标准比色卡对照
    CH3COONa溶液的pH较小,说明酸性:CH3COOH> HClO
    D
    探究AgCl和AgI的Ksp大小
    向等浓度的NaCl和KI混合溶液中逐滴加入AgNO3溶液,观察沉淀颜色
    先产生黄色沉淀,说明Ksp(AgCl)> Ksp (AgI)

    A.A B.B C.C D.D
    15.(2021·河北石家庄·统考一模)科研工作者通过计算机模拟和数学计算,设计出三条在含结构的化合物中插入的反应路径,其相对能量变化如图所示:

    下列说法错误的是
    A.该反应为放热反应 B.通过图象的分析得出,该反应按照路径Ⅲ进行
    C.反应过程中的成键数目不变 D.图中M与N互为同分异构体

    三、原理综合题
    16.(2023·河北·校联考模拟预测)世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单中,一碘甲烷属于三类致癌物。用化学反应原理研究一碘甲烷具有重要意义,一碘甲烷热裂解时主要发生如下反应:
    反应I:
    反应Ⅱ:(丁烯)    
    反应Ⅲ:
    回答下列问题:
    (1)几种化学键的键能数据如表所示:
    化学键



    键能/
    413
    612
    348
    则反应Ⅱ的 ,若反应I正反应活化能为,则逆反应活化能为 (用含的代数式表示)。
    (2)在恒容密闭容器中投入,实验测得平衡体系中乙烯、碘化氢和丁烯的物质的量分数与反应温度的关系如图所示:

    ①随着体系温度升高,的物质的量分数先增大后减小的原因可能是 .
    ②条件下,的平衡转化率为 ,若起始压强为,则反应Ⅱ的标准平衡常数 (已知:分压总压该组分的物质的量分数,对于反应,,其中,为各组分的平衡分压)。
    (3)研究反应Ⅱ对提高反应I中的平衡转化率有重要意义。时,反应Ⅱ的正、逆反应速率与浓度的关系为,(是速率常数),正、逆反应速率方程分别对应图中曲线、曲线。

    ①时,向的密闭容器中充入和,此时 (填“>”“<”或“=”)。
    ②图中曲线变为曲线改变的条件可能是 。
    17.(2023·河北衡水·河北武邑中学校考模拟预测)乙醇是一种很有发展前景的能源替代品,通过CO和催化加氢制乙醇的体系中涉及化学应为:
    Ⅰ.    
    Ⅱ.    
    Ⅲ.    
    (1)则加氢制的热化学方程式为 ;该反应的化学平衡常数 (用、或表示)。
    (2)反应Ⅲ自发进行趋势很大的原因为 ,已知,升高温度,该反应自发进行的程度将 (填“增大”、“减少”或“不变”)。
    (3)T℃时,向盛有催化剂的2L恒容密闭容器中充入2mol和4mol,发生上述反应,10min末达到平衡,此时的转化率为80%,和的物质的量浓度分别为和.则0~10min内,平均反应速率 ;反应Ⅲ的平衡常数 (保留两位有效数字)。
    (4)根据DFT计算和实验分析,在Ti掺杂稳定的Rh单原子催化剂表面进行的加氢制乙醇的反应历程如图所示(其中“*”表示吸附态;TS表示过渡态,对应的数值表示该步骤的活化能),转化为的路径有两条,其优势路径决速步骤的活化能为 ,劣势路径决速步骤的化学方程式为 。

    18.(2023·河北·校联考模拟预测)为解决气候危机,近年来我国大力研发二氧化碳利用技术,耦合丙烷()的研究不仅能降低空气中二氧化碳含量,同时还能制备重要化工原料丙烯()。其耦合原理为  ,同时伴随着副反应  的发生。
    回答下列问题:
    (1)传统工业是通过直接脱氢制备。
    ①直接脱氢制备的热化学方程式为 。
    ②工业上,通常在中掺入水蒸气,控制反应温度不变,并保持体系总压为常压的条件下进行反应,该方法能提高的平衡转化率的原因为 。
    (2)T K下,向体积为5L的刚性容器中充入0.02 mol 和0.04 mol 进行上述反应,此时容器内压强为kPa.2 min时达到平衡,平衡时的转化率为50%,的转化率为20%。
    ①平衡时的物质的量浓度为 。
    ②2 min内, 。
    ③T K下,耦合反应的平衡常数 kPa(以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。
    (3)丙烯难溶于水,被水溶液氧化的效果较差,若将丙烯溶解在18-冠-6()中,氧化效果会明显提升。已知18—冠—6能与反应形成。
    ①与18-冠-6无法发生相应反应的原因为 。
    ②加入18-冠-6后氧化效果会明显提升的原因为 。
    19.(2023·河北沧州·统考二模)氮及其化合物在工农业生产中有着重要应用,减少氮的氧化物在大气中的排放是环境保护的重要内容之一。
    Ⅰ、一定条件下,用催化还原可消除NO污染。
    已知:①    
    ②    
    (1)和完全反应,每生成2.24L(标准状况)NO时,吸收8.9kJ的热量;则    △H= 。
    (2)反应②分两步进行,其反应历程与能量变化关系如图所示,写出决定NO氧化反应速率的化学方程式: 。

    (3)将2mol NO(g)、1mol (g)和1mol He(g)通入反应器,在温度T、压强p条件下进行反应②和。平衡时,若、与三者的物质的量相等,则NO转化率为 ,反应②平衡常数 (用含p的代数式表示,不考虑)。
    Ⅱ、汽车尾气中的氮氧化物可利用如下反应处理:    ,实验测得,,(、为速率常数,只与温度有关)。
    (4)达到平衡后,仅升高温度,增大的倍数 (填“>”“<”或“=”)增大的倍数。
    III、近年来,低温等离子技术是在高压放电下,产生自由基,自由基将NO氧化为后,再用溶液吸收,达到消除NO的目的。实验室将模拟气(、、NO)以一定流速通入低温等离子体装置,实验装置如图所示。

    (5)等离子体技术在低温条件下可提高NO的转化率,原因是 。
    (6)其他条件相同,等离子体的电功率与NO的转化率关系如图所示,当电功率为30W时,NO转化率达到最大的原因可能是 。

    20.(2022·河北·模拟预测)随着汽车进入千家万户,汽车尾气排放标准也越来越高。NO2、NO、CO均为汽车尾气的主要成分,CO是汽油不完全燃烧的产物外,主要涉及如下反应。
    反应I:
    反应II:
    回答下列问题:
    (1)C、N、O三种元素对应的第一电离能由大到小的顺序为 。
    (2)实验测得反应II的速率方程为,,、为速率常数。下,向某刚性密闭容器中投入和的起始浓度分别为和,平衡后的浓度变为,则下该反应的平衡常数为 ;温度改变为时,若,则 (填“>”“=”或“<”),原因为 。
    (3)时,按投入某刚性密闭容器中,起始压强为。后容器内气体压强变为起始时的0.9倍,其中的分压为。
    ①时的体积分数为 。
    ②内的平均反应速率为 。
    (4)研究某催化剂在汽车尾气处理中的应用,涉及反应。将一定比例的和的混合气体,模仿汽车尾气流通速度,匀速通入装有催化剂的反应器中反应。

