河南省济洛平许四市2023届高三下学期第四次质量检测理科综合化学试题(含解析)
展开河南省济洛平许四市2023届高三下学期第四次质量检测理科综合化学试题
学校:___________姓名:___________班级:___________考号:___________
一、单选题
1.2022年11月30日,神舟十四号和神舟十五号载人飞船成功对接于空间站,我国6名航天员首次实现太空会师。下列说法错误的是
A.航天员头盔的主要成分是聚碳酸酯,属于有机高分子材料
B.制造航天服所用的涤纶,可由对苯二甲酸和乙二醇通过加聚反应制得
C.飞船表面的高温结构陶瓷,属于新型无机非金属材料
D.神舟十五号飞船蒙皮、侧壁、物品柜板使用的铝合金,属于金属材料
2.下列指定反应的离子方程式正确的是
A.用FeS固体除去废水中的Hg2+:Hg2++S2-= HgS↓
B.电解NaCl溶液制84消毒液:2Cl-+2H2OH2↑+Cl2↑+2OH-
C.漂白粉的使用原理:Ca2++2ClO- +CO2+H2O=CaCO3↓+2HClO
D.用绿矾除去工业废水中的重铬酸根离子:6Fe2+ ++7H2O=6Fe3+ +2Cr3++14OH-
3.奥司他韦是临床常用的抗病毒药物,也是目前治疗甲型H1N1流感最有效的药物之一,其结构简式如图所示,关于奥司他韦的说法正确的是
A.分子中的官能团只有醚键、酯基、氨基和羰基
B.六元环上的6个碳原子一定共平面
C.六元环上的一氯代物有2种
D.可以发生氧化、加成和水解反应
4.一种化合物的结构如图所示,Q、X、Y、Z、W为相邻两个短周期主族元素,原子序数依次增大,W元素的最外层电子数等于其电子总数的三分之一。下列说法正确的是
A.通常所用的农药中含有Z、W等元素
B.氢化物的沸点一定是Y>Z>X
C.由Q、Y、W形成的正盐只有一种
D.Q的单质在空气中燃烧的产物具有强氧化性
5.由下列实验操作、现象或事实得出的实验结论错误的是
选项
实验操作、现象或事实
实验结论
A
向一小块鸡皮上滴加几滴浓硝酸,微热,鸡皮变黄
鸡皮中含有蛋白质,浓硝酸可以使蛋白质变黄
B
往Fe(SCN)₃溶液中加入少量KCl固体,溶液红色变浅
溶液中KCl浓度增大,使平衡FeCl₃+3KSCNFe(SCN)₃+3KCl向左移动
C
人体血液中存在H₂CO₃-NaHCO₃体系,当代谢产生的酸进入血液时,pH基本不变
当进入H⁺后,H₂CO₃H⁺+平衡左移,生成的H₂CO₃分解成CO₂,从肺部呼出
D
误服可溶性钡盐后,可以尽快用5%(约为0.35 mol/L)的Na₂SO₄溶液洗胃[Ksp(BaSO₄)=1.1×10⁻10]
当大量0.35 mol/L的Na₂SO₄溶液进入胃部后,胃中c(Ba²⁺)=3.1×10⁻¹⁰mol/L,Ba²⁺可以充分转化为BaSO₄沉淀,因此可有效地除去胃中的Ba²⁺
A.A B.B C.C D.D
6.“钠离子电池”被欧盟评价为“锂电的性能、铅酸的价格”,因此成为弥补锂不足的替代研究对象,有着巨大的市场前景。某水系钠离子电池工作原理如图,电池总反应为:2Na2FePO4F + NaTi2 (PO4 )22NaFePO4F + Na2Ti2(PO4) 2。下列说法正确的是
A.充电、放电时,钠离子均向电势更高的电极移动
B.放电时,导线中每通过1mol电子,理论上a极质量减轻23g
C.充电时,b极上的电极反应为NaFePO4F+Na++e- = Na2FePO4F
D.交换膜应为阳离子交换膜且孔径比锂离子电池交换膜的孔径小
7.电位滴定法是根据滴定过程中电极电位()的突跃确定滴定终点的一种精确的滴定分析方法。常温下,某同学在特制容器中利用盐酸滴定一定物质的量浓度的碳酸钠溶液,其电位滴定曲线与pH曲线如图1所示,在相同条件下利用pH计和气体压力传感器检测,得到曲线如图2所示(已知:碳酸的电离常数 Ka1= 10-6.4 ,Ka2= 10-10.3)。下列说法正确的是
