05 常考题空5　实验题中常考滴定计算 （附答案解析）-备战2023年高考化学大题逐空突破系列（全国通用）

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常考题空5　实验题中常考滴定计算
【高考必备知识】
1．计算公式
(1)n＝，n＝，n＝cV(aq)
(2)物质的质量分数(或纯度)＝×100%
(3)产品产率＝×100%
(4)物质转化率＝×100%
2．掌握两种方法
(1)守恒法：是中学化学计算中的一种常用方法，它包括质量守恒、电荷守恒、电子守恒。它们都是抓住有关变化的始态和终态，淡化中间过程，利用某种不变量(如①某原子、离子或原子团不变；②溶液中阴、阳离子所带电荷数相等；③氧化还原反应中得失电子数相等)建立关系式，从而达到简化过程、快速解题的目的
(2)关系式法：表示两种或多种物质之间“物质的量”关系的一种简化式子。在多步反应中，若第一步反应的产物，是下一步反应的反应物，可以根据化学方程式，将该物质作为“中介”，找出已知物质和所求物质之间量的关系
3．关系式法解题的一般步骤
(1)第一步，写出各步反应的化学方程式
(2)第二步，根据方程式找出作为“中介”的物质，并确定已知物质、中介物质、所求物质之间的“量”的关系
(3)第三步，确定已知物质与所求物质之间“量”的关系
(4)第四步，根据已知物质与所求物质之间“量”的关系，列比例式进行计算
【题组训练】
1．取1.000 g KIO3产品配成200.00 mL溶液，每次精确量取20.00 mL溶液置于锥形瓶中，加入足量KI溶液和稀盐酸，加入淀粉作指示剂，用0.100 4 mol·L－1 Na2S2O3溶液滴定。滴定至终点时蓝色消失(I2＋2S2O===2I－＋S4O)，测得每次平均消耗Na2S2O3溶液25.00 mL。则产品中KIO3的质量分数为________(结果保留三位有效数字)
2．硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O，M＝248 g·mol－1)可用作定影剂、还原剂。利用K2Cr2O7标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下：
(1)溶液配制：称取1.200 0 g某硫代硫酸钠晶体样品，用新煮沸并冷却的蒸馏水在__________中溶解，完全溶解后，全部转移至100 mL的__________中，加蒸馏水至___________________________________________
(2)滴定：取0.009 50 mol·L－1的K2Cr2O7标准溶液20.00 mL，硫酸酸化后加入过量KI，发生反应：Cr2O＋6I－＋14H＋===3I2＋2Cr3＋＋7H2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应：I2＋2S2O===S4O＋2I－。加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液________________________，即为终点。平行滴定3次，样品溶液的平均用量为24.80 mL，则样品纯度为________%(保留1位小数)。
3．立德粉(ZnS·BaSO4)成品中S2－的含量可以用“碘量法”测得。称取m g样品，置于碘量瓶中，移取25.00 mL 0.100 mol·L－1的I2­KI溶液于其中，并加入乙酸溶液，密闭，置暗处反应5 min，有单质硫析出。以淀粉为指示剂，过量的I2用0.100 0 mol·L－1 Na2S2O3溶液滴定，反应式为I2＋2S2O===2I－＋S4O。测定时消耗Na2S2O3溶液体积V mL。终点颜色变化为________________，样品中S2－的含量为________________(写出表达式)
4．工业上利用硫酸亚铁与草酸反应制备草酸亚铁晶体，其离子方程式为Fe2＋＋H2C2O4＋xH2O===FeC2O4·xH2O↓＋2H＋，测定草酸亚铁晶体(FeC2O4·xH2O)的x值，实验如下：称取0.540 0 g草酸亚铁晶体溶于一定浓度的硫酸中，用酸性KMnO4溶液滴定。到达滴定终点时，消耗0.100 0 mol·L－1的酸性KMnO4溶液18.00 mL。已知：滴定过程中铁、碳元素被氧化为Fe3＋、CO2，锰元素被还原为Mn2＋，则FeC2O4·xH2O中x＝________(FeC2O4的摩尔质量是144 g·mol－1)