    ①已知:的燃烧热为,则 。
    ②当反应温度高于后,的去除率随温度升高而迅速下降的原因可能是 。
    21.(2021·河北石家庄·统考一模)Ⅰ.天然气开采过程会产生大量含硫废水(硫元素的主要存在形式为),可采用氧化法对其进行处理。
    (1)下列事实中,能够比较氢硫酸与亚硫酸的酸性强弱的是___________(填标号)。
    A.氢硫酸不能与碳酸氢钠溶液反应,而亚硫酸可以
    B.氢硫酸的导电能力低于亚硫酸
    C.常温下,的氢硫酸和亚硫酸的分别为4.5和2.1
    D.氢硫酸的还原性强于亚硫酸
    Ⅱ.已知:氧化还原反应可拆分为氧化、还原两个半反应,电极电势分别表示为和,电势差。如的。两组电对的电势差越大,反应的自发程度越大。
    (2)各电对的电极电势与产物浓度的关系如图1所示,将体系中自发程度最大的反应记为ⅰ,反应ⅰ的离子方程式为 。各微粒的相对能量如下表:







    相对能量
    a
    b
    0
    c
    d
    e
    已知反应ⅰ为放热反应,当有发生反应ⅰ时,释放的能量为 。(用含字母的代数式表示)

    (3)时,向浓度为的溶液中加入一定量固体,在不同下的去除率随时间变化如图所示。

    ①实际生产中采取的去除条件,而不选择更低的原因为 。
    ②时,前的去除速率 ;实际生产中反应时间选择而不是更长,其原因为 。
    (4)已知反应过程中还会发生如下两个反应(均未配平):
    ⅱ.

    实验测得,在、时,的投加量对平衡体系中部分微粒浓度的影响如图所示。

    ①时,反应ⅲ的平衡常数 。
    ②结合反应ⅰ、ⅱ、ⅲ分析,当投加量高于时,单位体积内S的质量减小的原因为 。
    22.(2021·河北衡水·河北衡水中学校考一模)是重要的工业原料,的综合利用有利于碳达峰、碳中和目标的最终实现。
    (1)和乙烷反应制备乙烯。

    时,相关物质的相对能量如图,与乙烷反应生成乙烯、CO和气态水的热化学方程式为 。已知。
    (2)在催化下发生反应:。假定未发生其他反应,时向恒容密闭容器中充入和,初始总压强为,反应进行到时,与分压(分压=总压×组分物质的量分数)相等,后反应达到平衡,和的平衡分压分别为和。
    ①该可逆反应达到平衡的标志为 (填标号)。
    A.四种物质分压之比等于计量系数之比      B.单位体积内分子总数不变
    C.混合气体的平均相对分子质量不变      D.和的物质的量之和不变
    ②内, ,平衡时的转化率为 。该温度下充入和,则该反应的平衡常数 。
    (3)与环氧丙烷()在催化剂作用下生成()的反应原理如下:

    该反应的化学方程式为 ,催化剂为 。
    23.(2021·河北·模拟预测)当今,世界多国相继规划了碳达峰、碳中和的时间节点。因此,研发二氧化碳利用技术,降低空气中二氧化碳含量成为研究热点。
    (1)大气中的二氧化碳主要来自于煤、石油及其他含碳化合物的燃烧。已知25℃时,相关物质的燃烧热数据如表:
    物质
    H2(g)
    C(石墨,s)
    C6H6(l)
    燃烧热△H(kJ•mol-1)
    -285.8
    -393.5
    -3267.5
    (1)则25℃时H2(g)和C(石墨,s)生成C6H6(l)的热化学方程式为 。
    (2)雨水中含有来自大气的CO2,溶于水中的CO2进一步和水反应,发生电离:
    ①CO2(g)=CO2(aq)
    ②CO2(aq)+H2O(l)=H+(aq)+HCO(aq)
    25℃时,反应②的平衡常数为K2。
    溶液中CO2的浓度与其在空气中的分压成正比(分压=总压×物质的量分数),比例系数为ymol•L-1•kPa-1,当大气压强为pkPa,大气中CO2(g)的物质的量分数为x时,溶液中H+浓度为 mol•L-1(写出表达式,考虑水的电离,忽略HCO的电离)
    (3)105℃时,将足量的某碳酸氢盐(MHCO3)固体置于真空恒容容器中,存在如下平衡:2MHCO3(s)M2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g)。上述反应达平衡时体系的总压为46kPa。
    保持温度不变,开始时在体系中先通入一定量的CO2(g),再加入足量MHCO3(s),欲使平衡时体系中水蒸气的分压小于5kPa,CO2(g)的初始压强应大于 kPa。
    (4)我国科学家研究Li—CO2电池,取得了重大科研成果,回答下列问题:
    ①Li—CO2电池中,Li为单质锂片,则该电池中的CO2在 (填“正”或“负”)极发生电化学反应。研究表明,该电池反应产物为碳酸锂和单质碳,且CO2电还原后与锂离子结合形成碳酸锂按以下4个步骤进行,写出步骤Ⅲ的离子方程式。
    Ⅰ.2CO2+2e-=C2O Ⅱ.C2O=CO2+CO
    Ⅲ.          Ⅳ.CO+2Li+=Li2CO3
    ②研究表明,在电解质水溶液中,CO2气体可被电化学还原。
    Ⅰ.CO2在碱性介质中电还原为正丙醇(CH3CH2CH2OH)的电极反应方程式为 。
    Ⅱ.在电解质水溶液中,三种不同催化剂(a、b、c)上CO2电还原为CO的反应进程中(H+被还原为H2的反应可同时发生),相对能量变化如图.由此判断,CO2电还原为CO从易到难的顺序为 (用a、b、c字母排序)。

    24.(2021·河北石家庄·石家庄二中校考模拟预测)甲醇是一种可再生能源,CO和CO2催化加氢制甲醇,是极具前景的温室气体资源化研究领域。
    (1)已知在25℃,101kPa下:甲醇(l)的燃烧热为akJ·mol-1,CO(g)的燃烧热为bkJ·mol-1,H2O(g)=H2O(l) ΔH=+ckJ·mol-1。则甲醇(l)不完全燃烧生成一氧化碳和水蒸气的热化学方程式为 。
    (2)恒温恒压下,在容积可变的密闭容器中加入一定量的CO和H2发生反应
    i.CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) ΔH=-90.2 kJ·mol-1制备甲醇,测得平衡时CO的转化率(α)随温度、压强的变化如图所示:

    则P1 P2,M点的正反应速率 N点的逆反应速率。(填“>”、“<”或“=”)
    (3)在某催化剂作用下,CO2和H2发生反应
    ii: CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g) △H2=-49.0 kJ·mol-1
    iii:CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g) △H3=41.2 kJ·mol-1
    ①维持压强不变,按固定初始投料比将CO2和H2按一定流速通过该催化剂,经过相同时间测得实验数据:
    T(℃)
    CO2实际转化率(%)
    甲醇选择性(%)
    243
    12.3
    42.3
    253
    15.3
    39.1
    注:甲醇的选择性是指发生反应的CO2中转化为甲醇的百分比。
    表中数据说明,升高温度,CO2的实际转化率提高而甲醇的选择性降低,其原因是: 。为减少副反应的发生,同时不降低CO2生成CH3OH的反应速率和平衡转化率,可采取的措施是 。
    (4)恒温恒压密闭容器中,加入2molCO2和4molH2,只发生反应ⅱ和反应ⅲ,初始压强为P0,在300℃发生反应,反应达平衡时,CO2的转化率为50%,容器体积减小25%,反应ⅱ的平衡常数Kp= (kPa)-2(Kp为以分压表示的平衡常数,分压=总压×物质的量分数)。
    (5)以甲醇为原料,通过电化学法可以合成碳酸二甲酯[(CH3O)2CO],工作原理如图所示。

