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    2022-2023学年陕西省西安市铁一中学高三上学期1月期末考试化学试题含解析
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    2022-2023学年陕西省西安市铁一中学高三上学期1月期末考试化学试题含解析

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    这是一份2022-2023学年陕西省西安市铁一中学高三上学期1月期末考试化学试题含解析,共32页。试卷主要包含了选择题,填空题,工业流程题,有机推断题等内容,欢迎下载使用。

     西安市铁一中学2022-2023学年上学期期末
    高三化学
    一、选择题:(本题共23小题,每题2分,共46分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的)。
    1. 下列有关物质性质的叙述正确的是
    A. 常温下,过量Fe与浓HNO3反应生成Fe(NO3)2
    B. 晶体硅的硬度大,可用于制作光电板
    C. BaSO4在医疗上可用作“钡餐”
    D. 溴化银具有感光性,可用于人工降雨
    【答案】C
    【解析】
    【详解】A. 常温下,浓硫酸使铁钝化,在加热的条件下Fe与浓HNO3才能反应生成Fe(NO3)2,故A错误;
    B. Si具有金属性、非金属性,为半导体材料,可用于制作光电板,与硬度大无关,故B不选;
    C. BaSO4是没有毒的,它既不溶于水,也不溶于酸或碱中,在医疗上可用作“钡餐”,故C正确;
    D. AgI易形成结晶核,可用于人工降雨,故D错误;
    故选C。
    2. 下列分子中所有原子都满足最外层为8电子结构的是
    ① ② ③ ④ ⑤ ⑥ ⑦ ⑧ ⑨ ⑩
    A. ②④⑦⑧⑩ B. ②③④⑦⑨⑩ C. ①③④⑦⑩ D. ③④⑤⑦⑨⑩
    【答案】B
    【解析】
    【分析】
    【详解】①中Be为第二周期第ⅡA族,原子序数4,最外层最多为4个电子,故①错误;②中N的最外层电子数为5+3=8,Cl的最外层电子数为7+1=9,均满足最外层8电子结构,故②正确;③与相似,所有原子最外层均满足8电子结构,故③正确;④中C最外层电子数为4+4=8、O原子最外层电子数为6+2=8、Cl最外层电子数为7+1=8,所有原子均满足最外层8电子结构,故④正确;⑤中只有F原子最外层满足8电子结构,故⑤错误;⑥中,Xe原子最外层电子数为8+2=10,故⑥错误;⑦中C原子最外层电子数为4+4=8,S原子最外层电子数为6+2=8,故⑦正确;⑧中H原子最外层为2个电子,故⑧错误;⑨中C原子最外层电子数为4+4=8,F、Cl相似,最外层电子数为7+1=8,故⑨正确;⑩中S最外层电子数为6+2=8,Cl原子最外层电子数为7+1=8,故⑩正确;综上②③④⑦⑨⑩正确,故选B。
    3. 有下列几种有机物.
    (1)CH3COOCH3 (2)CH2=CHCH2Cl
    (3)CH2=CH—CHO
    其中既能发生水解反应,又能发生加聚反应的是
    A. (1)与(4) B. (2)与(3) C. (2)与(4) D. (1)、(3)和(4)
    【答案】C
    【解析】
    【分析】根据官能团的性质判断反应类型。
    【详解】(1)CH3COOCH3中,酯基可发生水解,但该物质不能加聚反应,不符题意;
    (2)CH2=CHCH2Cl中,碳碳双键可加聚反应,氯原子可水解反应,符合题意;
    (3)CH2=CH—CHO中,碳碳双键可加聚反应,但该物质不能水解反应,不符题意;
    中,碳碳双键可加聚反应,酯基可发生水解,符合题意。
    本题选C。
    4. 用如图表示的一些物质或概念间的从属关系中不正确的是:


    X
    Y
    Z

    氧化物
    化合物
    纯净物
    A
    苯的同系物
    芳香烃
    芳香族化合物
    B
    胶体
    分散系
    混合物
    C
    电解质
    离子化合物
    化合物
    D
    碱性氧化物
    金属氧化物
    氧化物

    A A B. B C. C D. D
    【答案】C
    【解析】
    【详解】A.苯的同系物属于芳香烃,芳香烃属于芳香族化合物,故A正确; 
    B.胶体属于分散系,而分散系都是由两种以上的物质组成,则属于混合物,故B正确;
    C.电解质包括离子化合物和部分共价化合物,电解质,离子化合物都属于化合物,故C错误;
    D.氧化物只有两种元素组成,则碱性氧化物与金属氧化物都属于氧化物,碱性氧化物都是由金属元素和氧元素组成,但金属氧化物不一定是碱性氧化物,如过氧化钠等,则金属氧化物包含碱性氧化物,故D正确;
    故选C。
    5. 室温下,大小相同的A、B两集气瓶中,分别装有0.01mol氨气和0.01mol氯化氢,抽去如图所示装置中的玻璃片,使两种气体充分反应。下列说法正确的是

