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    湖南师范大学附属中学2023届高三下学期模拟考试(二)化学试题(含解析)
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    湖南师范大学附属中学2023届高三下学期模拟考试(二)化学试题(含解析)

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    这是一份湖南师范大学附属中学2023届高三下学期模拟考试(二)化学试题(含解析),共26页。试卷主要包含了单选题,填空题,原理综合题,工业流程题,有机推断题等内容,欢迎下载使用。

    湖南师范大学附属中学2023届高三下学期模拟考试(二)化学试题
    学校:___________姓名:___________班级:___________考号:___________

    一、单选题
    1.下列说法正确的是
    A.混凝法、中和法和沉淀法是常用的工业污水处理方法
    B.酿酒过程中葡萄糖在酒化酶的作用下发生水解反应生成乙醇
    C.“乙醇汽油”是在汽油里加入适量乙醇制成的一种燃料,它是一种新型化合物
    D.汽油、柴油和植物油都是碳氢化合物,完全燃烧只生成和
    2.下列化学用语表达正确的是
    A.用系统命名法命名为3−甲基丁酸
    B.空间填充模型既可以表示甲烷分子,也可以表示四氯化碳分子
    C.分子中,碳原子与氧原子之间形成的共价键类型为键
    D.基态铍原子最外层电子的电子云轮廓图:
    3.下图为合成药物M工艺过程中的某一步转化关系(反应条件已省略):

    下列说法正确的是
    A.每个化合物甲分子含有4个手性碳原子
    B.上述反应为取代反应,生成物有化合物丙和乙酸
    C.化合物甲和化合物丙均含有的官能团为氨基、羰基和羧基
    D.化合物丙在一定条件下可发生水解反应,水解产物中有化合物乙
    4.利用如图所示装置及药品完成实验(部分夹持装置已略去),能达到实验目的的是
      
    A.用装置甲制取 B.用装置乙制备金属镁
    C.用装置丙作为蒸馏的接收装置 D.用装置丁提高制取乙酸乙酯的产率
    5.如图是Na、Cu、Si、H、C、N元素单质的熔点高低的顺序,其中c、d均是热和电的良好导体。下列判断不正确的是
      
    A.图中对应的e、f单质晶体熔化时破坏的主要是共价键
    B.d单质对应元素基态原子的电子排布式:1s22s22p63s23p2
    C.b元素形成的最高价含氧酸易与水分子形成氢键
    D.单质a、b、f对应的元素以原子个数比1:1:1形成的最简单分子中,键和π键的数目之比为1:1
    6.为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
    A.标准状况下,所含的分子数为
    B.向溶液中通入适量氯气,当有 生成时,共转移的电子数可能为。
    C.标准状况下,11.2L NH3溶于水溶液中、的微粒数之和为
    D.3.2gCu与S完全反应,转移的电子数为
    7.工业上从含银废催化剂(含金属银和铼,少量MgO、SiO2、Fe2O3等)中分离回收银和铼,工艺流程如下。下列说法正确的是

    已知:双氧水可以溶解废催化剂中的铼生成高铼酸;AgCl能与高浓度Cl-反应生成、。
    A.“活化溶解”时增大盐酸浓度,可加快溶解速率,有利于提高铼和银的回收率
    B.“还原”过程中产生无毒气体,则氧化剂和还原剂的物质的量之比为1 : 4
    C.滤渣Ⅲ的主要成分是H2SiO3
    D.本工艺中HNO3可循环利用
    8.浓差电池是一种利用电解质溶液浓度差产生电势差而形成的电池。理论上当电解质溶液的浓度相等时停止放电。图1为浓差电池,图2为电渗析法制备磷酸二氢钠,用浓差电池为电源完成电渗析法制备磷酸二氢钠。下列说法错误的是

    A.电极a应与Ag(II)相连
    B.电渗析装置中膜b为阳离子交换膜
    C.电渗析过程中左、右室中H2SO4和NaOH的浓度均增大
    D.电池从开始到停止放电,理论上可制备2.4gNaH2PO4
    9.下列根据已知的反应规律得到的推断正确的是
    选项
    已知
    推断
    A
    将Fe加入溶液中:
    将Na加入溶液中:
    B
    向NaOH溶液中通入少量:
    向NaOH溶液中通入少量:
    C
    稀盐酸与NaOH溶液反应至中性:
    稀硝酸与溶液反应至中性:
    D
    用惰性电极电解氯化钠溶液:
    用惰性电极电解溶液:
    A.A B.B C.C D.D
    10.环状碳酸酯广泛用于极性非质子溶剂、电池的电解质等,离子液体研究团队近期报道了一种环氧乙烷衍生物与二氧化碳催化合成环状碳酸酯的反应历程如图所示。已知:R表示烃基。