A.两次滴定过程都需要用酚酞和甲基橙作指示剂
B.a→b:溶液中始终满足c(Na+) = 2[c(H2CO3) + c() + c()]
C.a→b:压强增大是因为生成了CO₂,但d→e压强不可能继续增大,所以该实验失败
D.b点溶液中比值的数量级为10-8
二、实验题
8.草酸是一种重要的化工原料,广泛用于药物生产、稀土元素的提取以及植物的漂白、高分子合成等化工生产。某化学小组用植物纤维棉籽壳为原料制取草酸,原理是纤维大分子水解成低聚糖和单糖的混合物,(C6H10O5)n→(C6H10O5)m→nC6H12O6(m< n)然后加入催化剂,用硝酸氧化单糖生成草酸,同时促进低聚糖水解为单糖。
I.草酸的制备过程:称取粉碎过筛的棉籽壳50g,用一定浓度硫酸浸泡一段时间,稀释后加入催化剂,移入右图装置中,用水浴加热至40℃,慢慢滴加65%的硝酸,硝酸滴完后升温并保温反应一定时间,停止反应趁热抽滤,滤液静置析出晶体,纯化粗品后可得到纯度较高的草酸二水合物。
已知:草酸收率(%)=×100%
(1)图中A处缺少的仪器为___________ (填仪器名称)。
(2)硝酸氧化单糖生成NO和NO₂的物质的量之比是1:3的化学方程式为_________。
(3)硝酸用量对草酸收率的影响见表:
实验编号
硝酸用量/mL
草酸收率/%
1
60
57.4
2
70
65.2
3
75
66.8
4
80
65.0
5
85
61.5
依据表中数据可知,硝酸的用量为75mL时,草酸的收率最高,分析原因_________。
(4)采用趁热抽滤的原因是 ___________。
(5)利用重结晶法纯化粗品的步骤是加水溶解、_________、趁热抽滤、降温结晶。
Ⅱ.草酸晶体纯度的测定
①称取10.00g实验后得到的草酸晶体配成100mL的溶液;
②取20.00mL溶液,加入适量的稀硫酸,用浓度为0.4000 mol/L的KMnO₄溶液滴定,滴定终点消耗KMnO₄溶液的体积为15.53mL。
(6)滴定时,发现反应速率开始很慢,后来逐渐加快,主要原因是____________。
(7)草酸晶体的纯度为___________ (保留三位有效数字)。
(8)若滴定前滴定管尖嘴处无气泡,滴定后有气泡,则测定的草酸纯度___________ (填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
三、工业流程题
9.一种锌浸出渣主要成分有ZnO·GeO2、In2O3、Ga2O3、Ga(OH)3、Cu等物质、从该浸出渣获得金属镓、金属锗、金属铟的流程如下:
已知:①用D₂EHPA(以H₂A₂表示)萃取酸浸液中的铟:In3++3H2A2 (o) InA3·3HA(o)+3H+ (a) (a表示水相,o表示有机相)。
②GeCl₄的熔点为-49℃,沸点为84℃。
③ZnO·GeO₂与硫酸反应生成H₂GeO₃,已知H₂GeO₃的 Ka=8×10-10
④Ga与Al的性质相似,高纯度的镓难溶于酸或碱。
请回答下列问题:
(1)为了提高“酸浸”的反应速率,“酸浸”前对锌浸出渣的处理方式为_________。
(2)酸浸时ZnO·GeO₂与硫酸反应的离子方程式为 ____________________。
(3)萃取后的洗涤操作用到的玻璃仪器有________(填仪器名称),加入盐酸作反萃取剂,其原理是_______。
(4)HGaCl₄.与过量氢氧化钠反应的化学方程式为____________;电解时在阴极反应的离子是_________。