    A. 抽去玻璃片后,集气瓶内出现白烟
    B. 气体反应物的总体积为0.448L
    C. 抽去玻璃片前,A、B中气体密度比为36.5:17
    D. 该反应发生过程中,同时有极性共价键和非极性共价键的断裂和生成
    【答案】A
    【解析】
    【详解】A、当玻璃片抽走后,NH3与HCl混合发生反应:NH3+HCl=NH4Cl,生成物NH4Cl呈晶体状,可观察到集气瓶内出现白烟,A项正确;
    B、题干并未告知是否为标准状况,无法使用Vm=22.4L/mol计算气体体积,故B错误;
    C、两容器体积相同,容器内气体物质的量相同,其密度,故A、B中气体密度比为17:36.5,故C错误;
    D、该反应过程中没有非极性共价键断裂,故D错误;
    故选A。
    6. 下列氯化物中,既能由金属和氯气直接化合制得,又能由金属和盐酸反应制得的是( )
    ①CuCl2 ②FeCl2 ③MgCl2 ④ZnCl2
    A. ③④ B. ②③ C. ②③④ D. ①②③④
    【答案】A
    【解析】
    【详解】①Cu为不活泼金属,与盐酸不反应,故错误;
    ②FeCl2只能由Fe和盐酸反应生成,故错误;
    ③MgCl2由可金属和氯气直接反应制得,又能由金属和盐酸反应制得,故正确;
    ④ZnCl2由可金属和氯气直接反应制得,又能由金属和盐酸反应制得,故正确。
    答案选A。
    【点睛】本题考查元素化合物知识,注意基础知识的积累,氯气具有强氧化性,与变价金属反应生成最高价态,盐酸具有弱氧化性,与变价金属反应生成低价化合物,金属铜不活泼,与盐酸不反应,铝不存在多种化合价。
    7. 下列操作不能区别浓硫酸与稀硫酸的是
    A. 分别加入铁 B. 分别加入蔗糖
    C. 分别加入氨气 D. 分别加入铜片、加热
    【答案】C
    【解析】
    【分析】
    【详解】A.常温下,铁和稀硫酸反应生成氢气,铁和浓硫酸发生钝化反应,现象不同,可以区别,故A不符合题意;
    B.浓硫酸具有强氧化性、脱水性,能使蔗糖被氧化而变黑,稀硫酸不能使蔗糖被氧化,现象不同,可以区别,故B不符合题意;
    C.浓硫酸与稀硫酸和氨气反应,生成硫酸铵,现象相同,不能区别,故C符合题意;
    D.常温下稀硫酸和浓硫酸都与铜不反应,加热时浓硫酸反应有刺激性气味气体产生,稀硫酸不反应,现象不相同,能区分,故D不符合题意;
    故答案:C。
    8. 在某无色透明的酸性溶液中,能大量共存的离子组是
    A. Na+、K+、SO、OH-
    B Cu2+、K+、Cl-、NO
    C. Cl-、K+、Na+、NO
    D. Ag+、K+、SO、Cl-
    【答案】C
    【解析】
    【详解】A.酸性溶液中,氢氧根离子不能大量共存,氢离子和氢氧根离子反应生成水,故A不选;
    B.铜离子在溶液中呈蓝色,不能大量存在于无色溶液中,故B不选;
    C.该组溶液中的离子在酸性溶液中能大量共存,且相互间不反应,故能大量共存,故C选;
    D.该组溶液中,银离子和氯离子反应生成沉淀,不能大量共存,且银离子和硫酸离子形成微溶的硫酸银,不能大量共存,故D不选;
    故选C。
    9. 类推思维是化学解题中常用的一种思维方法,下列类推正确的是
    A. 浓氨水遇浓盐酸产生白烟;浓氨水遇浓硫酸也产生白烟
    B. 通入溶液不产生沉淀,则通入溶液也不产生沉淀
    C. 是酸性氧化物,也是酸性氧化物
    D. SO2是酸性气体,可以用浓干燥;H2S也是酸性气体,也可以用浓干燥
    【答案】C
    【解析】
    【详解】A.浓硫酸不挥发,浓氨水遇浓硫酸不产生白烟,故A错误;
    B.通入溶液中,酸性条件下,二氧化硫被硝酸根氧化为,所以产生硫酸钡沉淀,故B错误;
    C.、都是酸性氧化物,故C正确;
    D.H2S能被浓硫酸氧化,不能用浓干燥H2S,故D错误;
    选C。
    10. 短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序数逐渐增大,四种元素形成的化合物甲的结构如图所示:

    且W与X、Y、Z均可形成电子数相等的分子,W2Z常温常压下为液体。下列说法正确的是
    A. YW3分子中的键角为120°
    B. W2Z的稳定性大于YW3
    C. 物质甲分子中存在6个σ键
    D. Y元素的氧化物对应的水化物为强酸
    【答案】B
    【解析】
    【分析】短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序数逐渐增大,根据四种元素形成的化合物结构,其中各原子的核外电子排布均处于稳定结构。根据图示可知,X原子最外层含有4个电子,Y原子最外层含有5个电子,Z原子最外层含有6个电子,W最外层含有1个或7个电子,结合原子序数及“W与X、Y、Z均可形成电子数相等的分子,W2Z常温常压下为液体”可知,W为H,X为C,Y为N,Z为O元素,据此分析解答。
    【详解】根据分析可知,W为H,X为C,Y为N,Z为O元素。
    A.YW3为NH3,为三角锥形的分子,分子中的键角<120°,故A错误;
    B.非金属性越强,氢化物越稳定,水的稳定性大于氨气,故B正确;
    C.物质甲的结构简式为CO(NH2)2,存在7个σ键和1个π键,故C错误;
    D.N元素的氧化物对应的水化物可能是硝酸,也可能为亚硝酸,其中亚硝酸为弱酸,故D错误;
    故选B。
    【点睛】根据物质中常见原子的成键情况推断元素为解答关键。本题的易错点为C,要注意物质中化学键数目的判断方法的应用。
    11. 短周期同周期元素A、B、C、D的核电荷数依次增大,其简单离子一定都能破坏水的电离平衡的是
    A. A+、B2+ B. C2-、D- C. A+、D- D. B3+、C2-
    【答案】D
    【解析】
    【分析】短周期同周期元素A、B、C、D的核电荷数依次增大,A+、B3+为阳离子,C2-、D-为阴离子,只有弱碱离子或弱酸根离子促进水的电离,从而破坏水的电离平衡,以此来解答。
    【详解】短周期元素中同一周期元素A、B、C、D的核电荷数依次增大,A+、B3+为阳离子,C2-、D-为阴离子,同一周期元素随核电荷数的增大,金属性减弱,非金属性增强,则A+为强碱对应的金属阳离子,D-为强酸对应的酸根离子,只有弱碱离子或弱酸根离子促进水的电离,从而破坏水的电离平衡,符合条件的为B3+、C2-(可能为Al3+、S2-),故合理选项是D。
    【点睛】本题考查原子结构与元素的性质,把握核电荷数与金属性、非金属性的关系为解答的关键,注意影响盐类水解的因素。
    12. 下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
    A. 常温下,的溶液:
    B. 的溶液中:
    C. 含有的溶液中:
    D. 常温下,在的溶液中:
    【答案】A
    【解析】
    【详解】A.常温下,,则溶液呈碱性,在碱性溶液中,都能稳定存在,A符合题意;
    B.1mol/L的溶液中,与Al3+会发生双水解反应,生成Al(OH)3沉淀,B不符合题意;
    C.与会反应生成,C不符合题意;
    D.常温下,在的溶液中,水电离出的c(H+)=c(OH-)=10-13mol/L,水的电离受到抑制,溶液可能为酸溶液,也可能为碱溶液,若溶液为碱溶液,Fe2+不能大量存在,若溶液为酸溶液,则会发生氧化还原反应,不能大量共存,D不符合题意;
    故选A。
    13. 金属钛可用下列方法提炼:。下列叙述正确的是
    A. 该反应属于复分解反应 B. 该反应中镁元素被氧化
    C. 该反应中是还原剂 D. 该反应中发生了氧化反应
    【答案】B
    【解析】
    【详解】A.根据反应方程式的特点,该反应属于置换反应,不属于复分解反应,故A错误;
    B.该反应中Mg元素的化合价由0价→+2价,化合价升高,被氧化,故B正确;
    C.单质Ti是产物,Ti元素的化合价降低,即单质Ti是还原产物,故C错误;
    D.Ti元素的化合价降低,TiCl4属于氧化剂,发生还原反应,故D错误;
    答案为B。
    14. NaOH溶于水时,扩散过程吸收了a kJ的热量,水合过程放出了b kJ的热量。下列判断正确的是
    A. a>b B. a=b C. a 【答案】C
    【解析】
    【详解】NaOH溶于水的过程分为扩散过程和水合过程,整个过程是放热,所以水合过程放出的热量大于扩散过程吸收的热量,所以a<b。故选C。
    15. 设NA为阿伏加德罗常数的值,下列叙述正确的是
    A. 1mol/LHNO3溶液中,H+的数目为NA
    B. 标准状况下,22.4LNH3分子的数目为NA
    C. 3molNO2与水完全反应时转移电子的数目为3NA
    D. 2molNO与1molO2在密闭容器中充分反应后分子的数目为2NA
    【答案】B
    【解析】
    【详解】A.没有明确溶液体积,不能计算1mol/LHNO3溶液中,H+的数目,故A错误;
    B.标准状况下,22.4LNH3的物质的量是1mol,所以NH3分子的数目为NA,故B正确;
    C.NO2与水完全反应方程式为3NO2+H2O=2HNO3+NO,3molNO2与水完全反应时转移电子的数目为2NA,故C错误;
    D.2molNO与1molO2在密闭容器中充分反应,由于存在平衡,分子数目小于2NA,故D错误;
    选B。
    16. 麝香酮具有芳香开窍、通经活络、消肿止痛的作用。小剂量对中枢神经有兴奋作用,大剂量则有抑制作用。现可用如下反应制备:

    下列有关叙述正确的是
    A. X的所有原子不可能位于同一平面内
    B. 麝香酮既能发生取代反应也能发生氧化反应
    C. 环十二酮(分子式为),碳原子杂化方式均为杂化
    D. X、Y均难溶于水,环十二酮和麝香酮与水形成氢键,易溶于水
    【答案】B
    【解析】
    【详解】A.根据X的结构简式,含有碳碳双键,根据乙烯的空间构型为平面,2个碳原子和4个氢原子共面,因此X中所有原子可能位于同一平面,选项A错误;
    B.麝香酮中含有烷基,能发生取代反应,多数有机物能够燃烧,燃烧属于氧化反应,选项B正确;
    C.环十二酮(分子式为)中存在酮羰基,酮羰基上的C为sp2杂化,其他C均为杂化,选项C错误;
    D.X、Y不含亲水基,不溶于水,麝香酮难溶于水,选项D错误;
    答案选B。
    17. 利用微生物处理废水中的有机污染物是一个重要的研究课题。下图是一科研团队利用原电池原理设计的微生物电池装置,用于处理有机物废水。下列有关说法正确的是

    A. 电极a为负极
    B. 放电时由电极a向电极b迁移
    C. 电极a电极反应式为:
    D. 当电路中有1mol电子通过时,通过质子交换膜的为2mol
    【答案】C
    【解析】
    【详解】A.由装置可知电极a发生还原反应,为正极,A错误;
    B.电极b发生氧化反应,为负极,则电极a为正极,阳离子向正极迁移,故放电时由电极b向电极a迁移,B错误;
    C.由装置图可知电极a的电极反应式为,C正确;
    D.当电路中有电子通过时,通过质子交换膜的电荷量为,所以通过质子交换膜的为,D错误;
    故选C。
    18. 利用和浓盐酸在如图所示的装置中反应可制取并收集氯气,下列说法中不正确的是