    下列说法错误的是
    A.(C4H9)4NBr是反应的催化剂
    B.反应过程存在非极性键的断裂和形成
    C.反应过程中有3种中间体
    D.总反应原子利用率可达100%
    11.25℃时,将HCl气体缓慢通入的氨水中,体系中粒子浓度的对数值()、反应物的物质的量之比[]与溶液pH的关系如图所示。若忽略溶液体积变化,下列有关说法错误的是

    A.25℃时,的电离平衡常数为
    B.时,
    C.点所示溶液:
    D.点所示溶液:
    12.某同学研究浓硝酸与KSCN溶液的反应,在通风橱中进行如下实验:
      
    已知:能被氧化为黄色的,可聚合为红色的。下列分析错误的是
    A.被氧化为的过程中,S的化合价升高
    B.分析①②③知,聚合为的速率大于其被硝酸氧化的速率
    C.取少量③中的溶液加入溶液,产生白色沉淀,不能证明最终有生成,沉淀可能是碳酸钡
    D.①中改用溶有的浓硝酸重复上述实验,溶液先变红后迅速褪色并产生大量红棕色气体,可能是气体对反应的进行起了催化作用
    13.物质A因其受热分解(反应如下图所示)产生而受到新能源汽车行业的关注。已知元素X、Y形成的一种晶体的晶胞结构如图M所示,元素X基态原子的价电子排布式为,X、Y同周期,且Y的基态原子是同周期中单电子数目最多的。下列有关说法正确的是
      
    A.A分子中含有配位键
    B.最高价氧化物对应水化物的酸性:X>Y
    C.T分子不可能所有原子共平面
    D.晶体M中,X的配位数为12
    14.1889 年,Arrhenius提出了反应速率常数k随温度的变化关系lnk=(R,C均为常数)。已知2NO(g) +O2(g) 2NO2(g) ,经历反应1和反应2两步:
    反应1:2NO(g) N2O2(g) ΔH1= -46.3 kJ· mol-1
    反应2:N2O2(g) +O2(g)2NO2(g) ΔH2= -65. 7 kJ·mol-1
    两步反应的活化能Ea1 < Ea2。某课题组通过实验绘制出两步反应lnK、lnk随 的变化曲线如图所示(K表示平衡常数) ,下列说法中不正确的是

    A.2molNO与1molO2充分反应,放出热量小于112kJ
    B.曲线③表示的是k2随的变化关系
    C.温度越高,单位时间内NO的转化率可能越低
    D.相同条件下,O2浓度的变化比NO浓度的变化对反应速率影响更显著

    二、填空题
    15.(NH4)2Cr2O7用于有机合成催化剂,媒染剂,显影液等。某化学兴趣小组对(NH4)2Cr2O7的部分性质及组成进行探究。已知:Cr2O72-(橙色)+H2O2CrO42-(黄色)+2H+。回答下列问题:
    (1)在试管中加入少量(NH4)2Cr2O7固体,滴加足量浓KOH溶液,振荡、微热,观察到的主要现象是固体溶解、__________、__________。
    (2)为探究(NH4)2Cr2O7 (摩尔质量252g/mol)的分解产物,按下图连接好装置,在A中加入5.040g样品进行实验。