(5)丹宁锗在氧化焙烧、氯化后分离出纯净GeCl₄的方法是__________ 。
(6)常温下,0.1mol/L的GaCl₃溶液中(Ga3+完全沉淀(Ga³+浓度小于1×10-5mol/L的AG=5.8则该温度下Ga(OH)₃的溶度积为______。[已知:AG可表示溶液的酸度,其定义为AG=]
四、原理综合题
10.探究CH₃OH合成反应化学平衡的影响因素,有利于提高CH₃OH的产率。在一定条件下,以CO₂和H₂为原料合成CH₃OH涉及的主要反应如下:
①CO₂(g)+3H₂(g)CH₃OH(g)+H₂O(g) ΔH₁
②CO₂(g)+H₂(g)CO(g)+H₂O(g) ΔH₂
③CO(g)+2H₂(g)CH₃OH(g) ΔH₃
回答下列问题:
(1)ΔH₃=_______(用ΔH₁、ΔH₂表示),已知反应①、②、③以物质的量分数表示的平衡常数KX与温度T变化关系如图1所示。据此判断的数值范围是_______(填标号)。
A. -1 B.-1~0 C.0~1 D.1
(2)在催化剂N表面进行反应①,当起始量时,在不同条件下达到平衡,体系中CO₂的转化率为(CO₂),在T=400℃下(CO₂)随压强变化关系和在p=60MPa下(CO₂)随温度变化关系如图2所示。其中代表在T=400℃下(CO₂)随压强变化关系的是________线(填“a”或“b”);a、b两线的交点M对应的平衡常数________(填“相同”或“不同”)。当 (CO₂)为80%时,反应条件可能是________。
(3)以In₂O₃作催化剂,可使CO₂在温和的条件下转化为CH₃OH,经历如下过程:
Ⅰ.催化剂活化:In₂O₃(无活性)In2O3-x (有活性)
Ⅱ.CO₂和H₂在活化后的催化剂表面发生反应①,同时伴随反应②。
已知:CH₃OH选择性=。工业生产中,会适当增大气体压强,以增大CH₃OH的选择性,其原因可能为 __________;同时将产物中的水蒸气导出,可以减少反应____________(用化学方程式表示)的发生,达到减少催化剂失活,提高甲醇选择性的目的。
(4)温度为T℃时,在一个刚性容器中模拟工业上合成CH₃OH,往容器中通入1mol CO₂、3mol H₂,发生反应①和②,反应过程中容器内的压强随着时间变化如下表所示。
时间/min
0
10
20
30
40
50
压强/MPa
120
105
95
90
88
88
则反应开始至20 min的平均反应速率;(CH₃OH)=__________MPa/ min;已知平衡时CH₃OH的选择性为80%,则反应①的压强平衡常数Kp=___________MPa-2(结果化为最简分数;压强平衡常数:用平衡分压代替平衡浓度,分压=总压×气体物质的量分数)。
五、结构与性质
11.V、Cr、Mn的合金及其化合物在工业和生活中有广泛的用途。请回答下列问题:
(1)基态Cr原子的外围电子排布式为________,Cr元素属于____________区元素。
(2)V有+2、+3、+4、+5等多种化合价,其中最稳定的化合价是________,V的第三电离能I₃(V)小于 Mn 的第三电离能I₃( Mn),原因是_________。
(3)锰的一种配合物的化学式为[Mn(CO)₄(NH₃)(CH₃CN)],该配合物中非金属元素的电负性由小到大的顺序为________;配体CH₃CN与中心原子形成配位键时,提供孤电子对的是___________(填元素符号),该分子中碳原子的杂化方式为_______;NH₃分子与 Mn 原子形成配合物后H-N-H 的键角_______(填“变大”“变小”或“不变”)。
(4)一种Mn与S构成的化合物为立方晶系晶体,晶胞截面图如图所示(图中所给数据为y轴坐标)。