5．亚硝酰氯(NOCl)常用于合成清洁剂、触媒剂及中间体等。实验室可由氯气与一氧化氮在常温常压下合成亚硝酰氯
已知：①NOCl是黄色气体，熔点：－64.5 ℃，沸点：－5.5 ℃；NOCl遇水易反应生成一种无氧酸和两种氮的常见氧化物；NOCl对眼睛、皮肤和粘膜有强烈刺激性，具有类似氯气和氮氧化物的毒作用
②Ag2CrO4是砖红色沉淀
某实验小组测定NOCl的纯度：将所得亚硝酰氯(NOCl)产品13.5 g溶于水，配成250 mL溶液，取出25.00 mL溶液，以K2CrO4溶液为指示剂，用1.0 mol·L－1AgNO3标准溶液滴定至终点，再重复上述实验操作2次，测得三次实验消耗AgNO3标准溶液的平均体积为20.00 mL
(1)达到滴定终点的现象是_______________________________________________________
(2)产品中亚硝酰氯(NOCl)的质量分数为________
6．某化学镀镍试剂的化学式为MxNi(SO4)y(M为＋1价阳离子，Ni为＋2价，x、y均为正整数)。为测定该镀镍试剂的组成，进行如下实验：
Ⅰ．称量28.7 g镀镍试剂，配制100 mL溶液A
Ⅱ．准确量取10.00 mL溶液A，用0.40 mol·L－1的EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定其中的Ni2＋(离子方程式为
Ni2＋＋H2Y2－===NiY2－＋2H＋)，消耗EDTA标准溶液25.00 mL
Ⅲ．另取10.00 mL溶液A，加入足量的BaCl2溶液，得到白色沉淀4.66 g
(1)配制100 mL镀镍试剂时，需要的仪器除药匙、托盘天平、玻璃棒、烧杯、量筒、胶头滴管外，还需要___________
(2)该镀镍试剂的化学式为___________
7．ClO2很不稳定，产物溶于水可以得到ClO2溶液。为测定所得溶液中ClO2的含量，进行了下列实验：
步骤Ⅰ：准确量取ClO2溶液20.00 mL，稀释成100.00 mL试样；量取V1 mL试样加入到锥形瓶中；
步骤Ⅱ：调节试样的pH≤2.0，加入足量的KI晶体，振荡后，静置片刻；
步骤Ⅲ：加入指示剂X，用a mol·L－1的Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液V2 mL。
已知：2ClO2＋8H＋＋10I－===5I2＋2Cl－＋4H2O，I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6
(1)步骤Ⅰ中量取20.00 mL ClO2溶液所用的仪器为______(选填“酸式”或“碱式”)滴定管
(2)指示剂X为________，滴定终点的实验现象是___________________________________，原ClO2溶液的浓度为_________g·L－1(用含字母的代数式表示)
8．已知氧化性：BiO>MnO>Cl2>Fe3＋>Bi3＋>Fe2＋。取某NaBiO3样品28.0 g，加入稀硫酸和MnSO4溶液使其完全溶解，稀释至100 mL，取出25.00 mL溶液，用新配制的2.0 mol·L－1 FeSO4溶液对生成的高锰酸根离子进行滴定，滴定完成后消耗22.00 mL FeSO4溶液。则该样品中NaBiO3的纯度为________
9．PCl3纯度的测定。测定产品中PCl3纯度的方法如下：迅速称取4.400 g产品，水解完全后配成500 mL溶液，取出25.00 mL加入过量0.100 0 mol·L－1 20.00 mL碘溶液，充分反应后再用0.100 0 mol·L－1Na2S2O3溶液滴定过量的碘，终点时消耗12.00 mL Na2S2O3溶液。已知：H3PO3＋H2O＋I2===H3PO4＋2HI，I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6，假设测定过程中没有其他反应。根据上述数据，该产品中PCl3的质量分数为____________[已知：M(PCl3)＝137.5 g·mol－1]；若滴定终点时仰视读数，则PCl3的质量分数________(填“偏大”“偏小”或“无影响”)