    ①仪器B的名称是__________。
    ②加热A至恒重,观察到D中溶液不变色,同时测得A、B中质量变化分别为2.00g、1.44g,写出重铬酸铵加热分解反应的化学方程式____________________。
    ③C的作用是__________。
    (3)实验室常用甲醛法测定含(NH4)2Cr2O7的样品中氮的质量分数,其反应原理为:2Ba2++Cr2O72-+H2O=2BaCrO4↓+2H+、 4NH4++6HCHO =3H++6H2O+(CH2)6N4H+[滴定时,1mol(CH2)6N4H+与1molH+相当],然后用NaOH标准溶液滴定反应生成的酸。
    实验步骤:称取样品2.800g,配成250mL溶液,移取25.00mL样品溶液于250mL锥形瓶中,用氯化钡溶液使Cr2O72-完全沉淀后,加入10mL20%的中性甲醛溶液,摇匀、静置5min后,加入1~2滴酚酞试液,用0.200 mol·L-1 NaOH标准溶液滴定至终点。重复上述操作3次。
    ①碱式滴定管用蒸馏水洗涤后,直接加入NaOH标准溶液进行滴定,则滴定时用去NaOH标准溶液的体积__________ (填“偏大”、“偏小”或“无影响”);滴定时边滴边摇动锥形瓶,眼睛应观察__________。
    ②滴定结果如下表所示

    该样品中氮的质量分数为__________。

    三、原理综合题
    16.甲醇是一种基本的有机化工原料,用途十分广泛。应用催化加氢规模化生产甲醇是综合利用,实现“碳达峰”的有效措施之一。我国科学家研究发现二氧化碳电催化还原制甲醇的反应,需通过以下两步实现:
    Ⅰ.
    Ⅱ.
    (1)反应过程中各物质的相对能量变化情况如图所示。

    _______。
    (2)若,下列温度下反应能自发进行的是_______(填序号)。
    A. B.10℃ C. D.
    (3)恒压下,分别向无分子筛膜和有分子筛膜(能选择性分离出)的两个同体积容器中通入和,甲醇的产率随温度的变化如图所示。温度相同时,有分子筛膜的容器中甲醇的产率大于无分子监膜的原因为_______。

    (4)按照投料,在恒容密闭容器中进行反应,的平衡转化率随温度和压强变化如图所示。

    ①压强、、由大到小的顺序是_______。
    ②压强为时,温度高于之后,随着温度升高平衡转化率增大的原因是_______;
    ③同时增大的平衡转化率和的产率可采取的措施是_______。
    ④一种应用双极膜(由阳离子和阴离子交换膜构成)通过电化学还原制备甲醇的电解原理如图所示。催化电极的电极反应式为_______,双极膜内每消耗水,理论上石墨电极产生标准状况下_______。


    四、工业流程题
    17.铋及其化合物广泛应用于电子材料、医药等领域。一种以含铋烧渣(主要成分为、,还含有少量及等)制取并回收锰的工艺流程如下:
      
    已知:①氧化性:;
    ②易水解成BiOCl沉淀;常温下,BiOCl存在的pH范围约为2.0~11.0;
    ③常温下,;。
    回答下列问题:
    (1)基态锰原子的价电子排布图为___________。
    (2)“水浸提锰”时,另加入少量稀硫酸可促进___________(填化学式)溶解,进一步提高锰的浸取率。
    (3)“滤渣2”的主要成分有___________(填化学式)、Bi。
    (4)常温下,“含滤液”中的浓度为。为保证BiOCl产品的纯度,理论上,“沉铋”时应控制溶液的pH<___________
    (5)“脱氯”过程中发生的主要反应的离子方程式为___________。
    (6)BiOCl是一种性能优良的光催化剂,可催化降解有机污染物对硝基苯酚(  )等。对硝基苯酚的熔点高于邻硝基苯酚(  )的熔点,其原因是___________。
    (7)我国科学家在新型二维半导体芯片材料——硒氧化铋的研究中取得突破性进展。硒氧化铋的晶胞结构如图所示,晶胞棱边夹角均为90°,晶胞参数为apm,apm,bpm。
      
    ①该晶胞沿z轴方向的投影图为______(填标号)。
    A.     B.      C.      D.  
    ②该晶体的密度为________(列出计算式,不必化简,为阿伏加德罗常数的值)。

    五、有机推断题
    18.化合物H是抗肿瘤药泰泽司他的中间体,其合成路线如图:

    已知:①
    ②;
    ③苯环土取代基定位原则(苯环上有该取代基后,下一个取代基在苯环上与该取代基的相对位置):—CH2OH为邻、对位定位基,—CHO为间位定位基。
    回答下列问题:
    (1)实现反应①的转化,所需试剂除A外还有___________。
    (2)化合物B中不含氧官能团名称为___________;
    (3)反应⑤的反应类型为___________;化合物G的结构简式为___________。
    (4)满足下列条件的A的同分异构体的结构简式为___________、___________。
    ①含有苯环,且苯环上有5个取代基;②可发生银镜反应;③可与氯化铁溶液发生显色反应;④核磁共振氢谱有4组峰,峰面积之比为1:2:2:2。
    (5)已知酯可以水解生成醇,也可以氨解生成醇,。化合物D通过聚合反应可形成一种高分于;该反应的化学方程式为___________。
    (6)参照题干中的合成路线,设计以苯甲醇为主要原料,制备的合成路线___________(无机试剂任选)。

    参考答案:
    1.A
    【详解】A.混凝法是利用了胶体的凝聚作用,中和法是利用中和反应调节污水的pH,沉淀法是利用化学反应使重金属离子生成沉淀而除去,都可用于废水处理,故A正确;
    B.酿酒过程中葡萄糖转化为乙醇是氧化反应,故B错误;
    C.乙醇汽油是一种由乙醇和普通汽油按一定比例混配形成的新型替代能源,是一种混合物,不是新型化合物,故C错误;
    D.植物油含有C、H、O元素,不属于碳氢化合物,故D错误;
    故选A。
    2.A
    【详解】A.是羧酸,用系统命名法命名为:3-甲基丁酸,故A正确;
    B.可以表示甲烷分子,但是不能表示CCl4分子,因为Cl原子的半径比C原子大,与比例模型中的原子大小不符,故B错误;
    C.甲醇分子中C原子sp3杂化,O原子sp3杂化,CH3OH分子中,碳原子与氧原子之间形成的共价键类型为sp3-sp3σ键,故C错误;
    D.基态铍原子电子排布式为1s22s2,最外层电子在s轨道,电子云轮廓是球形的,故D错误;
    故选A。
    3.A
    【详解】A.根据化合物甲的结构简式,分子中含有的手性碳原子如图: 共4种,A正确;

