2024届高三化学一轮复习培优-配合物与超分子训练

这是一份2024届高三化学一轮复习培优-配合物与超分子训练，共18页。试卷主要包含了单选题，实验题等内容，欢迎下载使用。

2024届高三化学一轮复习培优-配合物与超分子训练
学校:___________姓名：___________班级：___________考号：___________

一、单选题
1．下列物质：①、②、③、④、⑤中，存在配位键的是
A．①② B．①③ C．④⑤ D．②④
2．配合物可用于蚀刻铜，蚀刻后的产物可在氧气中再生，再生反应为。下列说法正确的是
A．基态的电子排布式为
B．属于共价化合物
C．的晶体类型为原子晶体
D．中与形成配位键的原子是N
3．氨硼烷是一种固体储氢材料，其结构和乙烷相似，下列有关说法正确的是
A．中子数为8的N原子： B．基态B原子的外围电子排布式：2s22p3
C．分子中N-B键是配位键 D．分子中所有原子共平面
4．下列有关物质结构与性质的说法正确的是
A．BF3和PCl3分子中所有原子的最外层电子都满足8电子稳定结构
B． 分子中无手性碳原子
C．常温常压下，124gP4中所含P-P键数目为6NA
D．冠醚可识别碱金属离子是因为冠醚与碱金属离子之间可以形成稳定的离子键
5．下列关于[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O的说法正确的是
A．配体为水分子，外界为
B．中心离子的配位数为6
C．中心离子采取sp3杂化
D．中心离子的化合价为＋2价，加入足量AgNO3溶液，所有均以沉淀形式存在
6．用图示的方法能够直观形象地将化学知识传授给学生，下列图示正确的是




A．违背了泡利原理
B．BF的结构式
C．HF分子间的氢键
D．互为“镜像”关系的手性异构体

A．A B．B C．C D．D
7．氯化钴(Ⅲ)的氨配合物有多种，主要有、等。实验室制备的反应为：。下列有关说法正确的是
A．1mol中含有的键数为24
B．和的VSEPR模型相同
C．是含有极性键和非极性键的非极性分子
D．等物质的量的和与足量反应，消耗的均为3mol
8．某紫色配离子的结构如图所示。下列说法不正确的是

A．该配离子中能与水分子形成氢键的原子只有N和O
B．该配离子中铜离子的配位数是4
C．基态Cu原子的价层电子排布式是
D．该配离子中铜元素的价态为+2价
9．乙醛发生银镜反应的化学方程式为。下列说法正确的是
A．分子中键与键的比例为
B．配离子中提供孤电子对形成配位键的是
C．的电子式为
D．中碳原子的轨道杂化方式均为杂化
10．下列物质不是配合物的是
A．NaCl B．[Fe(SCN)2]Cl C．[Cu(NH3)4]Cl2 D．[Ag(NH3)2]OH
11．NA为阿伏加德罗常数的。下列叙述错误的是
A．1mol[Cu(NH3)4]2+中配位键的个数为4NA
B．0.5molSF6中S的价层电子对数为3NA
C．含32g氧原子的SiO2晶体中含有的Si－O键的数目为2NA
D．标准状况下，22.4LHF中含有HF分子数大于NA个
12．用过量的溶液处理含氯化铬的水溶液()，生成沉淀，此配合物的组成最可能是
A． B．
C． D．
13．设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A．常温常压下，1 mol丙烯中采用sp2杂化的碳原子数为2 NA
B．PCl5分子中中心原子的价层电子对数为7
C．1 mol [Ag(NH3)2]+中含有的配位键数为2 NA
D．标准状况下，0.5 mol C中含有的未成对电子数为NA
14．下列有关物质结构的说法错误的是

A．石墨烯的结构如图甲所示，1石墨烯中，含3键
B．碘晶胞如图乙所示，一个分子周围有12个紧邻的I2分子
C．四水合铜离子的模型如图丙所示，1个四水合铜离子中有4个配位键
D．与金刚石结构类似的立方氮化硼晶胞如图丁所示，N和B之间存在配位键
15．乙炔(HC≡CH)能在Hg(II)催化下与水反应生成CH3CHO，反应历程及相对能垒如图所示。下列说法正确的是