    ①阳极的电极反应式为 。
    ②若以铅蓄电池为电源,B应与铅蓄电池的 (填“Pb”或“PbO2” )相连。
    25.(2021·河北沧州·统考三模)“加大力度保护自然,实现可持续发展”是第五届联合国环境大会会议主题。工业生产产生的含的烟气对环境和人体健康有极大的危害,必须经过处理才可排放。
    (1)在一定条件下,肼()与反应能生成和。
    已知:①;
    ②;
    ③;
    则反应的 。
    (2)在一恒容密闭容器中发生反应:。当温度高于250℃时,正、逆反应速率分别为分别为正、逆反应速率常数,、与该反应的平衡常数之间的关系为 。速率常数随温度的升高而增大,则达到平衡后,仅升高温度,增大的倍数 (填“>”、“<”或“=”)增大的倍数。
    (3)在一定条件下,利用催化净化技术,CO可将NO2转化为无毒物质反应为。向两个容积均为2L的恒容密闭容器中均分别充入和,分别在220℃和300℃下发生反应。测得两容器中CO或CO2的物质的量随时间的变化关系如图所示,曲线I代表的体系平衡后气体的总压强为,曲线II代表的体系平衡后气体的总压强为。

    ①代表220℃条件下的变化曲线为 (填“I”或“II”);ad段的平均反应速率为 。
    ②下列有关曲线II条件下的反应的说法正确的是 (填标号)。
    A.当体系中与的物质的量之比不随时间变化时,反应达到平衡状态
    B.当混合气体的密度不随时间变化时,该反应达到平衡状态
    C.体系达到平衡后,升高温度,混合气体的平均相对分子质量增大
    D.使用高效催化剂可提高的转化率
    ③图中a、c、d三点对应的逆反应速率由大到小的顺序为 (用a、c、d表示);在曲线II代表的温度下,该反应的平衡常数Kp= (Kp为用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数,分压=总压×物质的量分数)。

    四、工业流程题
    26.(2023·河北张家口·统考三模)钛及其合金广泛用于航空航天,有“空中金属”之称,可溶于较浓盐酸。学习小组以高钛渣(含、和少量、和)为原料制备单质钛的工艺流程如下:

    回答下列问题:
    (1)“筛分”的目的为 ;浸渣的主要成分为 (填化学式)。
    (2)“转化”工序加入铁粉的目的为 ;“结晶”操作不能控制温度过高的原因为 。
    (3)“水解”时发生主要反应的离子方程式为 。
    (4)“热还原”时,需要在氩气氛围下进行的原因为 。
    (5)试剂X适合选用___________(填标号)。
    A.浓盐酸 B.稀盐酸 C.NaCl溶液 D.NaOH溶液
    (6)的晶体类型为 ;单质钛的两种同素异形体的晶胞结构如图所示,甲、乙两种晶体的空间利用率之比为 (用代数式表示)。
      
    27.(2022·河北·校联考模拟预测)传统方法制备会产生大量副产物,研究者通过更环保的电解法,使用空气和水制备,并用其处理有机废水,过程如下。

    (1)受热易分解,写出反应的化学方程式 。在制备的过程中,需要控制电解槽的温度。
    (2)电解制备,装置如图所示。

    ①a极的电极反应式为 。
    ②通过管道将b极产生的气体送至a极,目的是 。
    ③pH过高时会分解。但电解一段时间后,a极附近溶液pH基本不变,原因是 。
    ④测定生成的浓度。取溶液,用溶液滴定,完全反应转化为时,消耗溶液。则溶液的浓度为 。
    (3)用氧化含有机物RhB的废水,将其降解为无机物,结果如图所示。溶液中的总有机碳(TOC)去除率越高,降解效果越好。

    ①20min时,RhB残留量已接近0。这段时间内RhB的平均降解速率= 。
    ②降解过程中,随着TOC去除率接近100%,溶液的pH降至5.6,请结合化学用语解释原因: 。
    28.(2022·河北沧州·统考二模)镍、钴是重要的战略物资,但资源匮乏。一种利用酸浸出法从冶金厂废炉渣中提取镍和钴的工艺流程如下:

    已知:i.酸浸液中的金属阳离子有Ni2+、Co2+、Cu2+、Mg2+、Ca2+等
    ii.NiSO4在水中的溶解度随温度升高而增大
    回答下列问题:
    (1)提高“酸浸”速率的方法有 。(任写一条)
    (2)“滤渣1”的主要成分是 。(写化学式)
    (3)黄钠铁矾的化学式为Na2 Fe 6(SO4)4(OH)12,“除铁”的离子方程式为 。
    (4)“除钙镁”时,随pH降低,NaF用量急剧增加,原因是 (结合平衡理论解释)。Ca2+和Mg2+沉淀完全时,溶液中F-的浓度c(F- )最小为 mol·L-1。(已知离子浓度≤10-5 mol·L-1时,认为该离子沉淀完全,Ksp(CaF2)=1.0 ×10-10,Ksp(MgF2)=7.5×10-11)
    (5)镍、钴萃取率与料液pH、萃取剂体积与料液体积比Va:V0的关系曲线如下图所示,则“萃取”时应选择的pH和Va:V0分别为 、 。