    B.由甲、乙、丙的结构可知,该反应为取代反应,甲和乙反应生成丙和乙醇,B错误;
    C.化合物甲含有的官能团为氨基、酰胺基和羧基,化合物丙均含有的官能团为氨基、酰胺基和羧基、肽键和氟原子,C错误;
    D.化合物丙在一定条件下可发生水解反应,水解产物为:而不是乙,D错误;
    故选A。
    4.D
    【详解】A.Na2O2不是块状难溶于水的固体,与H2O剧烈反应生成NaOH和O2,同时放出大量的热,不能用启普发生器制备,故A错误;
    B.Mg比Al活泼,不能通过铝热反应制备,故B错误;
    C.锥形瓶不能密封,馏分难以流下,则蒸馏时锥形瓶不能用瓶塞,故C错误;
    D.分水器可以将乙酸和乙醇酯化反应中生成的水分离出来,使平衡正向移动,可以提高制取乙酸乙酯的产率,故D正确;
    故选D。
    5.B
    【分析】Na、Cu、Si、H、C、N等元素单质中,Na、Cu为金属晶体,均是热和电的良导体,C、Si的单质为原子晶体,且C单质的熔沸点大于Si原子晶体的熔沸点,H、N对应的单质为分子晶体,其中氢气的熔点最低,由图熔点的高低顺序可知a为H,b为N,c为Na,d为Cu,e为Si,f为C,结合对应单质、化合物的结构和性质以及元素周期律的递变规律解答该题。
    【详解】A.e为Si,f为C,对应的单质为原子晶体,晶体熔化时破坏的主要是共价键,故A正确;
    B.d为Cu,对应元素原子的电子排布式:1s22s22p63s23p63d104s1,故B错误;
    C.b为N,元素形成的最高价含氧酸HNO3中含有O-H键,易与水分子之间形成氢键,故C正确;
    D.单质a、b、f对应的元素以原子个数比1:1:1形成的分子为HCN,结构式为H-C≡N,分子中含2个σ键,2个π键,键和π键的数目之比为1:1,故D正确;
    故选B。
    6.B
    【详解】A.标准状况下,不是气体,的物质的量不是1mol,故A错误;
    B.向含有的溶液中通入适量氯气,氯气先氧化Fe2+,再氧化Br-,若的物质的量为2mol,当有生成时,同时有2molFe3+生成,此时转移电子的物质的量为4mol,数目为,故B正确;
    C.标准状况下,11.2L NH3的物质的量为0.5mol,0.5molNH3的溶于水,根据物料守恒,溶液中、、NH3的微粒数之和为,故C错误;
    D.3.2gCu的物质的量为=0.05mol,0.05molCu与S完全反应生成0.025molCu2S,Cu元素由0价上升到+1价,转移电子为0.05mol,故D错误;
    故选B。
    7.D
    【分析】银废催化剂(含金属银和铼,少量MgO、SiO2、Fe2O3等),双氧水溶解废催化剂中的铼生成高铼酸,MgO和Fe2O3也被溶解;Ag和SiO2为滤渣Ⅰ,加入氨水使得Ag溶解生成,SiO2不溶,再加入还原,经过电沉积后获得Ag,副产物中含有稀硝酸,可重复使用。
    【详解】A.由已知可知,盐酸浓度大时,AgCl能与高浓度Cl-反应生成,进入滤液中,造成银的损失,故A错误;
    B.还原过程中发生反应为,氧化剂为,还原剂为,所以氧化剂和还原剂的物质的量之比为4:1,故B错误;
    C.在溶解过程中,SiO2不溶于氨水,所以滤渣Ⅲ的主要成分不是H2SiO3,故C错误;
    D.由分析可知,电沉积银时,Ag+被还原为Ag,剩余溶液为稀硝酸,故D正确;
    故答案选D。
    8.D
    【分析】电化学题目重点在于电极的判断,浓差电池是一种利用电解质溶液浓度差产生电势差而形成的电池,则Ag(I)为负极,Ag(II)正极。
    【详解】A.浓差电池中由于右侧AgNO3,浓度大,则Ag(I)为负极,Ag(II)正极;电渗析法制备磷酸二氢钠,左室中的氢离子通过膜a进入中间室,中间室中的钠离子通过膜b进入右室,则电a为阳极,电极b为阴极;电极a应与Ag(II)相连,故A正确;
    B.左室中的氢离子通过膜a进入中间室,中间室中的钠离子通过膜b进入右室,膜b为阳离子交换膜,故B正确;
    C.阳极中的水失电子电解生成氧气和氢离子,氢离子通过膜a进入中间室,消耗水,硫酸的浓度增大;阴极水得电子电解生成氢气,中间室中的钠离子通过膜b进入右室NaOH的浓度增大,故C正确;
    D.电池从开始到停止放电时,则浓差电池两边AgNO3浓度相等,所以正极析出0.02mol银,电路中转移0.02 mol电子,电渗析装置生成0.01 mol NaH2PO4,质量为1.2g,故D错误;
    故选D。
    9.C
    【详解】A.将Na加入溶液中,Na先与水反应生成氢氧化钠,氢氧化钠再与反应生成氢氧化铜沉淀,A错误;
    B.向NaOH溶液中通入少量:,B错误;
    C.表示强酸与强碱的中和反应,不生成其它沉淀气体,C正确;
    D.用惰性电极电解溶液:,D错误;
    故选C。
    10.B
    【分析】利用图像中的箭头指向为生成物,箭尾指向为反应物,据此分析。
    【详解】A.由图中转化关系可知,(C4H9)4NBr是前边反应的反应物,又作后面反应的生成物,所以该物质是催化剂,A正确;
    B.反应过程中存在C-Br键的断裂和N-Br键的形成,没有非极性键的断裂和形成,B错误;
    C.反应中为中间体,故一共有3种中间体,C正确;
    D.根据图知,总反应方程式为:,则该反应为加成反应,总反应原子利用率可达100%,D正确;
    故本题选B。
    11.C
    【详解】A.题图中点溶液的,,此时,则的电离平衡常数,A正确;
    B.时,溶液中溶质为等物质的量的和,由题图可知此时溶液显碱性,则的电离程度大于的水解程度,溶液中离子浓度的大小顺序为,B正确;
    C.点所示溶液,,根据的电离常数得,故,C错误;
    D.点时,根据元素质量守恒可得,D正确;
    选C。
    12.C
    【详解】A.在SCN-被氧化为(SCN)2过程中,S元素的化合价由SCN-中的-2价升高为(SCN)2中的-1价,A正确;
    B.根据溶液颜色变化及反应时间的长短,可知(SCN)2聚合为(SCN)x的速率大于其被硝酸氧化的速率,B正确;
    C.③中的溶液显强酸性,取少量③中的溶液加入BaCl2溶液,产生白色沉淀,在强酸性溶液中加入BaCl2溶液产生的白色沉淀只能是BaSO4,可证明SCN-最终被氧化有SO生成,C错误;
    D.①中改用溶有NO2的浓硝酸重复上述实验,溶液先变红后迅速褪色并产生大量红棕色气体,可能是NO2气体对反应的进行起了催化作用,D正确;
    故选C。
    13.A
    【分析】元素X基态原子的价电子排布式为,则n=2,元素X基态原子的价电子排布式为2s22p1,X为B,X、Y同周期,都为第二周期元素,且Y的基态原子是第二周期中单电子数目最多的,Y为N,W只连接1个共价键,且A受热分解产生,W为H元素,以此解答。
    【详解】A.A分子中B原子含有空轨道,N原子含有1个孤电子对,B原子和N原子之间形成了1个配位键,故A正确;
    B.非金属性:N>B,元素非金属性越强,最高价氧化物对应水化物的酸性越强,则酸性:HNO3>H3BO3,故B错误;
    C.T分子中B原子和N原子都形成双键,二者都是sp2杂化,T分子是平面的结构,所有原子共平面,故C错误;
    D.由晶胞结构可知,以晶胞内一个B原子为中心,周围有4个N原子,则B的配位数为4,故D错误;
    故选A。
    14.B
    【分析】反应1、2均为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,平衡常数减小,故①②为lnK曲线;升高温度,反应速率增大,lnk变大,故③④为lnk曲线;lnk=,两步反应的活化能Ea1 < Ea2,则反应2斜率更大,故④为k2随的变化关系;
    【详解】A.反应1:2NO(g) N2O2(g)      ΔH1= -46.3 kJ· mol-1
    反应2:N2O2(g) +O2(g)2NO2(g)     ΔH2= -65.7 kJ·mol-1
    由盖斯定律可知,反应1+2得:2NO(g) +O2(g) 2NO2(g) ΔH2=-112kJ·mol-1,反应可逆反应,故2molNO与1molO2充分反应,放出热量小于112kJ,故A正确;
    B.由分析可知,曲线④表示的是k2随的变化关系,故B错误;
    C.反应为放热反应,温度越高,平衡逆向移动,则单位时间内NO的转化率可能越低,故C正确;
    D.活化能越小反应越快,活化能越大反应越慢,决定总反应速率的是慢反应;两步反应的活化能Ea1 < Ea2,相同条件下,O2浓度的变化比NO浓度的变化对反应速率影响更显著,故D正确;
    故选B。
    15. 有刺激性气味气体放出 溶液变为黄色 U形管 (NH4)2Cr2O7 Cr2O3+N2↑+4H2O 防止水蒸气进入到B中 偏大 锥形瓶内溶液颜色的变化 10.00%
    【分析】(1)根据NH4+与碱反应生成氨气,以及Cr2O72-(橙色)+H2O2CrO42-(黄色)+2H+平衡移动解答。
    (2)根据重铬酸铵的元素组成和元素化合价的变化,判断可能的产物。再根据实验现象及玻璃管A和U形管B的质量变化确定分解产物及产物的物质的量,进而确定参加反应的各物质的计量关系,据此写出重铬酸钾分解反应的化学方程式。
    (3)由甲醛法测定样品中氮的质量分数的反应原理可知,1mol(NH4)2Cr2O7能产生4molH+,其中2molH+是由2molNH4+生成的,NH4+产生的H+消耗的NaOH的量占消耗NaOH的总量,所以每摩尔氮原子产生的H+消耗1molNaOH,据此分析计算。
    【详解】(1)(NH4)2Cr2O7固体溶解于水,溶液呈橙色,当滴加足量浓KOH溶液时,NH4++OH-=NH3↑+H2O,H++OH-=H2O,溶液中H+浓度减小,使平衡Cr2O72-(橙色)+H2O2CrO42-(黄色)+2H+向正反应方向移动,所以观察到的主要现象除固体溶解外,还有刺激性气味气体放出,溶液变为黄色。
    (2)①仪器B的名称是U形管。②因碱石灰不能吸收NH3,而D中酚酞溶液不变色,说明重铬酸铵分解无氨气产生。B中碱石灰质量增加,说明有水蒸气生成(质量为1.44g)。但B中增加的质量(1.44g)小于A中减小的质量(2.00g),说明重铬酸铵分解产生的气体中除水蒸气外还有另外气体,该气体不能被碱石灰吸收,结合-3价氮的还原性和+6价铬的氧化性推测该气体是氮气,n(N2)= =0.02mol,生成0.02molN2时-3价氮元素失去的电子物质的量=0.02mol×6e-=0.12mole-,又因A中样品n[(NH4)2Cr2O7]= =0.02mol,根据氧化还原反应中电子得失守恒,每个+6价铬原子得到的电子数==3,即铬元素化合价由+6价降到+3价,由此推知A中生成固体是Cr2O3,其物质的量n(Cr2O3)=0.02mol。生成水蒸气的物质的量n(H2O)==0.08mol。则参加反应的各物质的物质的量之比为:n[(NH4)2Cr2O7]:n(Cr2O3):n(N2):n(H2O)=0.02:0.02:0.02:0.08=1:1:1:4。所以重铬酸钾受热分解的化学方程式为:(NH4)2Cr2O7 Cr2O3+N2↑+4H2O。③为了使B中碱石灰只吸收重铬酸钾分解产生的水蒸气,C的作用就是防止D中水蒸气进入到B中。
    (3)由甲醛法测定样品中氮的质量分数的反应原理可知,1mol(NH4)2Cr2O7能产生4molH+,其中2molH+是由2molNH4+生成的,NH4+产生的H+消耗的NaOH的量占消耗NaOH的总量(每摩尔氮原子生成的H+消耗1molNaOH)。①碱式滴定管用蒸馏水洗涤后,直接加入NaOH标准溶液,NaOH溶液将被滴定管内壁的水膜稀释,用该NaOH溶液滴定时用去的NaOH溶液的体积将偏大;中和滴定的关键是准确确定酸与碱恰好中和的时间点,所以眼睛应观察锥形瓶内溶液颜色的变化。②由表格数据可知,四次平行实验用去的NaOH标准溶液体积分别为:21.06-1.07=19.99mL、20.89-0.88=20.01mL、21.20-0.20=21.00、20.66-0.66=20.00mL。显然第三次实验数据异常,舍去。所以滴定用去NaOH标准溶液体积的平均值==20.00mL。2.800g样品用去NaOH的总物质的量=0.02000L×0.200mol/L×=0.04mol,则样品中氮原子物质的量=×0.04mol=0.02mol,所以样品中含氮质量分数=×100%=10.00%。
    16.(1)
    (2)A
    (3)分子筛膜能不断分离出,有利于反应正向进行
    (4) ,,升高温度,反应Ⅰ正向移动,反应Ⅱ逆向移动。之后,反应Ⅰ起主导作用,的平衡转化率增大 增大压强