10．已知：2NO＋2I－＋4H＋===2NO↑＋I2＋2H2O；2S2O＋I2===2I－＋S4O。为测定得到产品中NaNO2的纯度，采取如下实验步骤：准确称取质量为1.00 g的NaNO2样品放入锥形瓶中，加适量水溶解后，加入过量的0.800 mol·L－1KI溶液、淀粉溶液；然后滴加稀硫酸充分反应后，用0.500 mol·L－1Na2S2O3溶液滴定至终点。重复以上操作3次，所消耗Na2S2O3溶液的体积分别为20.02 mL、19.98 mL、20.25 mL。滴定终点时的实验现象为______________________________________，该样品中NaNO2纯度为________
11．Ba2＋是一种重金属离子，有一环境监测小组欲利用Na2S2O3、KI、K2Cr2O7等试剂测定某工厂废水中Ba2＋的物质的量浓度：取废水50.00 mL，控制适当的酸度，加入足量的K2Cr2O7溶液，得到BaCrO4沉淀；沉淀经洗涤、过滤后，用适量稀硫酸处理，此时CrO全部转化为Cr2O；再加入过量KI溶液进行反应，然后在反应液中滴加0.100 mol·L－1的标准Na2S2O3溶液，反应完全时，消耗标准Na2S2O3溶液36.00 mL。已知有关反应的离子方程式为①Cr2O＋6I－＋14H＋===2Cr3＋＋3I2＋7H2O；②2S2O＋I2===2I－＋S4O。则该工厂废水中
Ba2＋的物质的量浓度为________

12．将500 mL(标准状况)含有CO的某气体样品通过盛有足量I2O5的干燥管，170 ℃下充分反应，用水乙醇混合液充分溶解产物I2，定容到100 mL。取25.00 mL用0.010 0 mol·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定，消耗标准溶液20.00 mL，则样品中CO的体积分数为________(保留三位有效数字)。(已知：气体样品中其他成分与I2O5不反应；2Na2S2O3＋I2===2NaI＋Na2S4O6)
13．焦亚硫酸钠(Na2S2O5) 产品含量的测定。测定产品中焦亚硫酸钠的质量分数，已知
S2O＋2I2＋3H2O===2SO＋4I－＋6H＋；2S2O＋I2 ===S4O＋2I－。请补充实验步骤
①精确称量0.200 0 g焦亚硫酸钠样品放入碘量瓶(带磨口塞的锥形瓶)中
②准确移取V1 mL c1 mol·L－1的标准碘溶液(过量)并记录数据，在暗处放置5 min，然后加入5 mL冰醋酸及适量蒸馏水
③加入淀粉溶液，用c2 mol·L－1标准Na2S2O3溶液滴定至溶液____________________________________，读数
④重复步骤①～③；根据相关记录数据计算出平均值：标准Na2S2O3溶液为V2 mL
⑤产品中焦亚硫酸钠的质量分数为_________________(用含有c1、c2、V1、V2的式子表示)
14．人体血液里Ca2＋的浓度一般采用mg·cm－3 来表示。抽取一定体积的血样，加适量的草酸铵[(NH4)2C2O4]溶液，可析出草酸钙(CaC2O4)沉淀，将此草酸钙沉淀洗涤后溶于强酸可得草酸(H2C2O4)，再用酸性KMnO4溶液滴定即可测定血液样品中Ca2＋的浓度。抽取血样20.00 mL，经过上述处理后得到草酸，再用0.020 mol·L－1酸性KMnO4溶液滴定，使草酸转化成CO2逸出，这时共消耗12.00 mL酸性KMnO4溶液。
(1)已知草酸与酸性KMnO4溶液反应的离子方程式为2MnO＋5H2C2O4＋6H＋===2Mnx＋＋10CO2↑＋8H2O，则其中的x＝________
(2)经过计算，血液样品中Ca2＋的浓度为__________mg·cm－3
15．为了测定产品NaClO2的纯度，取所得产品12.5 g溶于水配成1 L溶液，取出10.00 mL溶液于锥形瓶中，再加入足量酸化的KI溶液，充分反应后(ClO被还原为Cl－，杂质不参加反应)，加入2～3滴淀粉溶液，用0.25 mol·L－1Na2S2O3 标准液滴定，达到滴定终点时用去标准液20.00 mL，试计算产品NaClO2的纯度________
(提示：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI)
16．硫酸亚铁铵(NH4)aFeb(SO4)c·dH2O又称莫尔盐，称取11.76 g新制莫尔盐，溶于水配成250 mL溶液。取25.00 mL该溶液加入足量的BaCl2溶液，得到白色沉淀1.398 g；另取25.00 mL该溶液用0.020 0 mol/L KMnO4酸性溶液滴定，当MnO恰好完全被还原为Mn2＋时，消耗溶液的体积为30.00 mL。试确定莫尔盐的化学式_________