A．过程①中，水分子中的氧原子向Hg2+的空轨道提供孤对电子
B．本反应历程涉及的物质中，CH2=CHOH的稳定性最强
C．本反应历程中，决定整个反应快慢的步骤为过程⑤
D．其他条件不变时，更换其他催化剂可改变由乙炔和水制备乙醛的焓变

二、实验题
16．某兴小趣组利用Cl-取代[Co(NH3)6]3+离子中NH3的方法，制备配合物X：[Co(NH3)5Cl]Cl2的实验过程如下：

已知：
a.配合物X能溶于水，且溶解度随温度升高而增大。
b.Co(OH)2是不溶于水的沉淀
c.H2O2参与反应时，明显放热。当温度高于40℃时，H2O2开始分解。
(1)制备配合物X的总反应方程式：___________。
_______CoCl2+________H2O2+_____NH3+______=_____[Co(NH3)5Cl]Cl2+_______
(2)“1)NH4Cl-NH3·H2O”时，如果不加NH4Cl固体，对制备过程的不利影响是________。
(3)加H2O2时应选择___________(填序号)。
A．冷水浴 B．温水浴(≈60℃) C．沸水浴 D．酒精灯直接加热
(4)本实验条件下，下列物质均可将Co(II)氧化为Co(III)。其中可替代“2)H2O2”的是___________。
A．O2 B．KMnO4溶液 C．Cl2 D．HNO3
(5)Co的此类配合物离子较稳定，但加碱再煮沸可促进其内界解离，如：[Co(NH3)5Cl]2+⇌Co3++5NH3+Cl-。某实验小组用以下思路验证实验所制备的配合物的组成：取一定量X加入过量浓NaOH溶液，煮沸，将生成的NH3通入20mL0.5mol/L的稀硫酸(过量)中，再用0.2000mol/LNaOH标准溶液滴定剩余H2SO4。
已知：样品中Co元素均为+3价，查询资料知Co3+的配位数为6，若滴定过程平均消耗NaOH标准溶液20.00mL，则样品中含有NH3的物质的量n(NH3)=______；取上述溶液加入过量HNO3酸化后，用AgNO3溶液滴定测得n(C1-)=0.012mol，则用配位化合物的形式表示该样品的组成为______。若NH3未完全从样品溶液中蒸出，则测定的配合物内界中Cl-的个数______(填“偏大”“偏小”或“不变”)。
17．过渡元素的配合物在物质制备、尖端技术、医药科学、催化反应、材料化学等领域有着广泛的应用。
回答下列问题：
Ⅰ.能与等形成配位数为4的配合物。
(1)中存在的化学键类型有_______(填标号)。
A．离子键    B．金属键    C．极性共价键    D．非极性共价键    E.配位键
(2)溶液中存在平衡：，设计简单实验证明溶液中存在上述平衡_______。
Ⅱ.某同学设计实验探究溶液和溶液呈黄色的原因，查阅资料可知，在溶液中与配位形成配离子：，，等，且形成配离子的反应均是可逆反应。
可供选挂的试剂有：溶液，溶液，硝酸，盐酸，溶液，蒸馏水。
实验1：取溶液，加入3滴试剂X，黄色的溶液褪色；
实验2：取溶液，加入3滴试剂X，溶液仍然为黄色；
实验3：向实验1的(无色)溶液中加入3滴的溶液，溶液变为黄色。
(3)试剂X为_______；
(4)根据实验1的现象可知，溶液呈现黄色的原因主要是_______微粒导致的(填配体的化学式)。
(5)由实验1和实验2的现象对比分析可知，溶液显黄色的主要原因是_______微粒导致的(填配体的化学式)。
(6)请用平衡移动原理，结合化学用语，对实验3的现象进行解释：_______。
18．三氯化六氨合钴(III){[Co(NH3)6]Cl3}是一种重要的原料。实验室以活性炭为催化剂，用H2O2、CoCl2为原料制备[Co(NH3)6]Cl3，反应过程中会放出大量的热。
已知：①Co2+不易被氧化，Co3+具有强氧化性；［Co(NH3)6]2+具有较强还原性，［Co(NH3)6]3+性质稳定。
②[Co(NH3)6]Cl3在水中的溶解度曲线图所示。