在该晶胞中,硫原子的堆积方式为________。Mn填充在S构成的空隙中,空隙的空间形状为________。晶胞中最近两个硫原子之间的距离为aÅ(1Å=10-10m),晶体密度为dg·cm-3则阿伏加德罗常数的值为_________。
六、有机推断题
12.布洛芬是一种常用的解热镇痛药,对近期新型冠状病毒感染引起的发热症状有很好的治疗作用。缓释布洛芬能缓慢水解释放出布洛芬,药效持续时间更长,缓释布洛芬(L)的一种合成路线如图:
已知:①
②
③R1COOR2 + R3OHR1COOR3+ R2OH
(1)A的名称为________,B中所含官能团的名称为 ___________。
(2)已知B的核磁共振氢谱有两组峰,峰面积之比为6:1,B→C的化学方程式为____________。
(3)I的结构简式为 __________,K→L的反应类型为___________。
(4)a mol缓释布洛芬(L)完全水解,消耗H₂O的物质的量为___________。
(5)布洛芬分子中的手性碳原子是___________(填序号)。
(6)符合下列条件的布洛芬的同分异构体有___________种。
①苯环上有三个取代基,其中两个是相同的;
②能发生水解反应,且水解产物之一能与FeCl₃溶液发生显色反应;
③能发生银镜反应。
(7)结合题中信息,从和为起始原料,制备,请写出合成的路线_______。
参考答案:
1.B
【详解】A.航天员的头盔主要成分是聚碳酸酯,聚碳酸酯是高聚物,属于有机高分子化合物,A正确;
B.制作航天服所用的涤纶通常由对苯二甲酸和乙二醇发生缩聚反应生成,B错误;
C.飞船返回舱表面的耐高温陶瓷材料属于新型无机非金属材料,C正确;
D.神舟十五号飞船蒙皮、侧壁、物品柜板使用的铝合金,属于金属材料,D正确;
故选B。
2.C
【详解】A.FeS难溶于水,在离子方程式中保留化学式,反应的离子方程式为FeS+Hg2+=HgS+Fe2+,A错误;
B.84消毒液的有效成分为NaClO,电解NaCl溶液制84消毒液的离子方程式为Cl-+H2OH2↑+ClO-,B错误;
C.漂白粉的有效成分Ca(ClO)2,漂白原理是Ca(ClO)2吸收空气中的H2O和CO2,生成有漂白性的HClO、CaCO3,反应的离子方程式为Ca2++2ClO- +CO2+H2O=CaCO3↓+2HClO ,C正确;
D.绿矾溶液显酸性,用绿矾除去工业废水中的重铬酸根离子反应的离子方程式为,D错误;
故答案为:C。
3.D
【详解】A.分子中的官能团含有醚键、酯基、氨基、酰胺键和碳碳双键,A错误;
B.六元环中有的C原子采用sp3杂化,为四面体形,所以6个碳原子不一定共平面,B错误
C.六元环上的一氯代物有5种,C错误;
D.该分子中有碳碳双键,可以发生氧化和加成反应,有酯基,可以发生水解反应,D正确;
故选D。
4.A
【分析】从结构图可知,Y共用2对电子,达到稳定结构,Y最外层有6个电子,X共用4对电子达到稳定结构,则X最外层有4个电子,Z共用1对电子,则Z最外层有7个电子,W得一个电子后形成6个共价键,W元素的最外层电子数等于其电子总数的三分之一,则W最外层有5个电子,又因为Q、X、Y、Z、W为相邻两个短周期主族元素,原子序数依次增大,故Q为Li,X为C,Y为O,Z为F,W为P。
【详解】A.通常所用的农药中含有F、P等元素,A正确;
B.未说明是最简单氢化物,无法比较沸点高低,B错误;
C.由Li、P、O形成的正盐有、等,C错误;
D.Li在空气中燃烧生成,其不具有强氧化性,D错误;
故选A。
5.B
【详解】A.蛋白质遇硝酸显黄色,实验操作、现象或事实得出的实验结论均正确,A正确;