(请写出计算过程)




17．二氧化氯(ClO2)可用于自来水消毒。以粗盐为原料生产ClO2的工艺主要包括：①粗盐精制；②电解微酸性NaCl溶液；③ClO2的制取。工艺流程如图：

为测定所得溶液中ClO2的含量，进行了以下实验：
步骤1：准确量取ClO2溶液10.00 mL，稀释成100 mL试样。
步骤2：量取V1 mL试样加入到锥形瓶中，调节试样的pH≤2.0，加入足量的KI晶体，摇匀，在暗处静置30分钟。(已知ClO2＋I－＋H＋―→I2＋Cl－＋H2O未配平)
步骤3：以淀粉溶液作指示剂，用c mol·L－1Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液V2 mL。(已知：I2＋2S2O===2I－＋S4O)
(1)准确量取10.00 mL ClO2溶液的玻璃仪器是________
(2)上述步骤3中滴定终点的现象是___________________________________
(3)若实验中使用的Na2S2O3标准溶液部分因被氧气氧化而变质，则实验结果______(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)
(4)根据上述步骤可计算出原ClO2溶液的浓度为________ mol·L－1(用含字母的代数式表示)。
18．为测定产品中Zn3(PO4)2·4H2O的含量，进行如下实验，已知滴定过程中Zn2＋与H2Y2－按1∶1反应。
步骤Ⅰ：准确称取0.457 0 g产品于烧杯中，加入适量盐酸使其溶解，将溶液转移至100 mL容量瓶，定容
步骤Ⅱ：移取20.00 mL上述溶液于锥形瓶中，加入指示剂，在pH＝5～6的缓冲溶液中用0.020 00 mol·L－1 Na2H2Y标准溶液滴定至终点，测得Na2H2Y标准溶液的用量为27.60 mL
步骤Ⅱ中移取溶液时所使用的玻璃仪器为________；产品中Zn3(PO4)2·4H2O的质量分数为________。下列操作中，导致产品中Zn3(PO4)2·4H2O含量测定值偏低的是________
a．步骤Ⅰ中定容时俯视刻度线
b．步骤Ⅰ中转移溶液时未洗涤烧杯
c．步骤Ⅱ中滴定管未用Na2H2Y标准溶液润洗
d．步骤Ⅱ中滴定前滴定管内无气泡，滴定结束后有气泡
19．测定产品Li2S的纯度取产品a g于锥形瓶中，加入V1 mL c1 mol·L－1的硫酸(足量)，充分反应后排尽产生的气体，滴入2滴酚酞，用c2 mol·L－1的NaOH标准溶液进行滴定，达到滴定终点时，消耗NaOH标准溶液的体积为V2 mL
(1)达到滴定终点的现象是_______________________________________
(2)产品Li2S的质量分数为________(用代数式表示)
20．用凯氏定氮法(Kjeldahl method)来测定蛋白质中氮的含量，测定过程如下

已知：NH3＋H3BO3===NH3·H3BO3；NH3·H3BO3＋HCl===NH4Cl＋H3BO3。取某甘氨酸(C2H5NO2)样品m克进行测定，滴定时消耗浓度为c mol·L－1的盐酸V mL，则样品中氮的质量分数为________%，样品的纯度≤________%
21．化学小组用如下方法测定经处理后的废水中苯酚的含量(废水中不含干扰测定的物质)。
Ⅰ．用已准确称量的KBrO3固体配制一定体积的a mol·L－1 KBrO3标准溶液；
Ⅱ．取V1 mL上述溶液，加入过量KBr，加H2SO4酸化，溶液颜色呈棕黄色；
Ⅲ．向Ⅱ所得溶液中加入V2 mL废水；
Ⅳ．向Ⅲ中加入过量KI；
Ⅴ．用b mol·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定Ⅳ中溶液至浅黄色时，滴加2滴淀粉溶液，继续滴定至终点，共消耗
Na2S2O3溶液V3 mL。
已知：①苯酚和溴水反应得到白色沉淀2，4，6­三溴苯酚，
②I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6，③Na2S2O3和Na2S4O6溶液颜色均为无色。
(1)Ⅱ中发生反应的离子方程式是__________________________________