③加入少量浓盐酸有利于[Co(NH3)6]Cl3析出。
制备[Co(NH3)6]Cl3实验步骤如下：
I.称取研细的CoCl2•6H2O10.0g和NH4Cl5.0g于烧杯中溶解，将溶液转入三颈烧瓶，加入25mL浓氨水和适量活性炭粉末，控制温度在10℃以下，逐滴加入5mL30%的H2O2溶液。实验装置如图所示。

II.将混合物在水浴1中反应一段时间，再改用水浴2处理，充分结晶后过滤。
III.……
(1)上图中仪器a的名称为___________。
(2)步骤I将Co2+转化［Co(NH3)6]3+过程中，先加浓氨水，后加H2O2溶液的目的是________。
(3)步骤II中采用“冰水浴”的是_______(填“水浴1”或“水浴2”)。制备[Co(NH3)6]Cl3的总反应化学方程式为_______。
(4)[Co(NH3)6]Cl3配合物的内界为________(用化学式表示)。
(5)步骤III是为了获得纯净的[Co(NH3)6]Cl3。设计由步骤II过滤后的滤渣获取［Co(NH3)6]Cl3的实验方案：向滤渣中加入80℃左右的热水，充分搅拌后，___________，低温干燥(实验中须使用的试剂：浓盐酸、无水乙醇)。
19．I.某学生欲用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的NaOH溶液时，选择甲基橙作指示剂。请填写下列空白：
(1)在中和滴定的过程中有如下操作：①用标准盐酸润洗滴定管  ②往滴定管内注入标准盐酸溶液  ③检查滴定管是否漏水 ④滴定，则在操作过程中正确的顺序是_______(写序号)
(2)在滴定时，左手把握酸式滴定管的活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛注视_______；滴定终点的判定依据是_______。
(3)下列操作中可能使所测氢氧化钠溶液的浓度数值偏低的是_______。
A．酸式滴定管未用标准盐酸溶液润洗就直接注入标准盐酸溶液
B．滴定前盛放氢氧化钠溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥
C．酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失
D．读取盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数
II.[Cu(NH3)4]2+在实验室中制备方法如下：向盛有硫酸铜水溶液的试管里加入氨水，首先形成蓝色沉淀，继续添加氨水，沉淀溶解，得到深蓝色的透明溶液。
(4)请写出蓝色沉淀溶解得到深蓝色溶液的离子方程式_______。
(5)[Cu(NH3)4]2+中的配体为_______，提供孤电子对的配位原子是_______。
20．某同学从书上得知，一定浓度的Fe2+、Cr(OH)、Ni2+、和CuCl的水溶液都呈绿色。于是，请老师配制了这些离子的溶液。老师要求该同学用蒸馏水、稀H2SO4以及试管、胶头滴管、白色点滴板等物品和尽可能少的步骤鉴别它们，从而了解这些离子溶液的颜色。请为该同学设计一个鉴别方案，用离子方程式表述反应并说明发生的现象________(若A与B混合，必须写清是将A滴加到B中还是将B滴加到A中)。