B.Fe(SCN)₃溶液中存在,加入KCl固体对平衡没有影响,B错误;
C.人体血液中存在H₂CO₃-NaHCO₃体系,当代谢产生的酸进入血液时,使碳酸的电离逆向进行,生成二氧化碳,呼出体外,达到缓冲的作用,pH基本不变,C正确;
D.误服可溶性钡盐后,可以尽快用5%(约为0.35 mol/L)的Na₂SO₄溶液洗胃此时会生成硫酸钡沉淀,当硫酸钠的浓度为0.35 mol/L时可以充分结合钡离子形成沉淀达到除去的目的,D正确;
故选B。
6.B
【分析】2Na2FePO4F + NaTi2 (PO4 )22NaFePO4F + Na2Ti2(PO4) 2,原电池负极发生氧化反应,正极发生还原反应,电解池阴极发生还原反应,阳极发生氧化反应,根据反应可知放电时a极为负极,b极为正极,充电时a极为阴极,b极为阳极。
【详解】A.充电钠离子向阴极移动,钠离子向电势低的电极移动,放电钠离子向正极移动,钠离子向电势高的电极移动,A错误;
B.放电时a极反应为Na2Ti2(PO4) 2 –e-=NaTi2 (PO4 )2+Na+,导线中每通过1mol电子,a极产生1molNa+,理论上a极质量减轻23g ,B正确;
C.充电时,b极上的电极反应为Na2FePO4F-e- = NaFePO4F+Na+,C错误;
D.充电和放电钠离子自由通过离子交换膜,交换膜应为阳离子交换膜,钠离子比锂离子的半径大,孔径比锂离子电池交换膜的孔径大,D错误;
故答案为:B。
7.D
【详解】A.因为是电位滴定,根据指示电极电位的突跃位置可以确定滴定终点,无需任何指示剂,A错误;
B.c(Na+) = 2[c(H2CO3) + c() + c()],这个式子是碳酸钠的物料守恒,但是a点的溶质是碳酸氢钠和氯化钠的混和物,不满足该等式,B错误;
C.a→b:压强增大是因为生成了CO₂,但d→e压强不再增大是因为碳酸钠已经反应完全了,C错误;
D.根据Ka1= 10-6.4,Ka2= 10-10.3得到b点:,比值的数量级为10-8,D正确;
故选D。
8.(1)球形冷凝管或蛇形冷凝管
(2)
(3)硝酸用量不足时,氧化反应不完全,硝酸用量过大时,部分草酸被氧化
(4)防止草酸晶体析出使草酸回收率降低(写出“过滤速度快,产品干燥”得1分)
(5)蒸发浓缩(或加热浓缩)
(6)Mn²⁺起催化剂的作用
(7)97.8%
(8)偏低
【分析】三颈烧瓶是发生装置生成草酸,氢氧化钠用来吸收尾气。
【详解】(1)制得产品在三颈烧瓶中,装置加热需要回流,所以图中A处缺少的仪器为:球形冷凝管或蛇形冷凝管,答案为:球形冷凝管或蛇形冷凝管;
(2)由题意可知硝酸氧化单糖生成NO、 NO₂,单糖被氧化为草酸,根据电子转移守恒,当NO和NO₂的物质的量之比是1:3的化学方程式为:,答案为:;
(3)硝酸用量不足时,氧化反应不完全,得到产品少,硝酸用量过大时,部分草酸被氧化,得到产品也少,答案为:硝酸用量不足时,氧化反应不完全,硝酸用量过大时,部分草酸被氧化;
(4)趁热抽滤可以加快过滤速度,防止晶体析出,答案为:防止草酸晶体析出使草酸回收率降低;
(5)利用重结晶法纯化粗品的步骤是加水溶解、蒸发浓缩(或加热浓缩)、趁热抽滤、降温结晶,答案为:蒸发浓缩(或加热浓缩);
(6)滴定过程中草酸和高锰酸钾反应生成Mn²⁺,Mn²⁺起催化剂的作用加快反应速率,答案为:Mn²⁺起催化剂的作用;
(7)滴定时反应的方程式为:,,草酸晶体的纯度为97.8%,答案为:97.8%;
(8)若滴定前滴定管尖嘴处无气泡,滴定后有气泡,会使高锰酸钾体积偏小,则测定的草酸的物质的量偏小,纯度偏低,答案为:偏低。
9.(1)粉碎
(2)ZnO·GeO2 +2H+=H2GeO3 +Zn2+
