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    统考版2024版高考化学一轮复习微专题小练习专练15金属及其化合物的制备流程

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    这是一份统考版2024版高考化学一轮复习微专题小练习专练15金属及其化合物的制备流程,共7页。


    本题中所涉及离子的氢氧化物溶度积常数如下表:
    回答下列问题:
    (1)菱锌矿焙烧生成氧化锌的化学方程式为 。
    (2)为了提高锌的浸取效果,可采取的措施有 、 。
    (3)加入物质X调溶液pH=5,最适宜使用的X是 (填标号)。
    A.NH3·H2O B.Ca(OH)2 C.NaOH
    滤渣①的主要成分是 、 、

    (4)向80~90℃的滤液①中分批加入适量KMnO4溶液充分反应后过滤,滤渣②中有MnO2,该步反应的离子方程式为________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________。
    (5)滤液②中加入锌粉的目的是________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________。
    (6)滤渣④与浓H2SO4反应可以释放HF并循环利用,同时得到的副产物是 、 。
    2.[2023·全国甲卷]BaTiO3是一种压电材料。以BaSO4为原料,采用下列路线可制备粉状BaTiO3。
    回答下列问题:
    (1)“焙烧”步骤中碳粉的主要作用是 。
    (2)“焙烧”后固体产物有BaCl2、易溶于水的BaS和微溶于水的CaS。“浸取”时主要反应的离子方程式为 。
    (3)“酸化”步骤应选用的酸是 (填标号)。
    a.稀硫酸 b.浓硫酸 c.盐酸 d.磷酸
    (4)如果焙烧后的产物直接用酸浸取,是否可行? ,其原因是 。
    (5)“沉淀”步骤中生成BaTiO(C2O4)2的化学方程式为 。
    (6)“热分解”生成粉状钛酸钡,产生的nCO2∶nCO= 。
    3.[2023·辽宁卷]某工厂采用如下工艺处理镍钴矿硫酸浸取液含(Ni2+、C2+、Fe2+、Fe3+、Mg2+和Mn2+)。实现镍、钴、镁元素的回收。
    已知:
    回答下列问题:
    (1)用硫酸浸取镍钴矿时,提高浸取速率的方法为 (答出一条即可)。
    (2)“氧化”中,混合气在金属离子的催化作用下产生具有强氧化性的过一硫酸(H2SO5),1 ml H2SO5中过氧键的数目为 。
    (3)“氧化”中,用石灰乳调节pH=4,Mn2+被H2SO5氧化为MnO2,该反应的离子方程式为 (H2SO5的电离第一步完全,第二步微弱);滤渣的成分为MnO2、 (填化学式)。
    (4)“氧化”中保持空气通入速率不变,Mn(Ⅱ)氧化率与时间的关系如下。SO2体积分数为 时,Mn(Ⅱ)氧化速率最大;继续增大SO2体积分数时,Mn(Ⅱ)氧化速率减小的原因是 。
    (5)“沉钴镍”中得到的C(Ⅱ)在空气中可被氧化成CO(OH),该反应的化学方程式为 。
    (6)“沉镁”中为使Mg2+沉淀完全(25 ℃),需控制pH不低于 (精确至0.1)。
    4.[2023·全国乙卷]LiMn2O4作为一种新型锂电池正极材料受到广泛关注。由菱锰矿(MnCO3,含有少量Si、Fe、Ni、Al等元素)制备LiMn2O4的流程如下:
    已知:Ksp[Fe(OH)3]=2.8×10-39,
    Ksp[Al(OH)3]=1.3×10-33,Ksp[Ni(OH)2]=5.5×10-16。
    回答下列问题:
    (1)硫酸溶矿主要反应的化学方程式为 。为提高溶矿速率,可采取的措施 (举1例)。
    (2)加入少量MnO2的作用是 。不宜使用H2O2替代MnO2,原因是________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________。
    (3)溶矿反应完成后,反应器中溶液pH=4,此时c(Fe3+)= ml·L-1;用石灰乳调节至pH≈7,除去的金属离子是 。
    (4)加入少量BaS溶液除去Ni2+,生成的沉淀有 。
    (5)在电解槽中,发生电解反应的离子方程式为 。随着电解反应进行,为保持电解液成分稳定,应不断 。电解废液可在反应器中循环利用。
    (6)煅烧窑中,生成LiMn2O4反应的化学方程式是 。
    5.[2023·新课标卷]铬和钒具有广泛用途。铬钒渣中铬和钒以低价态含氧酸盐形式存在,主要杂质为铁、铝、硅、磷等的化合物,从铬钒渣中分离提取铬和钒的一种流程如下图所示:
    已知:最高价铬酸根在酸性介质中以Cr2O eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(7)) 存在,在碱性介质中以CrO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) 存在。
    回答下列问题:
    (1)煅烧过程中,钒和铬被氧化为相应的最高价含氧酸盐,其中含铬化合物主要为 (填化学式)。
    (2)水浸渣中主要有SiO2和 。
    (3)“沉淀”步骤调pH到弱碱性,主要除去的杂质是 。
    (4)“除硅磷”步骤中,使硅、磷分别以MgSiO3和MgNH4PO4的形式沉淀,该步需要控制溶液的pH≈9以达到最好的除杂效果,若pH<9时,会导致 ;pH>9时,会导致 。
    (5)“分离钒”步骤中,将溶液pH调到1.8左右得到V2O5沉淀,V2O5在pH<1时,溶解为VO eq \\al(\s\up1(+),\s\d1(2)) 或VO3+;在碱性条件下,溶解为VO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) 或VO eq \\al(\s\up1(3-),\s\d1(4)) ,上述性质说明V2O5具有 (填标号)。
    A.酸性 B.碱性 C.两性
    (6)“还原”步骤中加入焦亚硫酸钠(Na2S2O5)溶液,反应的离子方程式为 。
    专练15 金属及其化合物的制备流程
    1.(1)ZnCO3 eq \(=====,\s\up7(焙烧)) ZnO+CO2↑
    (2)升高温度、不断搅拌、充分粉碎、适当提高硫酸浓度等(任选两个,答案合理即可)
    (3)B SiO2 Fe(OH)3 CaSO4
    (4)MnO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(4)) +3Fe2++7H2O===MnO2↓+3Fe(OH)3↓+5H+
    (5)除去铜离子
    (6)硫酸钙 硫酸镁
    解析:(1)根据产物有氧化锌,参照碳酸钙的高温分解可写出化学方程式。(2)为了提高浸取效果,工业上一般需要加快反应速率,可以从浓度、温度、接触面积等角度考虑。(3)调pH要考虑不能引入不易除去的杂质离子,如Na+和NH eq \\al(\s\up1(+),\s\d1(4)) 后期不易除去;加入氢氧化钙,Ca2+后期可以被F-除去,同时与硫酸根结合生成微溶的硫酸钙。在确定滤渣①成分时,利用Ksp与Q的大小关系,可知沉淀出Fe(OH)3。(4)根据题意可知,反应中MnO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(4)) 转化为MnO2,说明另一反应物具有还原性,只能是Fe2+;pH=5时,产物为Fe(OH)3。(5)加入锌粉的目的是除去铜离子。(6)滤渣④为CaF2、MgF2,可与浓H2SO4分别发生反应:CaF2+H2SO4(浓) eq \(=====,\s\up7(△)) CaSO4+2HF↑、MgF2+H2SO4(浓) eq \(=====,\s\up7(△)) MgSO4+2HF↑,得到的副产物为硫酸钙和硫酸镁。
    2.(1)作还原剂,将BaSO4还原
    (2)S2-+Ca2+===CaS↓
    (3)c
    (4)不可行 CaS也会与盐酸反应生成可溶于水的CaCl2和有毒的H2S气体,导致BaCl2溶液中混有杂质,最终所得产品的纯度降低
    (5)BaCl2+TiCl4+H2O+2(NH4)2C2O4===BaTiO(C2O4)2↓+4NH4Cl+2HCl
    (6)1∶1
    解析:由流程和题中信息可知,BaSO4与过量的碳粉及过量的氯化钙在高温下焙烧得到CO、BaCl2、易溶于水的BaS和微溶于水的CaS;烧渣经水浸取后过滤,滤渣中碳粉和CaS,滤液中有BaCl2和BaS;滤液经酸化后浓缩结晶得到BaCl2晶体;BaCl2晶体溶于水后,加入TiCl4和(NH4)2C2O4将钡离子充分沉淀得到BaTiO(C2O4)2;BaTiO(C2O4)2经热分解得到BaTiO3。
    (1)“焙烧”步骤中,BaSO4与过量的碳粉及过量的氯化钙在高温下焙烧得到CO、BaCl2、BaS和CaS,BaSO4被还原为BaS,因此,碳粉的主要作用是作还原剂,将BaSO4还原。
    (3)“酸化”步骤是为了将BaS转化为易溶的钡盐,为了不引入杂质,应选用的酸是盐酸,选c。
    (4)如果焙烧后的产物直接用酸浸取是不可行的,其原因是CaS也会与盐酸反应生成可溶于水的CaCl2和有毒的H2S气体,导致BaCl2溶液中混有杂质,最终所得产品的纯度降低。
    (5)“沉淀”步骤中生成BaTiO(C2O4)2的化学方程式为:BaCl2+TiCl4+H2O+2(NH4)2C2O4===BaTiO(C2O4)2↓+4NH4Cl+2HCl。