(2)Ⅳ中加KI前，溶液颜色须为黄色，原因是______________________________
(3)KI与KBrO3物质的量关系为n(KI)≥6n(KBrO3)时，KI一定过量，理由是_________________________
(4)Ⅴ中滴定至终点的现象是___________________________________
(5)废水中苯酚的含量为________ g·L－1(苯酚摩尔质量：94 g·mol－1)
22．聚合硫酸铁[Fe2(OH)6－2n(SO4)n]m广泛用于水的净化。测定聚合硫酸铁样品中铁的质量分数：准确称取液态样品3.000 g，置于250 mL锥形瓶中，加入适量稀盐酸，加热，滴加稍过量的SnCl2溶液(Sn2＋将Fe3＋还原为
Fe2＋)，充分反应后，除去过量的Sn2＋。用5.000×10－2 mol·L－1 K2Cr2O7溶液滴定至终点(滴定过程中Cr2O与Fe2＋反应生成Cr3＋和Fe3＋)，消耗K2Cr2O7溶液22.00 mL。
(1)上述实验中若不除去过量的Sn2＋，样品中铁的质量分数的测定结果将________(填“偏大”或“偏小”或“无影响”)。
(2)计算该样品中铁的质量分数(写出计算过程)

常考题空5　实验题中常考滴定计算
1．89.5%
解析：每20 mL KIO3溶液中，加入KI溶液和稀盐酸发生的反应为IO＋5I－＋6H＋===3I2＋3H2O，滴定时发生的反应为I2＋2S2O===2I－＋S4O，可列出关系式IO～3I2～6S2O，每次平均消耗的n(S2O)＝0.100 4 mol·L－1×0.025 L＝0.002 51 mol，则每20 mL KIO3溶液中，n(KIO3)＝n(IO)＝n(S2O)÷6＝0.002 51 mol÷6≈0.000 418 mol，200 mL溶液中，n(KIO3)＝0.004 18 mol，产品中KIO3的质量分数＝×100%≈89.5%。
2．(1)烧杯　容量瓶　溶液凹液面的最低处与容量瓶的刻度线相切　
(2)蓝色褪去，且半分钟内颜色不恢复时　95.0
解析：(2)用Na2S2O3溶液滴定I2时，加入淀粉溶液作为指示剂，溶液变蓝，当I2反应完全时，蓝色褪去，即滴定过程中，当滴入最后一滴硫代硫酸钠溶液时，溶液蓝色褪去，且半分钟内颜色不恢复，即为滴定终点；设样品中含x mol Na2S2O3·5H2O，根据方程式得关系式：Cr2O～3I2～6S2O，依据得失电子守恒知，0.5×2×x mol＝3×2×0.009 50 mol·L－1×0.020 00 L，解得x＝1.14×10－3，即所取样品中n(Na2S2O3·5H2O)＝1.14×10－3 mol，故样品纯度为×100%＝95.0%。
3．浅蓝色至无色　×100%
解析：达到滴定终点时I2完全反应，可观察到溶液颜色由浅蓝色变成无色，且半分钟内颜色不再发生变化；根据滴定过量的I2消耗Na2S2O3溶液的体积和关系式I2～2S2O，可得n(I2)过量＝×0.100 0V×10－3mol，再根据关系式S2－～I2可知，n(S2－)＝0.100 0×25.00×10－3 mol－×
0.100 0V×10－3mol＝(25.00－)×0.100 0×10－3mol，则样品中S2－的含量为×100%。
4．2
解析：根据10FeC2O4·xH2O＋6KMnO4＋24H2SO4===5Fe2(SO4)3＋20CO2↑＋6MnSO4＋3K2SO4＋(24＋10x)H2O可知，n(FeC2O4·xH2O)＝n(KMnO4)＝×0.100 0 mol·L－1×0.018 L＝0.003 mol，则M(FeC2O4·xH2O)＝＝180 g·mol－1，即FeC2O4·xH2O的相对分子质量为180，结合18x＋144＝180，解得x＝2。
5．(1)当滴入最后一滴AgNO3标准溶液，有浅红色沉淀产生，且30 s不消失　
(2)97.04%
解析：(2)25.00 mL溶液中：n(NOCl)＝n(Cl－)＝n(Ag＋)＝1 mol·L－1×0.020 L＝0.02 mol,250 mL原溶液的NOCl物质的量为n(NOCl)＝0.2 mol，所以产品中亚硝酰氯(NOCl)的质量分数为×100%≈97.04%。
6．(1)100 mL容量瓶　
(2)(NH4)2Ni(SO4)2