    (6)获得NiSO4(s)的“一系列操作”是 。
    (7)工艺流程中,可循环利用的物质是 。

    参考答案:
    1.C
    【详解】A.由题目中先“吸氢”再转化和图示可知,反应的第一步是与氢气结合,反应最后又生成,故是催化剂,选项A错误;
    B.根据图中各步活化能可知,生成物质Ⅰ活化能最高,所以对总反应速率起决定性作用的是生成物质I的反应,选项B错误;
    C.反应历程中,物质Ⅰ→物质Ⅱ加氢,物质Ⅱ→物质Ⅲ去氧,物质Ⅲ→物质Ⅳ去氧,均为还原反应,元素化合价逐渐降低,选项正确;
    D.总反应为,选项D错误;
    答案选C。
    2.B
    【详解】A.将坐标和代入中,即①,②,联立①②,计算可知,A项正确;
    B.对比图中直线m和n的斜率绝对值的大小可知,使用催化剂n时对应的较小,则对该反应催化效能较高的催化剂是n,B项错误;
    C.由可知,其他条件不变,温度升高,k值增大,C项正确;
    D.阿仑尼乌斯公式表示反应速率常数随温度的变化关系,无法根据该图像判断升高温度时平衡移动的方向,D项正确;
    故选B。
    3.A
    【详解】A.高锰酸钾与草酸溶液反应过程中,生成的可作催化剂,加快反应速率,可见当反应物浓度增大时,反应速率增大不一定是由浓度变化造成的,还可能有其他影响因素,需要进一步探究,A正确;
    B.向含的溶液中通入,无论是还是先反应,最终均会生成碘单质,故不能证明还原性,B错误;
    C.向苯和甲苯中分别加入少量酸性高锰酸钾溶液,苯中溶液不变化,甲苯中溶液紫红色褪去,是酸性高锰酸钾氧化甲基的结果,能说明苯环对甲基有影响,C错误;
    D.碳碳双键、醛基都能使溴水褪色,D错误;
    故选:A。
    4.B
    【详解】A.实验1加入水的目的是排除浓度改变对溶液颜色变化的影响,A错误;
    B.实验2和实验3都是与络合,使减小,生成血红色物质的平衡逆移,颜色变浅呈橙色,B正确;
    C.本实验中由于浓度远大于,所以不足以证明与的配位能力比与配位能力更强,C错误;
    D.实验2中盐酸的浓度c应等于3mol/L,D错误;
    故选B。
    5.D
    【详解】A. 反应I的反应物中有OH-和含羟基的Ph-CH2OH、结合图中产物的结构示意图可知,该过程中有水生成,A正确;
    B. 反应IV中先发生加成反应得到Ph-NH-CH(OH)-Ph、再消去得到产物Ph-N=CH-Ph,则涉及加成反应和消去反应,B正确;
    C. 由示意图可知,反应Ⅲ中消耗硝基苯,反应Ⅵ中消耗苯甲醇、且生成了目标产物 ,该过程反应原料为硝基苯和苯甲醇,除了这三个物质,其余含苯环的有机物均为中间产物,C正确;
    D. 用CH3CH2CH2OH替代上述过程中的同类物质参与反应,可以合成,D不正确;
    答案选D。
    6.D
    【详解】A.在氧化还原反应中,物质的氧化性:氧化剂>氧化产物。在反应2HIO+2Mn2++2H+=I2+2Mn3++2H2O中,氧化剂是HIO,氧化产物是Mn3+,所以氧化性:HIO>Mn3+,A正确;
    B.反应由琥珀色变为蓝色过程中会发生反应:5H2O2+2HIO3=I2+5O2↑+6H2O,该反应过程中元素化合价会发生变化,因此反应属于氧化还原反应,B正确;
    C.溶液中含有淀粉溶液,由于I2遇淀粉溶液变为蓝色,故出现蓝色,是由于此时反应生成了大量I2,C正确;
    D.H2O2不稳定,温度升高,H2O2发生分解反应,导致H2O2的浓度降低,浓度降低,会使反应速率减慢,故该碘钟反应的振荡周期与温度有关,D错误;
    故合理选项是D。
    7.C
    【详解】A.由方程式可知温度越高,的含量越低,所以图中表示的含硫百分含量随温度的变化,故A错误;
    B.图中表示的含硫百分含量随温度的变化,压强越大的平衡体积分数越大,所以,故B错误;
    C.由图可知、两点时各物质的物质的量均相等,但点容器体积小,所以浓度:,故C正确;
    D.温度越高,平衡常数越低,所以平衡常数:,故D错误。
    故答案为C
    8.D
    【详解】A.加热HI和浓H3PO4溶液可制得HI,说明HI比H3PO4易挥发,不能比较H3PO4、HI的酸性强弱,A不合题意;
    B.KI溶液中先加淀粉,后加硫酸,且均需要加硫酸,试剂顺序不合理,只改变温度探究温度对化学反应速率的影响,B不合题意;
    C.Ca(ClO)2溶液中通入SO2,发生氧化还原反应生成硫酸钙,则白色沉淀为CaSO4,体现SO2的还原性而不是酸性氧化物的通性,C不合题意;
    D.由于Fe、Fe3O4均为黑色可以被吸铁石吸引的固体,根据反应Fe3O4+8HCl=2FeCl3+FeCl2+4H2O,Fe+2FeCl3=3FeCl2,故可知探究氧化铁和乙醇反应得到黑色固体成分,该黑色固体能被磁铁吸引且加入足量稀盐酸,振荡,固体全部溶解,未观察到有气体生成,故不能确定是否含有0价铁,D符合题意;
    故答案为:D。
    9.A
    【详解】A.对比图甲和图乙中①和②的变化可知,C3H6在催化剂上的吸附能高于C3H6与O2共吸附在表面的吸附能,A错误;
    B.由图甲和图乙可知空气氧化丙烯生成环氧丙烷是放热反应,B正确;
    C.由图甲和图乙可知,图甲中②到TS1的吸收的能量较低,更容易发生反应,C正确;
    D.由图甲和图乙可知,总反应方程式为2C3H6+O22C3H6O,D正确;
    故选A。
    10.B
    【详解】A.D2、T2、TD都为氢气分子,都能在氧气中燃烧生成水,故A正确;
    B.新制氯水中次氯酸具有强氧化性,能使有机色质被氧化而漂白褪色,则不能用pH试纸测定新制氯水的pH,故B错误;
    C.硝酸铵溶于水的过程为吸热过程,△H>0,硝酸铵在溶液中电离出自由移动的离子的过程是熵变增大的过程,△S>0,常温下△H—T△S<0,则硝酸铵溶于水可自发进行,故C正确;
    D.碳酸钠溶液能与氯化钡溶液反应生成碳酸钡白色沉淀,碳酸氢钠溶液不能与氯化钡溶液反应,则氯化钡溶液能用来鉴别同浓度的碳酸钠稀溶液和碳酸氢钠稀溶液,故D正确;
    故选B。
    11.A
    【详解】A.由图中数据可知,时,M、Z的浓度分别为0.300和0.125 ,则M的变化量为0.5-0.300 =0.200 ,其中转化为Y的变化量为0.200-0.125 =0.075 。因此,时间段内,Y的平均反应速率为 ,A说法不正确;
    B.由题中信息可知,反应①和反应②的速率之比为,Y和Z分别为反应①和反应②的产物,且两者与M的化学计量数相同(化学计量数均为1),因此反应开始后,体系中Y和Z的浓度之比等于 ,由于k1、k2为速率常数,故该比值保持不变,B说法正确;
    C.结合A、B的分析可知反应开始后,在相同的时间内体系中Y和Z的浓度之比等于=,因此,如果反应能进行到底,反应结束时有 的M转化为Z,即的M转化为Z,C说法正确;
    D.由以上分析可知,在相同的时间内生成Z较多、生成Y较少,因此,反应①的化学反应速率较小,在同一体系中,活化能较小的化学反应速率较快,故反应①的活化能比反应②的活化能大,D说法正确。
    综上所述,相关说法不正确的只有A,故本题选A。
    12.BD
    【详解】A.题目探究浓度对反应速率的影响,要控制单一变量,则设计实验时,除浓度外,其他量均相同,所以加水体积为,即,A正确;
    B.溶液可与盐酸反应放出氯气,故不可用盐酸酸化,B错误;
    C.由实验时溶液都是先变为青绿色后褪至无色可知,在反应过程中,先被还原为,后被还原为,由青绿色褪至无色的过程中,若浓度过大,平衡正向移动,导致浓度降低,褪色速率较慢,C正确;
    D.由表中数据和实验现象可知,并不是加入越多,溶液由紫色褪至无色的速率越快,D错误;
    故答案为:BD。
    13.AD
    【详解】A.反应Ⅱ为决速步骤,所以反应Ⅱ的活化能最高,故A错误;
    B.由机理图可以看出总反应为,可以看出水是该反应的中间产物,故B正确;
    C.由图可知该反应的总方程式为:,故C正确;
    D.反应过程的最终产物和中间体中都有没有非极性键的生成,故D错误。
    故答案为AD
    14.AD
    【详解】A.铁粉和水蒸气反应生成氢气和四氧化三铁,氢气可以燃烧,收集后,用燃着的木条靠近会有爆鸣声,A正确;
    B.草酸浓度相同,体积不同,且生成锰离子可作催化剂,不能探究浓度对反应速率的影响,B错误;
    C.NaClO溶液具有漂白性,故不能用pH试纸测定NaClO溶液的pH,应该用pH计测定,C错误;
    D.NaCl和KI浓度相同,向等浓度的NaCl和KI混合溶液中逐滴加入AgNO3溶液时,溶度积小的先形成沉淀,AgI为黄色沉淀,故先产生黄色沉淀,说明Ksp(AgCl)> Ksp (AgI),D正确;
    故选AD。
    15.BC
    【详解】A.由图可知,反应物M的总能量高于生成物N的总能量,故A正确;
    B.由图可知,相对于路径Ⅱ、Ⅲ,路径Ⅰ的中间反应少,活化能变化小,有利于反应进行,则该反应按照路径Ⅰ进行,故B错误;
    C.由图可知,反应物M中的成键数目和生成物N中的成键数目不同,说明反应过程中的成键数目会发生变化,故C错误;
    D.由图可知,反应物M和生成物N的分子式相同,结构不同,两者互为同分异构体,故D正确;
    故选BC。
    16.(1)
    (2) 前,升高温度反应Ⅰ正向进行的程度大于反应Ⅲ正向进行的程度,的物质的量分数逐渐增大;超过后,再升高温度,反应Ⅲ正向进行的程度大于反应Ⅰ正向进行的程度,的物质的量分数逐渐减小 (或) 17
    (3) = 使用更高效的催化剂或升高温度等