    (6)“热分解”生成粉状钛酸钡,该反应的化学方程式为,BaTiO(C2O4)2 eq \(=====,\s\up7(△)) BaTiO3+2CO2↑+2CO↑,因此,产生的n eq \a\vs4\al(CO2) ∶nCO=1∶1。
    3.(1)适当增大硫酸浓度或适当升高温度或将镍钴矿粉碎增大接触面积
    (2)NA
    (3)H2O+Mn2++HSO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(5)) ===MnO2+SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) +3H+
    Fe(OH)3
    (4)9.0% SO2有还原性,过多将会降低H2SO5的浓度,降低Mn(Ⅱ)氧化速率
    (5)4C(OH)2+O2===4CO(OH)+2H2O
    (6)11.1
    解析:在“氧化”中,混合气在金属离子的催化作用下产生具有强氧化性的过一硫酸(H2SO5),用石灰乳调节pH=4,Mn2+被H2SO5氧化为MnO2,发生反应H2O+Mn2++HSO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(5)) ===MnO2+SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) +3H+,Fe3+水解同时生成氢氧化铁,“沉钴镍”过程中,C2+变为C(OH)2,在空气中可被氧化成CO(OH)。
    (1)用硫酸浸取镍钴矿时,为提高浸取速率可适当增大硫酸浓度、升高温度或将镍钴矿粉碎增大接触面积。
    (2)(H2SO5)的结构简式为,所以1 ml H2SO5中过氧键的数目为NA。
    (3)用石灰乳调节pH=4,Mn2+被H2SO5氧化为MnO2,该反应的离子方程式为:H2O+Mn2++HSO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(5)) ===MnO2+SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) +3H+;氢氧化铁的Ksp=10-37.4,当铁离子完全沉淀时,溶液中c(Fe3+)=10-5 ml·L-1,Ksp=c3(OH-)×c(Fe3+)=c3(OH-)×10-5=10-37.4,c(OH-)=10-10.8 ml·L-1,根据Kw=10-14,pH=3.2,此时溶液的pH=4,则铁离子完全水解,生成氢氧化铁沉淀,故滤渣还有氢氧化铁;
    (4)根据图示可知SO2的体积分数为0.9%时,Mn(Ⅱ)氧化速率最大;继续增大SO2体积分数时,由于SO2有还原性,过多将会降低H2SO5的浓度,降低Mn(Ⅱ)氧化速率;
    (5)“沉钴镍”中得到的C(OH)2,在空气中可被氧化成CO(OH),该反应的化学方程式为:4C(OH)2+O2===4CO(OH)+2H2O;
    (6)氢氧化镁的Ksp=10-10.8, 当镁离子完全沉淀时,c(Mg2+)=10-5 ml·L-1,根据Ksp可计算c(OH-)=10-2.9 ml·L-1,根据Kw=10-14,c(H+)=10-11.1 ml·L-1,所以溶液的pH=11.1。
    4.(1)MnCO3+H2SO4===MnSO4+H2O+CO2↑ 粉碎菱锰矿
    (2)将Fe2+氧化为Fe3+ Fe3+可以催化H2O2分解
    (3)2.8×10-9 Al3+
    (4)BaSO4、NiS
    (5)Mn2++2H2O eq \(=====,\s\up7(通电)) H2↑+MnO2↓+2H+ 加水
    (6)2Li2CO3+8MnO2 eq \(=====,\s\up7(煅烧)) 4LiMn2O4+2CO2↑+O2↑
    解析:根据题给的流程,将菱锰矿置于反应器中,加入硫酸和MnO2,可将固体溶解为离子,将杂质中的Fe、Ni、Al等元素物质也转化为其离子形式,同时,加入的MnO2可以将溶液中的Fe2+氧化为Fe3+;随后将溶液pH调至约等于7,此时,根据已知条件给出的三种氢氧化物的溶度积可知,可以将溶液中的Al3+沉淀出来;随后加入BaS,可以将溶液中的Ni2+沉淀,得到相应的滤渣;后溶液中含有大量的Mn2+,将此溶液置于电解槽中电解,得到MnO2,将MnO2与碳酸锂共同煅烧得到最终产物LiMn2O4。
    (1)菱锰矿中主要含有MnCO3,加入硫酸后可以与其反应,硫酸溶矿主要反应的化学方程式为:MnCO3+H2SO4===MnSO4+H2O+CO2↑;为提高溶矿速率,可以将菱锰矿粉碎。
    (2)根据分析,加入MnO2的作用是将酸溶后溶液中含有的Fe2+氧化为Fe3+,但不宜使用H2O2氧化Fe2+,因为Mn2+和氧化后生成的Fe3+可以催化H2O2分解,原料利用率低。