解析：(2)根据Ni2＋＋H2Y2－===NiY2－＋2H＋，n(Ni2＋)＝0.025 L×0.40 mol·L－1＝0.01 mol，根据M＝，MxNi(SO4)y的摩尔质量为÷0.01 mol＝287 g·mol－1；10.00 mL溶液A，加入足量的BaCl2溶液，得到硫酸钡4.66 g，所以SO的物质的量为0.02 mol，根据n(Ni2＋)∶n(SO)＝1∶y，则y＝2，根据化合物中化合价代数和等于零，x＝2，设M的相对原子质量是a，则2a＋59＋96×2＝287；a＝18，所以M是NH，该镀镍试剂的化学式为(NH4)2Ni(SO4)2。
7．(1)酸式　
(2)淀粉溶液　当滴入最后一滴Na2S2O3溶液时，溶液由蓝色变为无色，且30 s内不恢复原色　
解析：(1)由于ClO2具有强氧化性，会腐蚀碱式滴定管下端的橡胶管，故步骤Ⅰ中量取20.00 mL ClO2溶液所用的仪器为酸式滴定管。
(2)根据滴定过程中的反应：I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6，且I2可以使淀粉溶液变为蓝色，故指示剂X为淀粉溶液；滴定终点的实验现象是当滴入最后一滴Na2S2O3溶液时溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不恢复原色；根据反应方程式：2ClO2＋8H＋＋10I－===5I2＋2Cl－＋4H2O，I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6，不难找出关系式如下：2ClO2～5I2～10Na2S2O3，故有n(ClO2)＝n(Na2S2O3)＝×aV2×10－3 mol，原ClO2溶液中n＇(ClO2)＝×aV2×10－3 mol×＝ mol，原ClO2溶液的浓度为＝ g·L－1。
8．88%
解析：由反应5NaBiO3＋2Mn2＋＋14H＋===2MnO＋5Na＋＋5Bi3＋＋7H2O、MnO＋5Fe2＋＋8H＋===5Fe3＋＋Mn2＋＋4H2O可知，5NaBiO3～2MnO～10Fe2＋，25 mL样品溶液中含n(NaBiO3)＝n(Fe2＋)＝×2.0 mol·L－1×0.022 L＝0.022 mol,100 mL样品溶液中含n(NaBiO3)＝4×0.022 mol＝0.088 mol，NaBiO3的纯度为×100%＝88%。
9．87.50%　偏小
解析：由题意知，该测量方法为返滴定，Na2S2O3溶液测出的是剩余的I2，与样品反应的I2等于I2的总量减去剩余的I2，再依据关系式：PCl3～H3PO3～I2，可求出PCl3的量，进而求出其质量分数，计算过程如下：由关系式I2～2Na2S2O3，得n(I2)余＝＝＝6×10－4 mol，则与样品反应的n(I2)＝n(I2)总－n(I2)余＝0.100 0 mol·L－1×20.00×10－3 L－6×10－4 mol＝1.4×10－3mol，n(PCl3)＝n(I2)＝1.4×10－3mol，故PCl3的质量分数为×100%＝87.50%；若滴定终点时仰视读数，导致读数偏大，所计Na2S2O3溶液体积偏大，对应求出剩余的I2偏多，则与样品反应的I2偏少，故导致PCl3质量分数偏小。
10．溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不变色　69．0%
解析：由反应，可得出如下转化关系：2NO～I2～2S2O；从三次实验所消耗Na2S2O3溶液的体积分别为20.02 mL、19.98 mL、20.25 mL看，20.25 mL误差大，应舍去，于是得出两次实验所用Na2S2O3溶液体积的平均值为20.00 mL。滴定终点时的实验现象为溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不变色；该样品中NaNO2纯度为×100%＝69.0%。
11．0.024 mol·L－1
解析：设Ba2＋的物质的量为x，则根据相关反应可得以下关系式：
Ba2＋～BaCrO4～Cr2O～I2～3S2O
1 mol　　　　　　　　　　　　 3 mol
x　　　　　　　　　0.036 L×0.100 mol·L－1
解得x＝1.2×10－3 mol，则c(Ba2＋)＝＝0.024 mol·L－1
12．8.96%
解析：由信息可知5CO＋I2O5===5CO2＋I2，所以5CO～I2～2Na2S2O3，n(CO)＝n(Na2S2O3)＝×4×(0.010 0 mol·L－1×0.02 L)＝2×10－3 mol，V(CO)＝2×10－3mol×22.4 L·mol－1×1 000 mL·L－1＝44.8 mL，故样品中CO的体积分数＝×100%＝8.96%。