    【详解】(1)步骤Ⅱ的反应热生成物的总能量—反应物的总能量。
    (2)若根据图示,,反应能自发进行,则,,温度低于时反应能自发进行,选A。
    (3)分子筛膜能不断分离出,有利于反应正向进行,提高了甲醇的产率,所以温度相同时,有分子筛膜的容器中甲醇的产率大于无分子监膜。
    (4)①合成甲醇的反应,增大压强,平衡正向移动,所以温度相同时,压强越大,的平衡转化率越大,所以。
    ②,,升高温度,反应Ⅰ正向移动,反应Ⅱ逆向移动。之后,反应Ⅰ起主导作用,的平衡转化率增大,所以压强为时,温度高于之后,随着温度升高平衡转化率增大;
    ③增大压强,反应Ⅱ正向移动,的产率增大,CO的浓度降低,由于CO的浓度降低反应Ⅰ正向移动,的平衡转化率增大,同时增大的平衡转化率和的产率可采取的措施是增大压强。
    ④据图示可知,在催化电极上得电子还原成,电极反应式为。石墨电极反应为,通过膜向石墨电极移动,双极膜内每消耗水,向石墨电极迁移并放电,同时通过膜向催化电极迁移,可见消耗同时生成,标准状况下的体积为。
    17.(1)  
    (2)MnS
    (3)Cu
    (4)6.9
    (5)2BiOCl+2OH-=+2Cl-+H2O
    (6)对硝基苯酚存在分子间氢键,而邻硝基苯酚更易形成分子内氢键,导致对硝基苯酚分子间的作用力比邻硝基苯酚分子之间的作用力更强
    (7) B