(3) 分液漏斗、烧杯 加入盐酸,增大H⁺浓度,使In3++3H2A2(o)InA3·3HA(o)+3H+ (a)平衡逆移
(4) HGaCl₄+5NaOH═NaGaO₂+4NaCl+3H₂O或HGaCl₄+5NaOH═Na[Ga(OH)₄]+4NaCl+H₂O 或[Ga(OH)₄]-
(5)蒸馏(或精馏)
(6)10-34.7或2×10-35
【分析】本题是一道工业流程题,由锌浸出渣制备,金属镓和金属锗,首先用硫酸溶液原材料,溶解后用萃取剂萃取出铟元素,萃余液处理后可以得到金属镓和金属锗,含铟萃取有机相,处理后可以得到海绵铟,以此处理。
【详解】(1)增大接触面积可以加快反应速率,故为了提高“酸浸”的反应速率,“酸浸”前对锌浸出渣的处理方式为粉碎;
(2)根据信息可知,ZnO·GeO₂与硫酸反应生成H₂GeO₃和硫酸锌,离子方程式为:ZnO·GeO2 +2H+=H2GeO3 +Zn2+;
(3)萃取后得到的有机相和洗涤液水互不相溶,因此洗涤应该在分液漏斗中进行,因此洗涤用到的玻璃仪器为:分液漏斗、烧杯;根据信息可知,萃取后的有机相中存在In3++3H2A2 (o) InA3·3HA(o)+3H+ (a),根据平衡移动的原理可知,氢离子浓度增大,平衡逆向移动,故加入盐酸作反萃取剂原理是:加入盐酸,增大H⁺浓度,使In3++3H2A2(o)InA3·3HA(o)+3H+ (a)平衡逆移;
(4)根据信息可知,Ga与Al的性质相似,则HGaCl₄.与过量氢氧化钠反应的化学方程式为HGaCl₄+5NaOH═NaGaO₂+4NaCl+3H₂O或HGaCl₄+5NaOH═Na[Ga(OH)₄]+4NaCl+H₂O;根据流程可知,电解时在阴极产生金属镓,则电解时在阴极反应的离子是或[Ga(OH)₄]-;
(5)根据信息可知,GeCl₄的熔点为-49℃,沸点为84℃沸点较低,故分离出纯净GeCl₄的方法是:蒸馏(或精馏);
(6)根据 AG=5.8和Kw=1.0×10-14,可知Ga3+完全沉淀时c(OH-)=1×10-9.9mol/L,则Ga(OH)₃的溶度积=(1×10-9.9 mol/L)3×1×10-5mol/L= 1×10-34.7或2×10-35。
10.(1) ΔH₁-ΔH₂ C
(2) a 不同 60MPa,200℃(或80MPa,400℃)
(3) 反应①为气体分子数减小的反应,反应②为气体分子数不变的反应,增大压强,使反应①和②的正反应速率均增大,且反应①的增加程度更大,使得甲醇的选择性得到提高。[反应①为气体分子数减小的反应,反应②为气体分子数不变的反应,增大压强,使反应①平衡向生成甲醇的方向移动,使得甲醇的选择性得到提高]
(4) 0.625 (或或)
【详解】(1)根据盖斯定律①-②=③,所以ΔH3=ΔH1-ΔH2;由图像可知随着温度的升高,反应①③平衡常数增大,所以反应①③均是吸热反应,焓变均大于零,但ΔH3增大幅度较大大,0<<1,故选C;
(2)反应①为;达到平衡后,增大压强,平衡正向移动,α(CO2)增大,故a线代表在T=400℃下α(CO2)随压强变化关系;这是一个放热反应,达到平衡后,升高温度,平衡逆向移动,α(CO2)减小,故b线代表在p=60MPa下α(CO2)随温度变化关系,a、b两线的交点M对应的反应条件为400℃、50MPa和500℃、60MPa,这两个条件的温度不同,故平衡常数K不同;当α(CO2)为80%时,对应a线的条件为80MPa,400℃;对应b线的条件为60MPa,200℃;
(3)业生产中,会适当增大气体压强,以增大CH3OH的选择性,其原因可能为反应①为气体分子数减小的反应,反应②为气体分子数不变的反应,增大压强,使反应①和②的正反应速率均增大,且反应①的增加程度更大,使得甲醇的选择性得到提高(或反应①为气体分子数减小的反应,反应②为气体分子数不变的反应,增大压强,使反应①平衡向生成甲醇的方向移动,使得甲醇的选择性得到提高);同时将产物中的水蒸气导出,可以减少反应的发生,达到减少催化剂失活,提高甲醇选择性的目的;