13．③由蓝色恰好变为无色，且半分钟内不变色　⑤47.5(c1V1－c2V2)%
解析：⑤由题意可知与标准硫代硫酸钠溶液反应消耗碘的物质的量为×c2V2×10－3 mol，则与焦亚硫酸钠反应消耗碘的物质的量为(c1V1－c2V2)×10－3 mol，由化学方程式可知焦亚硫酸钠的物质的量为×(c1V1－c2V2)×10－3 mol，产品中焦亚硫酸钠的质量分数为×100%＝47.5(c1V1－c2V2)%。
14．(1)2　
(2)1.2
解析：(1)由电荷守恒可得x＝2。(2)血样处理过程中发生反应的离子方程式依次是：①Ca2＋＋C2O===CaC2O4↓；②CaC2O4＋2H＋===Ca2＋＋H2C2O4；③2MnO＋5H2C2O4＋6H＋===2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O，由此可得关系式：5Ca2＋～5CaC2O4～5H2C2O4～2MnO，所以n(Ca2＋)＝n(MnO)＝×0.012 00 L×0.020 mol·L－1＝6.0×10－4 mol，血液样品中Ca2＋的浓度＝＝1.2×10－3 g·cm－3＝1.2 mg·cm－3。
15．90.5%
解析：NaClO2与足量酸化的KI溶液，反应为：ClO＋4I－＋4H＋===2H2O＋2I2＋Cl－，令样品中NaClO2的物质的量x，则：
NaClO2～2I2～4S2O，
1 mol 4 mol
x 20×10－3×0.25 mol
解得：x＝1.25×10－3mol，
10 mL样品中m(NaClO2)＝0.001 25 mol×90.5 g/mol，原样品中NaClO2的质量分数为：×100%＝90.5%。
16．(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O或 (NH4)2SO4·FeSO4·6H2O
解析：原样品中的n(SO)＝10×1.398 g÷233 g/mol＝0.06 mol ，n(MnO)＝0.020 0 mol/L×0.03 L＝0.000 6 mol，由得失电子守恒可知：n(Fe2＋)＝5n(MnO)＝0.003 mol ，原样品中n(Fe2＋)＝0.03 mol , 由电荷守恒可知：原样品中n(NH)＝0.06 mol 由质量守恒：n(H2O)＝0.18 mol ，故化学式为： (NH4)2Fe(SO4)2·6H2O或(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O。
17．(1) 酸式滴定管
(2)溶液蓝色恰好消失，且30 s内不恢复原色
(3)偏高　
(4)
解析：(1)进行滴定实验，需要使用酸碱滴定管，酸式滴定管用来盛放酸性或氧化性溶液，碱式滴定管控制液体的活塞是橡胶，易被氧化，一般用来盛放碱性溶液；ClO2具有氧化性，应盛放在酸式滴定管中；
(2)以淀粉溶液作指示剂，用c mol·L－1 Na2S2O3溶液滴定至终点，根据已知反应I2＋2S2O===2I－＋S4O，加入最后一滴Na2S2O3溶液，蓝色恰好消失，且30 s内不恢复原色；(3)若实验中使用的Na2S2O3标准溶液部分因被氧气氧化而变质，Na2S2O3的浓度会降低，滴定时消耗标准液的体积增大，根据c测＝，则实验结果会偏高；(4)用c mol·L－1 Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液V2 mL ，根据反应I2＋2S2O===2I－＋S4O， 2ClO2＋10I－＋8H＋===5I2＋2Cl－＋4H2O可知，2ClO2～5I2～ 10S2O，n(S2O)＝cV2×10－3 mol，则所以V1 mL ClO2的溶液中含有的ClO2的物质的量为2cV2×10－4 mol，则10 mL的原溶液含有ClO2的物质的量为：2cV2×10－4 mol×＝×10－2 mol，所以原ClO2溶液的物质的量浓度为：＝ mol/L。
18．移液管(或酸式滴定管)　92%　bd