参考答案：
1．A
【详解】①H3O＋中H原子含有空轨道、O原子含有孤电子对，所以该微粒中含有配位键；
②[B(OH)4]－中O原子含有孤电子对、B含有空轨道，[B(OH)4]－是3个OH−与B原子形成3个共价键，还有1个OH－的O与B形成配位键所以该微粒中含有配位键；
③CH3COO－中O原子含有孤电子对，但没有含有空轨道的原子，所以该微粒中没有配位键；
④NH3中N原子含有孤电子对，没有含有空轨道的原子，所以该微粒中没有配位键；
⑤CH4中没有含有空轨道和孤电子对的原子，所以该微粒中没有配位键；
综上所述，含有配位键的是①②；
2．D
【详解】A．根据洪特规则，基态的电子排布式为，故A错误；
B．含有离子键，属于离子化合物，故B错误；
C．构成晶体的微粒为氨分子，微粒间为分子间作用力，晶体类型为分子晶体，故C错误；
D．氨分子中N原子含有孤电子对，中与形成配位键的原子是N，故D正确；
选D。
3．C
【详解】A．原子符号左下角为质子数，左上角为质量数，质量数等于质子数与中子数的和。中子数为8的N原子质量数是7+8=15，用原子符号表示为，A错误；
B．B是5号元素，根据构造原理，可知基态B原子的外围电子排布式：2s22p1，B错误；
C．在分子中，N原子核外最外层的孤电子对与B原子的原子核之间以配位键结合，形成N-B键，C正确；
D．在分子中，N、B原子价层电子对数是4，原子都采用sp3杂化，因此形成的是四面体结构，不可能所有原子共平面，D错误；
故合理选项是C。
4．C
【详解】A．B原子最外层3个电子，BF3分子中B原子的最外层电子只有6电子，A错误；
B．该分子中碳原子连接的4个基团各不相同，属于手性碳原子，B错误；
C．124g P4为1mol，1mol P4含有6molP—P，C正确；
D．冠醚可识别碱金属离子是因为冠醚与碱金属离子之间可以形成配位键，D错误；
故选C。
5．B
【详解】A．[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O中内界为，配体为H2O、，外界为，A项错误；
B．为中心离子，则中心离子的配位数为4个H2O和2个Br总共为6，B项正确；
C．为中心离子，提供的空轨道数为6，中心离子未采取sp3杂化，C项错误；
D．中心离子的化合价为+3价，加入足量的AgNO3溶液，只有外界的会以沉淀形式存在，D项错误；
答案选B。
6．D
【详解】A．图中的电子排布方式违反了洪特规则不是泡利原理，A错误；
B．中B有空轨道，F-有孤电子对，二者能形成配位键，即F-→B，图中结构箭头方向错误，B错误；
C．氢键的表示方法为A-H…B-，其中-表示共价键，…表示氢键，所以HF分子间的氢键可表示为，C错误；
D．互为镜像关系的手性异构体，各原子或原子团关于镜像对称，图示正确，D正确；
故答案选D。
7．B
【详解】A．中N-Cu之间存在配位键也有σ键、N-H之间存在σ键，所以1个中σ键数目为6×4=24个σ键，1mol还有24NAσ键，故A错误；
B．N原子、O原子的价层电子对数均为4，二者VSEPR模型均为四面体形，故B正确；
C．是含有O-H极性键和O-O非极性键，但正负电荷重心不重合，是极性分子，故C错误；
D．没有告诉具体的物质的量，无法确定，故D错误；
故选：B。
8．A
【详解】A．根据结构可知，该配离子中的氮原子、氧原子可与分子中的氢形成氢键，水分子中的氧原子也可以与配离子中的氢原子形成氢键，A项错误；
B．从结构可知，铜离子形成4个配位键，铜离子的配位数为4，B项正确；
C．铜离子的电子排布可知，基态铜原子的价电子排布式为，C项正确；
D．该配离子中铜元素为+2价，D项正确。
故选A。
9．B
【详解】A．已知单键均为键，双键是一个键与一个键，则分子中含有4个C-H，一个C-C键和一个碳氧双键，故分子中键与键的比例为，A错误；
B．已知NH3分子中N原子含有一对孤电子对，故配离子中提供孤电子对和Ag+提供的空轨道形成配位键，B正确；
C．N原子最外层上有5个电子，故的电子式，C错误；
D．中-CH3中的C与周围原子形成了4个单键，故其碳原子的轨道杂化方式为杂化，而另一个碳原子周围形成了1个C-C键，1个C-O键和1个碳氧双键，故该碳原子的轨道杂化方式为杂化，D错误；
故答案为：B。
10．A
【详解】含有配位键的化合物是配合物(一般铵盐除外)，NaCl中只含有离子键，故不是配合物。
故选A。
11．C
【详解】A．1个[Cu(NH3)4]2+含有4个配位键，1mol[Cu(NH3)4]2+中配位键的个数为4NA，故A正确；
B．SF6中S的价层电子n==6，则0.5molSF6中S的价层电子对数为3NA，故B正确；
C．32g氧原子的物质的量为，则SiO2为1mol，1mol二氧化硅平均含有4molSi-O键，则Si－O键的数目为4NA，故C错误；
D．标况下HF为液体，22.4LHF的物质的量大于1mol，则分子数大于NA个，故D正确；
故选：C。
12．B
【详解】与过量的反应生成沉淀的是由配合物的外界在水溶液中电离出来的，因此在该配合物中1个在内界，2个在外界，对照各选项，答案选B。
13．B
【详解】A．丙烯的结构简式为CH2=CHCH3，1 mol丙烯中有2molC原子采取sp2杂化，碳原子数为2NA，A正确；
B．PCl5分子的中心原子价层电子对数为5+=5，B错误；
C．1mol[Ag(NH3)2]+中中心离子与氨气形成2mol配位键，配位键数为2NA，C正确；
D．C的价层电子排布为2s22p2，未成对电子数为2，故0.5molC中含有的未成对电子数为NA，D正确；
答案选B。
14．A
【详解】A．由石墨烯结构可知，1个C原子形成3个碳碳键，每1个碳原子对共价键的贡献度为50%，因此1mol石墨烯中含3×0.5mol=1.5mol碳碳键，故A项错误；
B．选择碘晶胞中位于面心的I2分子进行观察，在该晶胞中与其紧邻的I2有8个( )，该晶胞右侧晶胞中还有4个与该I2分子紧邻且等距(5，6，7，8号位)，共有8+4=12个，故B项正确；
C．由四水合铜离子的模型可知，1个铜离子与4个水分子通过配位键连接，故C项正确；
D．B原子含有空轨道、N原子含有孤电子对，立方氮化硼中每个B原子形成4个B-N化学键，其中3个为共价键，1个为配位键，故D项正确；
综上所述，错误的是A项。
15．A
【详解】A．由图可知，过程①中H2O与Hg2+形成配合物，水分子的氧原子具有孤对电子，可向Hg2+的空轨道提供孤对电子形成配位键，选项A正确；
B．图中CH2=CHOH的能量最高，故其稳定性最弱，选项B错误；
C．本反应历程中，虽然过程⑤的能量变化最大，但该过程为放出能量的过程，过程④需要吸收能量且需要的能量最大，即决定整个反应快慢的步骤为过程④，选项C错误；
D．催化剂不能改变反应的焓变，选项D错误；
答案选A。
16．(1)2CoCl2+H2O2+10NH3+2HCl=2[Co(NH3)5Cl]Cl2+2H2O
(2)形成Co(OH)2沉淀，影响配合物的生成
(3)A
(4)AC
(5) 0.016mol [Co(NH3)4Cl2]Cl 偏大