    【详解】(1)反应的焓变可以用反应物的总键能减去生成物的总键能,由乙烯到丁烯过程中减少了一个碳碳双键,增加两个碳碳单键,故该反应的。焓变也等于正反应的活化能减去逆反应的活化能,反应Ⅰ正反应活化能为,则逆反应活化能为;
    (2)①前,升高温度反应Ⅰ正向进行的程度大于反应Ⅲ正向进行的程度,的物质的量分数逐渐增大;超过后,再升高温度,反应Ⅲ正向进行的程度大于反应Ⅰ正向进行的程度,的物质的量分数逐渐减小;
    假设最终平衡时,乙烯的物质的量为,由图可知丁烯的物质的量为,列三段式如下:对于反应Ⅱ

    生成乙烯的物质的量为时反应I的状态如下:

    反应Ⅲ前后气体物质的量不变,故最终平衡时气体的总物质的量为,根据,解得,所以乙烯的物质的量为,丁烯为,一碘甲烷反应了,转化率为。平衡时,气体的总物质的量为,则此时,容器内的总压强为,代入标准平衡常数表达式计算可得;
    (3)①曲线代表正反应速率与浓度的关系,曲线代表逆反应速率与浓度的关系,根据图像计算、,则此时反应Ⅱ的平衡常数,,说明该反应处于平衡状态,。
    ②曲线变为曲线,浓度不变正反应速率增大,实际是增大,可以使用更高效的催化剂或升高温度。
    17.(1)   
    (2) 反应放热很多 减小
    (3) 0.025 3.9
    (4) 0.79eV

    【详解】(1)根据反应Ⅰ和Ⅲ进行分析,Ⅲ-2×Ⅰ可得;该反应的化学平衡常数。
    (2)反应Ⅲ自发进行趋势很大的原因为反应放热很多,由于该反应、且在一定温度范围为常数,即T增大时,将增大,该反应自发进行的程度将减小。
    (3)根据题意可知,平衡时,且生成时消耗、;再结合其余两个转化分析:


    则、,解得、。平衡时,体系中、,则0~10min内,;反应Ⅲ的平衡常数。
    (4)活化能越大,反应速率越慢,活化能最大的为决速步骤。根据图示可知,两条路径中,一条最大活化能为0.79eV,为优势路径;另一条最大活化能为1.16eV,为劣势路径。则优势路径决速步骤的活化能为0.79eV;劣势路径决速步骤的化学方程式为。
    18.(1)    该反应为气体分子数增大的反应,恒压下掺入水蒸气后会降低的分压,提高平衡转化率
    (2) 0.002 0.0008
    (3) 的半径较小,跟18-冠-6无法形成稳定结构 18-冠-6可溶解丙烯,同时结合,释放出,增大与丙烯的接触面积,提高了氧化效率

    【详解】(1)将耦合反应和副反应直接叠加即得,直接脱氢制备的热化学方程式为  。
    ②温度不变,该反应为气体分子数增大的反应,恒压下掺混水蒸气后会降低的分压,提高平衡转化率。
    (2)T K下,向体积为5 L的刚性容器中充入0.02 mol 和0.04 mol 进行上述反应,此时容器内压强为 kPa.2 min时达到平衡,平衡时的转化率为50%,的转化率为20%。根据反应分析如下:

    的转化率为20%,所以最终消耗的物质的量为0.008 mol,所以副反应的关系为

    ①平衡时的物质的量浓度为0.01 mol÷5 L=0.002 。
    ②0~2 min内,。
    ③T K下,容器固定,压强之比等于物质的量比,起始压强为 kPa,总物质的量为0.06 mol,平衡时、、、、的物质的量分别为0.01 mol、0.032 mol、0.01 mol、0.008 mol、0.008 mol,带入求得平衡常数kPa。
    (3)①Na与18-冠-6无法发生相应反应的原因为的半径较小,跟18-冠-6无法形成稳定结构。
    ②加入18-冠-6后氧化效果会明显提升的原因为18-冠-6可溶解丙烯,同时结合,释放出,增大与丙烯的接触面积,提高了氧化效率。
    19.(1)−1155.5
    (2)
    (3) 60%
    (4)<
    (5)NO与反应生成是放热反应,低温有利于反应正向进行
    (6)当电功率小于30W时,随功率增大,产生更多的自由基,NO更易被氧化为,NO转化率增大;当电功率大于30W时,随功率增大,和在放电时会生成NO,NO转化率减小