    【分析】铋烧渣铋烧渣(主要成分为、,还含有少量及等)制取Bi2O3,辉铋矿先水浸除锰, 另加入少量稀硫酸可促进MnS溶解,同时MnSO4难溶于水通过过滤分离,滤渣用浓盐酸酸浸,SiO2不溶于盐酸过滤后存在于滤渣1中,滤液中存在Bi3+、Cu2+、 Fe3+,滤液中加入Bi粉还原,将Fe3+转化为Fe2+、Cu2+转化为Cu过滤除去, 滤液中加入碳酸钠溶液沉铋,Fe2+存在于滤液中通过过滤除去,得到BiOCl, 最后除氯得到Bi2O3,以此解答。
    【详解】(1)Mn是25号元素,根据构造原理可得其价电子排布式为3d54s2,价电子排布图为  。
    (2)MnS可以溶解于稀酸,“水浸提锰”时,另加入少量稀硫酸可促进MnS溶解,进一步提高锰的浸取率。
    (3)由分析可知,“还原”步骤中加入Bi粉,将Fe3+转化为Fe2+、Cu2+转化为Cu,过滤后Cu存在于滤渣2中。
    (4)(4)Fe2+开始沉淀时,,c(H+)=,pH=-lgc(H+)=-lg=6-lg1+lg7=6.85≈6.9,为保证BiOCl产品的纯度,避免Fe2+沉淀,理论上,“沉铋”时应控制溶液的pH< 6.9。
    (5)“脱氯”过程中BiOCl和OH-反应生成和Cl-,离子方程式为:2BiOCl+2OH-=+2Cl-+H2O。
    (6)对硝基苯酚存在分子间氢键,而邻硝基苯酚更易形成分子内氢键,导致对硝基苯酚分子间的作用力比邻硝基苯酚分子之间的作用力更强,故对硝基苯酚的熔点高于邻硝基苯酚(  )的熔点。
    (7)①由晶胞结构和各原子的位置可知,该晶胞沿z轴方向的投影图为  ,故选B;
    ②由晶胞结构可知,该晶胞中Bi3+的个数为8+2=4,Se2-的个数为支8+1=2,O2-的个数为8=4,该晶体的密度为。
    18.(1)液溴、Fe或
    (2)碳溴键
    (3) 还原反应
    (4)
    (5)
    (6)