【分析】配合物的内界中心原子或离子与配体间形成配位键，虽作用力不同，但相对较稳定，而外界和内界之间作用力相对较小，易电离，不同的化学键，作用力大小有差别，与不同试剂反应，表现的性质不同，根据配合物的性质进行解析。
(1)
CoCl2与过氧化氢、氨气和浓盐酸反应生成[Co(NH3)5Cl]Cl2和水，制备配合物的总反应方程式为：2CoCl2+H2O2+10NH3+2HCl=2[Co(NH3)5Cl]Cl2+2H2O。
(2)
氨水显碱性，碱性条件下，CoCl2会生成Co(OH)2沉淀，“1)NH4Cl-NH3·H2O”时，如果不加NH4Cl固体，对制备过程的不利影响是形成Co(OH)2沉淀，影响配合物的生成。
(3)
双氧水不稳定，双氧水受热易分解，所以加双氧水时应该选择冷水浴，答案选A。
(4)
将Co(II)氧化为Co(III)的过程中不能引入新的杂质，用氧气或氯气作氧化剂不会引入新的杂质，用硝酸和高锰酸钾作氧化剂会引入新的杂质，答案选AC。
(5)
若滴定过程平均消耗NaOH标准溶液20.00mL，则样品中含有NH3的物质的量n(NH3)=0.020L×0.5mol/L×2-0.2000mol/L×0.02000L=0.016mol；取上述溶液加入过量HNO3酸化后，用AgNO3溶液滴定测得n(C1-)=0.012mol，n(NH3):n(C1-)=0.016mol：0.012mol=4:3，络离子中Co3+的配位数为6，有4份来源于氨气分子，内界氯离子2份，外界氯离子1份，则用配位化合物的形式表示该样品的组成为[Co(NH3)4Cl2]Cl。若NH3未完全从样品溶液中蒸出，则n(NH3):n(C1-)偏小，测定的配合物内界中C1-的个数偏大。
17．(1)ACE
(2)取氯化铜溶液少许，加蒸馏水稀释后，溶液若呈蓝色，即可证明溶液中存在上述平衡
(3)2mol/L硝酸
(4)
(5)
(6)铁离子和水分子、氯离子均可以形成配合物，氯离子浓度增加，平衡右移，溶液由无色变为黄色