(4)反应开始至20 min时根据体积不变时压强之比等于物质的量之比,,得20min 时n(总)= ,发生反应①和②,反应过程中容器内的压强变化由引起,根据系数可知20min时,所以甲醇得物质得量为,分压为,v(CH₃OH)=,温度为T℃时,在一个刚性容器中模拟工业上合成CH3OH,在40min时达到了平衡,设反应I中CO2的转化量为x MPa,反应II中CO2的转化量为y MPa,可利用表中数据列压强三段式:
平衡时,,,,,,,,所以;的选择性为80%,CH3OH选择性,可求出y=4,所以平衡时,,,,反应①的==。
11.(1) d
(2) +5 Mn²⁺的价电子排布式为3d⁵,V²⁺的价电子排布式为3d³,Mn²⁺的3d轨道处于半充满状态,能量更低更稳定,使得Mn失去第3个电子所需能量更高
(3) H
【详解】(1)Cr为24号元素,基态Cr原子的电子排布为:,外围电子排布式为:,属于d区;
(2)V为23号元素,电子排布为:,外围电子排布为:,失去全部的电子最稳定,所以最稳定的价态为+5价;的价电子排布式为,的价电子排布式为,的3d轨道处于半充满状态,能量更低更稳定,使得Mn失去第3个电子所需能量更高,所以V的第三电离能I₃(V)小于 Mn 的第三电离能I₃( Mn);
(3)该配合物中非金属元素的电负性由小到大的顺序为:;配体CH₃CN与中心原子形成配位键时,提供孤电子对的是N元素;该分子中,为,为杂化,所以碳原子的杂化方式为和;分子与 Mn 原子形成配合物后,孤电子对的排斥力减小,所以的键角变大;
(4)根据如图所示,在该晶胞中,硫原子的堆积方式为面心立方最密堆积;Mn填充在S构成的空隙中,空隙的空间形状为:正四面体;为顶点和面心,个数为:,S原子为体心,个数为4,设晶胞棱长为x,所以,所以。
12.(1) 2-甲基丙酸或异丁酸 氯原子、羧基
(2)
(3) 加聚反应
(4)2an mol
(5)①
(6)12
(7)
【分析】A为,根据题中信息可知B的核磁共振氢谱只有2种峰,则B为,NaOH乙醇溶液加热得到C,则C为,D与反应得到E,则E为,根据题中已知信息①可知A和反应得到F,F的结构简式为,根据题中已知信息②可知H经过反应得到I,I的结构简式为,K发的加聚反应得到L,则根据L的结构简式可知,K为,K为J和E反应得到,其中E的结构简式为,I经过条件i,ii得到J,则K的结构简式为。
【详解】(1)A为,则A的名称为2-甲基丙酸或异丁酸;B的结构简式为,则官能团为氯原子、羧基;
(2)B的结构简式为,B→C为消去反应,则方程式为 ;
(3)根据分析可知I的结构简式为;根据分析可知K→L的反应类型为加聚反应;
(4)根据L的结构简式可知,L中含有2n个,则amol的L完全水解,消耗水的物质的量为2nmol;
(5)手性碳原子一定是饱和碳原子且所连接的四个基团不同,则手性碳为①;
(6)①苯环上有三个取代基,其中两个是相同的;
②能发生水解反应,且水解产物之一能与溶液发生显色反应,根据氧原子个数可知,符合条件的同分异构体中含有某酸苯酯基;
③能发生银镜反应,说明含有醛基,该酯基为甲酸苯酯基;
如果取代基为HCOO-,2个,有6种位置异构符合条件;如果取代基为HCOO-,2个,有6种位置异构符合条件,所以符合条件的同分异构体为12种;
(7)和为原料制备的合成路线如下:
。
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