解析：移取溶液时所使用的玻璃仪器为移液管(或酸式滴定管)；滴定时有关系：Zn3(PO4)2·4H2O～3Zn2＋～3Na2H2Y，消耗Na2H2Y物质的量为27.60×10－3 L×0.020 00 mol·L－1＝5.52×10－4 mol，则样品中含有Zn3(PO4)2·4H2O的物质的量为×＝9.2×10－4 mol，则产品中Zn3(PO4)2·4H2O的质量分数为×100%＝92%。a项，步骤Ⅰ中定容时俯视刻度线，导致产品浓度偏高，测定值偏高；b项，步骤Ⅰ中转移溶液时未洗涤烧杯，导致产品浓度偏低，测定值偏低；c项，步骤Ⅱ中滴定管未用Na2H2Y标准溶液润洗，所需标准液体积偏高，测定值偏高；d项，步骤Ⅱ中滴定前滴定管内无气泡，滴定结束后有气泡，所需标准液体积偏低，测定值偏低。
19．(1)溶液由无色变为浅红色且半分钟内不褪色
(2)×100%
解析：(1)由于指示剂是酚酞，故滴定终点的现象为溶液由无色变为浅红色且半分钟内不褪色。(2)由H2SO4＋Li2S===H2S↑＋Li2SO4可知，该反应消耗硫酸的量加滴定时氢氧化钠消耗的硫酸的量等于硫酸总量，上述反应消耗n(Li2S)＝n(H2SO4)＝c1·V1×10－3 mol－c2·V2×10－3 mol÷2，m(Li2S)＝n(Li2S)·M(Li2S)，产品Li2S的质量分数为m(Li2S)÷m(样品)×100%＝×100%。
20．　
解析：处理后，甘氨酸(C2H5NO2)样品中的氮元素全部转入NH3·H3BO3中。根据氮原子守恒得如下关系式：
C2H5NO2～N～NH3·H3BO3～HCl
n(C2H5NO2)＝n(N)＝n(HCl)＝cV×10－3 mol
样品中氮的质量分数为：×100%＝%。
样品的纯度≤×100%＝%。
21．(1)BrO＋5Br－＋6H＋===3Br2＋3H2O
(2)Br2过量，保证苯酚完全反应
(3)由反应KBrO3＋5KBr＋3H2SO4===3K2SO4＋3Br2＋3H2O可知3n(KBrO3)＝n(Br2)，Ⅱ中Br2部分与苯酚反应，剩余溴在Ⅳ中反应为Br2＋2KI===I2＋2KBr，若剩余溴完全反应，则n(KI)≥2n(Br2)，推知n(KI)≥6n(KBrO3)
(4)当滴入最后一滴Na2S2O3标准溶液时，溶液由蓝色变为无色，且30 s不变色
(5)
解析：(1)KBrO3溶液中加入KBr和H2SO4，溶液颜色呈棕黄色，说明生成Br2。(5)n(BrO)＝aV1×10－3 mol，根据反应BrO＋5Br－＋6H＋===3Br2＋3H2O可知 n(Br2)＝3aV1×10－3 mol，溴分别与苯酚和KI反应，先计算由KI消耗的溴的量，设为n1(Br2)，根据I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6可知I2～2Na2S2O3，又Br2＋2I－===I2＋2Br－可知Br2～I2，可得Br2～2Na2S2O3，n(Na2S2O3)＝bV3×10－3 mol，n1(Br2)＝bV3×10－3 mol，再计算由苯酚消耗的溴的量，设为n2(Br2)＝n(Br2)－n1(Br2)＝(3aV1－bV3)×10－3 mol，苯酚与溴水反应的计量数关系为3Br2～C6H5OH，n(C6H5OH)＝n2(Br2)＝(aV1－bV3)×10－3 mol，废水中苯酚的含量为
＝ g·L－1。
22．(1)偏大　
(2)n(Cr2O)＝5.000×10－2 mol·L－1×22.00 mL×10－3 L·mL－1＝1.100×10－3 mol，由滴定时Cr2OCr3＋和
Fe2＋Fe3＋，根据电子得失守恒可得微粒的关系式：Cr2O～6Fe2＋(或Cr2O＋14H＋＋6Fe2＋===6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O)
则n(Fe2＋)＝6n(Cr2O)＝6×1.100×10－3 mol＝6.600×10－3 mol
样品中铁元素的质量：m(Fe)＝6.600×10－3 mol×56 g·mol－1＝0.369 6 g
样品中铁元素的质量分数：w(Fe)＝×100%＝12.32%。
解析：(1)若不除去具有还原性的Sn2＋，则消耗K2Cr2O7的量偏多，导致样品中铁的质量分数的测定结果偏大。(2)聚合硫酸铁中的Fe3＋被Sn2＋还原为Fe2＋，然后用K2Cr2O7溶液滴定Fe2＋，根据6Fe2＋～Cr2O，可知n(Fe2＋)＝6×5.000×10－2×22.00×10－3 mol＝6.600×10－3 mol，进而计算出该样品中铁元素的质量分数w(Fe)＝×100%＝12.32%。