【详解】（1）中存在的化学键类型有离子键、极性共价键、配位键，故选ACE。
（2）溶液中存在平衡：，要证明该反应是可逆反应，可取氯化铜溶液少许，加蒸馏水稀释后，溶液若呈蓝色，即可证明溶液中存在上述平衡。
（3）溶液呈黄色的原因是水解产生了，加入2mol/L硝酸可以增大氢离子浓度，使反应逆向进行，溶液褪色。
（4）实验1和实验2中都加入2mol/L硝酸，实验1中溶液褪色，说明溶液呈现黄色的原因主要是导致的。
（5）实验2中取溶液，加入3滴2mol/L硝酸，溶液仍然为黄色，说明硝酸不影响生成配离子的反应，说明溶液显黄色的主要原因是导致的。
（6）铁离子和水分子、氯离子均可以形成配合物，氯离子浓度增加，平衡右移，溶液由无色变为黄色。
18．(1)分液漏斗
(2)将不易被氧化的Co2+转化为具有较强还原性的[Co(NH3)6]2+
(3) 水浴2 H2O2+2CoCl2+2NH4Cl+10NH3•H2O=2Co(NH3)6Cl3+12H2O或H2O2+2CoCl2+2NH4Cl+10NH3=2Co(NH3)6Cl3+2H2O
(4)[Co(NH3)6]3+
(5)趁热过滤，冷却后向滤液中加入少量浓盐酸，边加边搅拌，充分静置后过滤，用无水乙醇洗涤晶体2~3次