    (3)溶矿完成以后,反应器中溶液pH=4,此时溶液中c(OH-)=1.0×10-10 ml·L-1,此时体系中含有的c(Fe3+)= eq \f(Ksp[Fe(OH)3],c3(OH-)) =2.8×10-9 ml·L-1,这时,溶液中的c(Fe3+)小于1.0×10-5,认为Fe3+已经沉淀完全;用石灰乳调节至pH≈7,这时溶液中c(OH-)=1.0×10-7 ml·L-1,溶液中c(Al3+)=1.3×10-12 ml·L-1,c(Ni2+)=5.5×10-2ml·L-1,c(Al3+)小于1.0×10-5,Al3+沉淀完全,这一阶段除去的金属离子是Al3+。
    (4)加入少量BaS溶液除去Ni2+,此时溶液中发生反应的离子方程式为BaS+Ni2++SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) ===BaSO4↓+NiS↓,生成的沉淀有BaSO4、NiS。
    (5)在电解槽中,Mn2+发生反应生成MnO2,反应的离子方程式为Mn2++2H2O eq \(=====,\s\up7(电解)) H2↑+MnO2↓+2H+;电解时电解液中消耗水、生成H2SO4,为保持电解液成分稳定,应不断补充水。
    (6)煅烧窑中MnO2与Li2CO3发生反应生成LiMn2O4,反应的化学方程式为2Li2CO3+8MnO2 eq \(=====,\s\up7(煅烧)) 4LiMn2O4+2CO2↑+O2↑。
    5.(1)Na2CrO4
    (2)Fe2O3
    (3)Al(OH)3
    (4)不能形成MgNH4PO4沉淀 不能形成MgSiO3沉淀
    (5)C
    (6)2Cr2O eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(7)) +3S2O eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(5)) +10H+===4Cr3++6SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) +5H2O
    解析:由题给流程可知,铬钒渣在氢氧化钠和空气中煅烧,将钒、铬、铁、铝、硅、磷等元素转化为相应的最高价含氧酸盐。煅烧渣加入水浸取、过滤得到含有二氧化硅、氧化铁的滤渣和滤液;向滤液中加入稀硫酸调节溶液pH,将AlO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(2)) 转化为Al(OH)3沉淀,过滤得到Al(OH)3滤渣和滤液;向滤液中加入硫酸镁溶液、硫酸铵溶液将硅元素、磷元素转化为MgSiO3和MgNH4PO4沉淀,过滤得到含有MgSiO3、MgNH4PO4的滤渣和滤液;向滤液中加入稀硫酸调节溶液pH将钒元素转化为五氧化二钒,过滤得到五氧化二钒和滤液;向滤液中加入焦亚硫酸钠溶液将铬元素转化为三价铬离子,调节溶液pH将铬元素转化为氢氧化铬沉淀,过滤得到氢氧化铬。
    (4)由分析可知,加入硫酸镁溶液、硫酸铵溶液的目的是将硅元素、磷元素转化为MgSiO3和MgNH4PO4沉淀,若溶液pH<9时,会导致磷元素不能形成MgNH4PO4沉淀,若溶液pH>9时,会导致镁离子生成氢氧化镁沉淀,不能形成MgSiO3沉淀,导致产品中混有杂质;(5)由题给信息可知,五氧化二钒是能与酸溶液反应生成盐和水,也能与碱溶液反应生成盐和水的两性氧化物,故选C;(6)由题意可知,还原步骤中加入焦亚硫酸钠溶液的目的是将铬元素转化为铬离子,反应的离子方程式为2Cr2O eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(7)) +3S2O eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(5)) +10H+===4Cr3++6SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) +5H2O。
    离子
    Fe3+
    Zn2+
    Cu2+
    Fe2+
    Mg2+
    Ksp
    4.0×10-38
    6.7×10-17
    2.2×10-20
    8.0×10-16
    1.8×10-11
    物质
    Fe(OH)3
    C(OH)2
    Ni(OH)2
    Mg(OH)2
    Ksp
    10-37.4
    10-14.7
    10-14.7
    10-10.8
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