    【分析】D和发生信息反应①生成E,结合F的结构简式可知,E为;结合F的结构简式可知,E和NaHB(OAc)3发生还原反应生成F,F和CH3CHO发生信息反应②生成G,则G为;结合反应⑤可知,G中碳氮双键上发生加氢反应,则H为,据此分析解答。
    【详解】(1)反应①为苯环上的溴代反应,反应试剂为液溴、Fe或,答案为:液溴、Fe或;
    (2)化合物B中含三种官能团,分别为硝基、碳溴键、羧基,不含氧的官能团是碳溴键,答案为:碳溴键;
    (3)结合已知信息①和F的结构可知,反应⑤为碳氮双键上的加氢反应,为还原反应;根据分析,F和CH3CHO发生信息反应②生成G,则G为,答案为:还原反应,。
    (4)根据题意可知,A的同分异构体中含有酚羟基、醛基或类似醛基的结构,核磁共振氢谱有4组峰,峰面积之比为1:2:2:2,说明该分子的对称性较高且不含,根据苯环上有5个取代基和分子中氧原子的个数及分子的不饱和度为6,可确定该分子中含有2个羟基、2个醛基和1个氨基,则其结构简式为或,答案为:,;
    (5)根据题给信息,中的—OR'被中的取代生成和R'OH,一个有机物分子中有两种能相互反应并脱去小分子的官能团,则该有机物分子可发生缩聚反应形成高分子化合物,反应的化学方程式为:,答案为:;
    (6)由目标产物逆推,产物由发生已知信息①中分子间的醛胺缩合反应,再还原得到。因此,苯环上需要引入和醛基,因为-CHO为间位定位基,因此要先引入,再氧化羟基为醛基,又因有强还原性,容易被氧化,要先氧化羟基为醛基,再还原为,其合成路线为:
    ,答案为:。

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