    【详解】(1)和完全反应,每生成2.24L(标准状况)NO时,吸收8.9kJ的热量,则生成2mol NO吸收热量,即热化学方程式为: ,根据盖斯定律,反应Ⅰ+Ⅱ整理可得    ;
    故答案为:-1155.5;
    (2)由图可知,,说明第二步反应的活化能大,反应速率慢,决定NO氧化反应速率,其化学方程式为;
    故答案为:;
    (3)由题目信息可知,2mol NO(g)、1mol (g)和1mol He(g)通入反应器,在温度T、压强p条件下进行反应。设平衡时,,根据N守恒可得,根据O守恒可得;解得,。NO转化率为;反应②平衡常数;
    故答案为:60%;;
    (4)该反应的正反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,则正反应速率小于逆反应速率,则增大的倍数<增大的倍数;
    故答案为:<;
    (5)NO与反应生成是放热反应,低温有利于反应正向进行,在低温条件下可提高NO的转化率;
    故答案为:NO与反应生成是放热反应,低温有利于反应正向进行;
    (6)当电功率小于30W时,随功率增大,产生更多的自由基,NO更易被氧化为,NO转化率增大;当电功率大于30W时,随功率增大,和在放电时会生成NO,NO转化率减小;
    故答案为:当电功率小于30W时,随功率增大,产生更多的自由基,NO更易被氧化为,NO转化率增大;当电功率大于30W时,随功率增大,和在放电时会生成NO,NO转化率减小。
    20.(1)N>O>C
    (2) 20 < ,可知此时的平衡常数为,该反应为放热反应,温度越高平衡常数越小
    (3) 或22.2%
    (4) 催化剂在温度高于后,温度越高催化剂活性越低

    【详解】(1)由于基态原子价电子排布式中轨道处于半满状态,所以、、三种元素对应的第一电离能由大到小的顺序为;
    (2)下,反应Ⅱ达到平衡时、、各物质的量的浓度分别为、和,则下该反应的平衡常数为;温度改变为时,若,可知此时的平衡常数为;该反应为放热反应,温度越高平衡常数越小,所以;
    (3)反应Ⅱ:
    反应Ⅰ:
    所以时各气体的分压分别为为、为、为、为;
    ①时的体积分数为;
    ②内的平均生成速率为;
    (4)①反应的;
    ②当反应温度高于后,的去除率随温度升高而迅速下降的原因可能是温度高于后,温度越高催化剂活性越低。
    21.(1)AC
    (2) 2SO+2H2S+2H+=S2O+2S↓+3H2O 2a+2c+2d—b—3e
    (3) pH<5时,H2S溶解度降低,部分逸出造成环境污染 1.4×10—3 10min后H2S去除率增幅减小,会有H2S逸出造成环境污染
    (4) Na2SO3投加量大于5g/L时,反应ⅲ的影响超过了反应ⅰ和反应ⅱ

    【解析】(1)
    A.氢硫酸不能与碳酸氢钠溶液反应说明氢硫酸的酸性弱于碳酸,亚硫酸可以与碳酸氢钠溶液反应说明亚硫酸的酸性强于碳酸,则氢硫酸的酸性弱于亚硫酸,故正确;
    B.未明确是否为在相同条件下测定氢硫酸与亚硫酸的导电能力,无法比较氢硫酸与亚硫酸的酸性强弱,故错误;
    C.常温下,相同浓度的氢硫酸溶液pH大于亚硫酸溶液说明氢硫酸的电离程度小于亚硫酸,故正确;
    D.氢硫酸的还原性强于亚硫酸与酸性强弱无关,则氢硫酸的还原性强于亚硫酸不能氢硫酸与亚硫酸的酸性强弱,故错误;
    故选BD;
    (2)
    由图可知,SO/ S2O与S/H2S两组电对的电势差越大,反应的自发程度越大,则反应ⅰ的离子方程式为2SO+2H2S+2H+=S2O+2S↓+3H2O,由反应热等于生成物的总能量与反应物总能量之差可知,反应△H=-(2a+2c+2d—b—3e )kJ/mol,则当有2mol氢硫酸反应时,放出的热量为(2a+2c+2d—b—3e)kJ,故答案为:2SO+2H2S+2H+=S2O+2S↓+3H2O;2a+2c+2d—b—3e;
    (3)
    ①硫化氢气体溶于水得到氢硫酸溶液,氢硫酸在溶液中部分电离出氢离子,若溶液pH<5,溶液中氢离子浓度增大,电离平衡左移,导致硫化氢气体的溶解度减小,会逸出造成环境污染,所以实际生产中采取溶液pH=5的去除条件,而不选择更低pH,故答案为:pH<5时,H2S溶解度降低,部分逸出造成环境污染;
    ②由图可知,溶液pH=5时,10min时硫化氢的去除率为70%,设溶液的体积为1L,10min时硫化氢的去除速率为=1.4×10—3;由图可知,10min后,曲线斜率减小说明硫化氢去除率增幅减小,硫化氢不能完全被吸收,会有硫化氢逸出造成环境污染,故答案为:1.4×10—3;10min后H2S去除率增幅减小,会有H2S逸出造成环境污染;
    (4)
    ①由图可知,T℃反应达到平衡时,S2O的浓度为0.015mol/L、SO的浓度为0.009mol/L,则反应的平衡常数K===,故答案为:;
    ②由方程式可知反应ⅰ和ⅱ生成硫单质,反应ⅲ消耗硫单质,由图可知,当Na2SO3投加量大于5g/L时,单位体积内硫单质的质量减小说明反应ⅲ的影响超过了反应ⅰ和反应ⅱ,故答案为:Na2SO3投加量大于5g/L时,反应ⅲ的影响超过了反应ⅰ和反应ⅱ。
    22.(1)
    (2) BC 0.2 75% 6.75
    (3) +CO2 和或和

    【详解】(1)二氧化碳与乙烷反应生成乙烯、一氧化碳和气态水的反应为,则△H =[52+(—110) +(—242)—+(—84)—+(—393)]kJ/mol=+177 kJ/mol,则热化学方程式为,故答案为:;
    (2)①A.四种物质分压之比等于计量系数之比不能说明正逆反应速率相等,无法判断反应是否达到平衡,故错误;
    B.该反应是气体体积减小的反应,单位体积内分子总数不变说明正逆反应速率相等,反应已达到平衡,故正确;
    C.由质量守恒定律可知,反应前后混合气体的质量不变,该反应是气体体积减小的反应,反应中混合气体的平均相对分子质量增大,则混合气体的平均相对分子质量不变说明正逆反应速率相等,反应已达到平衡,故正确;
    D.二氧化碳和甲烷的物质的量之和不变不能说明正逆反应速率相等,无法判断反应是否达到平衡,故错误;
    故选BC;
    ②设5min时消耗二氧化碳的物质的量为xmol,由题意可建立如下三段式:

    由二氧化碳和甲烷的分压相等可得:=,解得a=0.5mol,由容器的体积为1L可知,0—5min内水的反应速率为=0.2;
    设5min时消耗二氧化碳的物质的量为ymol,由题意可建立如下三段式:

    由二氧化碳和甲烷的平衡分压之比为0.25MPa:0.75MPa=1:3可得:=,解得y=0.75,由容器的体积为1L可知,反应的平衡常数为=6.75,温度不变,化学平衡常数不变,则该温度下充入1mol二氧化碳和3mol氢气的反应平衡常数也为6.75,故答案为:0.2;6.75;
    (3)由图可知,在和碘离子做催化剂作用下,环氧丙烷与二氧化碳反应生成,反应的化学方程式为+CO2,故答案为:+CO2;和或和。
    23. 6C(石墨,s)+3H2(g)= C6H6(l) H=49.1kJmol-1 100.8 正 2C+CO2=2C+C 3CO2+18e- +13H2O=CH3CH2CH2OH+18OH- c、a、b
    【详解】(1)根据表格燃烧热数据可知,存在反应①C(石墨,s)+O2(g)=CO2(g) H1=-393.5kJmol-1,②H2(g)+O2(g)=H2O(l) H2=-285.8kJmol-1,③C6H6(l)+O2(g)=6CO2(g)+6H2O(l) H3=-3267.5kJmol-1,根据盖斯定律,[①12+②6] -③得反应:6C(石墨,s)+3H2(g)= C6H6(l),H=[(-393.5kJmol-1)+(-285.8kJmol-1)6]-(-3267.5kJmol-1)=49.1kJmol-1,故答案为:6C(石墨,s)+3H2(g)= C6H6(l) H=49.1kJmol-1;
    (2)由题可知,①CO2(s)CO2(aq),②CO2(aq)+H2O(l)H+(aq)+HC(aq),K2=,设c(H+)为α,则c(OH-)=,根据电荷守恒c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-),可得c(HCO3-)=α-,大气中的CO2分压p(CO2)=px kPa,溶液中CO2的浓度c(CO2)(aq)=pxy mol/L,将c(H+)、c(OH-)、c(CO2)(aq)带入平衡常数表达式 ,所以解得α=c(H+)=,故答案为:;
    (3)2MHCO3(s)M2CO3(s)+H2O(g)+ CO2(g),等温等容条件下,压强之比等于物质的量之比,可用分压表示物质的量浓度,平衡常数Kp===529kPa2。温度不变化学平衡常数Kp不变,设平衡时,平衡体系中CO2的分压为x,则K== 529kPa2,=kPa=105.8kPa,CO2的初始压强等于平衡压强减去碳酸氢盐分解产生的CO2的分压,即CO2(g)的初始压强应大于105.8kPa-5kPa=100.8kPa,故答案为:100.8;
    (4)①由题意知,Li-CO2电池的总反应式为:4Li+3CO2=2Li2CO3+C,CO2发生得电子的还原反应,则CO2作为电池的正极;CO2还原后与Li+结合成Li2CO3,按4个步骤进行,由步骤II可知生成了C,而步骤IV需要C参加反应,所以步骤III的离子方程式为:2C+CO2=2C+C,故答案为:正;2C+CO2=2C+C;
    ②I.CO2在碱性条件下得电子生成CH3CH2CH2OH,碳元素从+4价降低到-2价,根据电子守恒和电荷守恒写出电极反应式为:3CO2+18e- +13H2O=CH3CH2CH2OH+18OH-;
    II.c催化剂条件下,CO2电还原的活化能小于H+电还原的活化能,更容易发生CO2的电还原;而催化剂a和b条件下,CO2电还原曲线中a的最大能垒为0.51<b曲线的0.72,a曲线电化学还原更容易。且H+电还原中a曲线最大能垒0.27>b曲线的0.22,综上所述,a催化剂比b催化剂更易发生CO2电还原。因此反应从易到难的顺序为c、a、b,故答案为:c、a、b。

    24. CH3OH(l)+ O2(g)=CO(g)+2H2O(g) △H=(- a+b-2c)kJ·mol-1 > > 升高温度,反应ii、反应iii速率均加快,但反应iii的速率变化更大 适当降低温度并增大反应的压强(或降低温度并使用使用低温下活性更强的催化剂) 2CH3OH+CO-2e-=(CH3O)2CO+2H+ pb
    【详解】(1) 25℃,101kPa下:甲醇(l)的燃烧热为akJ·mol-1,则①CH3OH(l)+ O2(g)=CO2(g)+2H2O(l) △H=- akJ·mol-1
    CO(g)的燃烧热为bkJ·mol-1,则②CO(g)+O2(g)=CO2(g) △H = -b kJ·mol-1
    ③H2O(g)=H2O(l)   ΔH=+ckJ·mol-1。
    根据盖斯定律①-②-2×③,甲醇(l)不完全燃烧生成一氧化碳和水蒸气的热化学方程式为CH3OH(l)+ O2(g)=CO(g)+2H2O(g) △H=(- a+b-2c)kJ·mol-1;
    (2) CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)正反应气体系数和减小,增大压强,平衡正向移动,CO(g)转化率增大,则P1>P2,M、N两点为平衡点,两点正逆反应速率都相等, N点压强小于M点,M点的正反应速率>N点的逆反应速率。
    (3)升高温度,反应ii、反应iii速率均加快,但反应iii的速率变化更大,所以升高温度CO2的实际转化率提高而甲醇的选择性降低。为减少副反应的发生,同时不降低CO2生成CH3OH的反应速率和平衡转化率,可采取的措施是适当降低温度并增大反应的压强(或降低温度并使用使用低温下活性更强的催化剂)。
    (4)由于发生反应ii,容器体积减小,设参加反应ii的CO2的物质的量是xmol,

    X=0.75mol
    参加反应ii的H2的物质的量是2.25mol,生成甲醇的物质的量是0.75mol、生成水的物质的量是0.75mol;CO2的转化率为50%,则参加反应iii的CO2的物质的量是2×0.5-0.75=0.25mol,反应iii消耗0.25molH2、生成0.25molCO、生成水0.25mol;达到平衡时,容器中CO2(g)的物质的量是1mol、H2的物质的量是4mol-2.25mol-0.25mol=1.5mol、甲醇的物质的量是0.75mol、水的物质的量是0.75mol+0.25mol=1mol,容器内气体总物质的量是6mol×(1-25%)=4.5mol;
    反应ⅱ的平衡常数Kp=;
    (5)根据图示,右侧电极氧气得电子生成水,B是负极,A是正极;
    ①甲醇、一氧化碳在阳极失电子生成碳酸二甲酯,阳极的电极反应式为2CH3OH+CO-2e-=(CH3O)2CO+2H+。
    ②铅蓄电池中,PbO2为正极、Pb为负极;B是阴极,B应与铅蓄电池的Pb相连。
    25. -1225.6 < I 0.0125 A c>d>a
    【详解】(1)根据盖斯定律可知,;
    (2)反应达到平衡时,,即,由此可得;该反应为放热反应,升高温度,K减小,由此可得增大的倍数小于增大的倍数;
    (3)①温度越高,反应速率越快,达到平衡所需时间越短,由图中达到平衡的时间长短可知曲线Ⅰ代表220℃条件下的物质的量随时间变化的曲线,曲线Ⅱ代表300℃条件下的物质的量随时间变化的曲线;段,化学反应速率之比等于化学计量数之比,所以;
    ②A.反应体系中,与的物质的量之比随着的消耗,比值逐渐增大,达到平衡时,比值不再改变,A项正确;
    B.混合气体的密度等于总质量与体积的比值恒容条件下,反应时混合气体的体积始终不变,因此不能通过混合气体的密度判断是否达到平衡,B项错误;
    C.该反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,气体的总物质的量增加,混合气体的平均相对分子质量减小,C项错误;
    D.催化剂只改变反应的快慢,不影响平衡转化率,D项错误;
    答案选A;
    ③c点温度高,逆反应速率最快,a点未达到平衡,d点达到了平衡,反应达到平衡之前,逆反应速率逐渐增大,由大到小的顺序为;根据图中曲线Ⅱ,列出三段式:

    平衡后气体的总物质的量为3.75mol,则 。
    26.(1) 控制高钛渣颗粒大小均匀,便于控制酸浸速率和进行程度 、
    (2) 将还原为 防止提前水解使绿矾不纯或降低钛的回收率(产品产率)
    (3)
    (4)防止、被氧化变质
    (5)B
    (6) 分子晶体

    【分析】高钛渣(含、和少量、和)经“筛分”后用硫酸酸浸,、FeTiO3与H2SO4反应转变为TiOSO4、,故得到含有H2SO4、TiOSO4、MgSO4、FeSO4、Fe2(SO4)3的混合溶液,微溶、SiO2没有溶解,过滤得到浸渣为 ,加入铁屑转化时还原体系中的,过滤,所得滤液经结晶得到绿矾,所得滤液在90°C下TiOSO4水解得到H2TiO3沉淀和H2SO4 ,过滤,煅烧发生反应,制得烧渣为;经过氯化冷凝时,转化为液态,在氩气中被镁还原得到Ti,Ti和多余的镁的混合物通过加稀盐酸、过滤,得到纯Ti。
    【详解】(1)“筛分”可控制高钛渣颗粒大小均匀,有利于控制酸浸速率和进行程度;由转化关系知,浸渣的主要成分为原料中难溶于酸的和生成的。
    (2)由流程信息,“酸浸”后生成,而“结晶”得到绿矾,故“转化”工序加入铁粉的目的为将还原为;在90℃时充分水解成,若“结晶”控制温度过高,会导致提前水解使制得的绿矾不纯,又会降低钛的回收率(或产品产率)。
    (3)由信息,在90℃时水解成,反应的离子方程式为
    (4)“热还原”时,需要在氩气氛围下进行的原因为防止、被氧化变质。
    (5)由信息,钛溶于浓盐酸,故可用稀盐酸分离生成的和多余的单质;
    故选B。
    (6)通常为液体,其晶体类型为分子晶体;由图知,甲、乙晶胞中均含有2个原子,故二者的空间利用率之比即为体积之比的倒数,计算得。
    27.(1)
    (2) 将b极产生的氧气循环利用,用于制备 反应中转移等量的电子,阴极产生与阳极产生的物质的量相等,(可得1分)阳极产生通过质子交换膜移至a极附近与反应
    (3) 有机物被氧化为;,,使溶液pH降低到5.6

    【分析】本实验为用空气和水电解的方式制备H2O2,而后用H2O2处理有机废水,据此分析回答问题。
    (1)
    H2O2受热易分解生成水和氧气,化学反应方程式为2 H2O2 2H2O+O2↑;
    (2)
    ①氧气在a极得电子和水反应生成过氧化氢,故a极的电极反应式为O2+2H2O+2e−= H2O2+2OH−;
    ②b极为阳极,发生氧化反应,生成氧气,故通过管道将b极产生的气体送至a极,目的是将b极产生的氧气循环利用,用于制备H2O2;
    ③电解时a极生成OH-,pH升高,b极生成H+,pH降低,H+能通过质子交换膜移动到a极,中和OH-,保持a极附近溶液的pH不变,故为反应中转移等量的电子,阴极产生OH-与阳极产生H+的物质的量相等,(可得1分)阳极产生H+通过质子交换膜移至a极附近与OH-反应;
    ④H2O2和Ce(SO4)2反应,Ce(SO4)2做氧化剂,H2O2做还原剂,根据电子守恒有如下关系,H2O2 ~2Ce(SO4)2,则H2O2的浓度为 ;
    (3)
    ①根据速率公式有, ;
    ②H2O2氧化有机物时,生成的有机物为CO2,CO2+H2O H2CO3,H2CO3H++HCO,使溶液呈酸性,pH降低到5.6。
    28.(1)搅拌、适当升温、适当增大硫酸浓度、粉碎炉渣等(写一条即可)
    (2)Cu、Fe
    (3)2Na+ + +6Fe2+ +4 +9H2O=Na2 Fe6 (SO4)4(OH)12↓+Cl-+6H+
    (4) pH降低,c(H+ )增大,H++F-HF平衡正向移动,溶液中c(F- )减小,为使CaF2和MgF2的溶解平衡逆向移动,NaF用量更多 10-2.5
    (5) 4.0 1.00
    (6)蒸发浓缩、冷却结晶、过滤
    (7)P507+煤油

    【分析】废炉渣经硫酸酸浸后,除去酸浸渣,由已知i可知,酸浸液中的金属阳离子有Ni2+、Co2+、Cu2+、Mg2+、Ca2+等,分别经过除铜、除铁、除钙镁、萃取后得到NiSO4溶液和Co负载有机相,最后分别获得CoSO4溶液和NiSO4固体,据此解答。
    (1)
    提高“酸浸”速率的方法有搅拌、适当升温、适当增大硫酸浓度、粉碎炉渣等;
    故答案为:搅拌、适当升温、适当增大硫酸浓度、粉碎炉渣等(写一条即可)。
    (2)
    “滤渣1”是由于加入过量铁粉除铜而产生的,所以其主要成分是Cu、Fe;
    故答案为:Cu、Fe。
    (3)
    “除铁”步骤是用将溶液中的Fe2+氧化为黄钠铁矾,其化学式为Na2 Fe 6(SO4)4(OH)12,反应的离子方程式为:2Na+ + +6Fe2+ +4 +9H2O=Na2 Fe6 (SO4)4(OH)12↓+Cl-+6H+;
    故答案为:2Na+ + +6Fe2+ +4 +9H2O=Na2 Fe6 (SO4)4(OH)12↓+Cl-+6H+。
    (4)
    “除钙镁”时,随着pH的降低,溶液中的H+增加,H++F-HF的平衡正向移动,溶液中c(F- )减小,为使CaF2和MgF2的溶解平衡逆向移动,NaF用量更多;已知离子浓度≤10-5 mol·L-1时,认为该离子沉淀完全,且Ksp(CaF2)=1.0 ×10-10,Ksp(MgF2)=7.5×10-11,钙离子沉淀完全时,c(F-)=mol/L,镁离子沉淀完全时,c(F-)=mol/L,所以为使Ca2+和Mg2+沉淀完全,溶液中F-的浓度c(F- )最小为mol/L;
    故答案为:pH降低,c(H+ )增大,H++F-HF平衡正向移动,溶液中c(F- )减小,为使CaF2和MgF2的溶解平衡逆向移动,NaF用量更多;10-2.5。
    (5)
    萃取目的是为了获取NiSO4溶液和Co负载有机相,所以Co萃取率越高越好,Ni萃取率越低越好,所以由图分析可知应选择的pH和Va:V0分别为4.0和1.00;
    故答案为:4.0,1.00。
    (6)
    由NiSO4溶液获得NiSO4(s)应采用重结晶的方法,故一系列操作为:蒸发浓缩、冷却结晶、过滤;
    故答案为:蒸发浓缩、冷却结晶、过滤。
    (7)
    由工艺流程分析可知,可循环利用的物质是萃取剂P507+煤油;
    故答案为:P507+煤油。

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