【解析】(1)
由图可知，仪器a的名称为分液漏斗；
(2)
步骤Ⅰ将Co2+转化[Co(NH3)6]3+过程中，先加浓氨水，后加H2O2溶液的目的是将不易被氧化的Co2+转化为具有较强还原性的[Co(NH3)6]2+；
(3)
温度低，[Co(NH3)6]Cl3在水中的溶解度小，用水浴2处理，[Co(NH3)6]Cl3结晶后析出，故水浴2温度低，采用“冰水浴”，H2O2、CoCl2、NH4Cl 在氨水中生成Co(NH3)6Cl3，由电子守恒和原子守恒可得总反应化学方程式为H2O2+2CoCl2+2NH4Cl +10NH3•H2O =2Co(NH3)6Cl3+12H2O；
(4)
[Co(NH3)6]Cl3配合物的内界为[Co(NH3)6]3+；
(5)
已知[Co(NH3)6]Cl3的溶解度随温度升高而增大，加入少量浓盐酸有利于[Co(NH3)6]Cl3析出，则获取[Co(NH3)6]Cl3的实验方案：向滤渣中加入80℃左右的热水，充分搅拌后，趁热过滤，冷却后向滤液中加入少量浓盐酸，边加边搅拌，充分静置后过滤，用无水乙醇洗涤晶体2～3次，低温干燥。
19． ③①②④ 锥形瓶内溶液颜色变化 滴最后一滴盐酸时，溶液由黄色变成橙色且30秒内不变色 D Cu(OH)2+4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O NH3 N
【详解】Ⅰ(1)中和滴定一般操作顺序为：滴定管处理（检漏、洗涤、润洗）→加液、调整液面→取待测液→滴定，故正确的顺序为：③①②④；
(2)滴定时眼睛注视锥形瓶内溶液颜色变化；当滴入最后一滴盐酸时，溶液由黄色变成橙色且30秒内不变色，说明达到终点；
(3)A．未润洗滴定管，则标准液被稀释，中和等量的待测液，消耗标准液体积偏大，故所测NaOH浓度偏高；B．锥形瓶中残留的蒸馏水对实验无影响；C．滴定前有气泡，滴定后气泡消失，实际尖嘴部分的标准液相当于未使用，所计标准液体积偏大，故所测NaOH浓度偏高；D．开始仰视读数，终点俯视读数，导致所计标准液体积偏小，故所测NaOH浓度偏低；综上所述，符合题意的为D选项；
Ⅱ(4)Cu(OH)2沉淀溶于氨水生成[Cu(NH3)4]2+，对应离子方程式为：Cu(OH)2+4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O；
(5) [Cu(NH3)4]2+中心Cu2+提供空轨道，NH3中N原子提供孤电子对，故配体为NH3，配位原子为N。
20．第1步：在点滴板上分别滴几滴试样，分别滴加蒸馏水，颜色变蓝者为CuCl
CuCl+4H2O = Cu(H2O)+3Cl-；
第2步：另取其他4种溶液，滴加到点滴板上，分别滴加稀硫酸，生成绿色沉淀的是Cr(OH)，Cr(OH) +H+ = Cr(OH)3+ H2O；
溶液变紫红且生成棕色沉淀的是，3+4H+ = 2MnO+ MnO2↓+ 2H2O；
第3步：将Cr(OH)分别滴加到Fe2+ 和Ni2+的试液中，都得到氢氧化物沉淀。颜色发生变化的是Fe2+，不发生变化的是Ni2+，Fe2+ +2Cr(OH)=Fe(OH)2 ↓+2Cr(OH)3↓、4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3↓、Ni2++2Cr(OH)4- =Ni(OH)2↓ +2Cr(OH)3↓。
【详解】第1步：在点滴板上分别滴几滴试样，分别滴加蒸馏水，颜色变蓝者为CuCl
CuCl+4H2O = Cu(H2O)+3Cl-；
第2步：另取其他4种溶液，滴加到点滴板上，分别滴加稀硫酸，生成绿色沉淀的是Cr(OH)，Cr(OH) +H+ = Cr(OH)3+ H2O；
溶液变紫红且生成棕色沉淀的是，3+4H+ = 2MnO+ MnO2↓+ 2H2O；
第3步：将Cr(OH)分别滴加到Fe2+ 和Ni2+的试液中，都得到氢氧化物沉淀。颜色发生变化的是Fe2+，不发生变化的是Ni2+，Fe2+ +2Cr(OH)=Fe(OH)2 ↓+2Cr(OH)3↓、4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3↓、Ni2++2Cr(OH)4- =Ni(OH)2↓ +2Cr(OH)3↓。