    A. 在相同条件下,的氧化性强于
    B. 以浓氨水和生石灰为原料在该装置中制备并收集氨气
    C. 利用该装置制取气体,c中可盛放NaOH溶液吸收尾气
    D. 验证苯与液溴发生取代反应,b中应盛放,c中盛放溶液
    【答案】B
    【解析】
    【详解】A.根据该装置可知, Co2O3和浓盐酸在常温下反应制得氯气,而MnO2和浓盐酸需要在加热条件下制取氯气,故Co2O3的氧化性强于MnO2 ,A项正确;
    B.氨气密度比空气小,应用向下排空气法收集氨气,B项错误;
    C.二氧化硫能与NaOH溶液反应,可用NaOH溶液吸收二氧化硫,防止污染环境,C项正确;
    D.通过证明有溴化氢生成可确认苯与液溴的反应是取代反应,但挥发出的溴蒸气会干扰检验,因此需用四氯化碳除去溴蒸气,D项正确;
    故选B。
    19. 键能是指气态分子断开裂1mol某共价键所吸收的能量。已知反应CH4(g)+4F2(g)=CF4(g)+4HF(g),涉及相关键能如表所示:
    化学键
    C—H
    C—F
    H—F
    F—F
    键能/(kJ•mol-1)
    414
    489
    565
    155
    求该反应的△H为
    A. +1940kJ•mol-1 B. -1940kJ•mol-1 C. +485kJ•mol-1 D. -485kJ•mol-1
    【答案】B
    【解析】
    【详解】旧键的断裂吸热,新键的形成放热,根据方程式可得,△H=414×4+155×4-489×4-565×4=-1940 kI/mol;
    故选B。
    20. 常温下0.1 mol/L氨水的pH=a,下列能使溶液的pH=(a-1)的措施是
    A. 将溶液稀释到原体积的10倍 B. 加入适量的氯化铵固体
    C. 加入等体积0.2 mol/LNaOH溶液 D. 提高溶液的温度(不考虑挥发)
    【答案】B
    【解析】
    【分析】根据弱电解质的电离、溶液中的溶解平衡及外界条件对平衡的影响。
    【详解】A .常温下0.1mol/L氨水的pH=a,将溶液稀释到原体积的10倍,由于溶液中存在NH3•H2O⇌NH4++OH-,加水促进电离,故溶液的PH>(a-1),故A错误;
    B.加入适量的氯化铵固体,NH3•H2O⇌NH4++OH-,c(NH4+)增大,使平衡向逆方向移动,则OH-的浓度减小,PH减小,故PH有可能等于(a-1),故B正确;
    C.0.1mol/L氨水中加入等体积的0.1mol/L NaOH溶液,氢氧化钠为强碱完全电离,溶液中OH-的浓度增大,PH增大,故C错误;
    D.把溶液的温度提高,则NH3•H2O⇌NH4++OH-,平衡向吸热反应方向移动,即平衡向正方向移动,溶液中c(OH-)的浓度增大,PH增大,故D错误.
    故选B。
    【点睛】水解和电离都是吸热反应;离子浓度增大促进平衡向离子浓度减小的方向移动。
    21. 下列有关实验现象或结论的描述不正确的是
    A. FeCl2溶液与铁氰化钾液混合后得到特征蓝色沉淀,利用此反应可检验Fe2+
    B. 向饱和食盐水中加入少量浓盐酸,看到溶液振荡,溶液变浑浊
    C. 某温度下,向AgCl饱和溶液中加入蒸馏水,AgCl溶解度、Ksp均增大
    D. 处理含有Hg2+离子的废水可加入硫化钠,使Hg2+离子转化为HgS沉淀
    【答案】C
    【解析】
    【详解】A.FeCl2溶液与K3[Fe(CN)6]溶液混合后得到蓝色沉淀,为特征反应,可利用此反应检验Fe2+,故A正确;
    B.饱和NaCl溶液存在溶解平衡:NaCl(s) ⇌Na++Cl-,加入少量浓盐酸,Cl-浓度增大,平衡逆向移动,有NaCl析出,溶液变浑浊,故B正确;
    C.Ksp只与温度有关,故C错误;
    D.向Hg2+的废水可加入硫化钠,使Hg2+离子转化为HgS沉淀,此为沉淀法处理污水,故D正确;
    故选C。
    22. 一定温度下,将0.16 mol X和0.16 mol Y加入10 L的恒容密闭容器中,发生反应X(s)+2Y(g)2Z(g) ΔH<0,一段时间后达到平衡。反应过程中测定的数据如表:
    t/min
    2
    4
    7
    9
    n(Y)/mol
    0.12
    0.11
    0.10
    0.10

    下列说法正确的是(  )
    A. 温度升高,此反应的化学平衡常数K>0.36
    B. 当容器内气体的密度不变时,反应达到化学平衡状态
    C. 反应前2 min的平均反应速率v(Z)=4.0×10-3 mol·L-1·min-1
    D. 其他条件不变,再充入0.6 mol Z,平衡时Z的体积分数增大
    【答案】B
    【解析】
    【详解】A.由表中数据可知,7 min与9 min时n(Y)相等,说明7 min时反应达到平衡状态,平衡时,Y为0.1mol,反应的Y为0.06mol,根据X(s)+2Y(g) 2Z(g),生成的Z为0.06mol,该温度下此反应的平衡常数K==0.36,又该反应的正反应为放热反应,温度升高,平衡逆向移动,平衡常数减小,K<0.36,故A错误;
    B.该反应属于气体质量增大的反应,反应容器的容积不变,当容器内气体的密度不变时,表示反应达到化学平衡状态,故B正确;
    C.反应前2 min内,v(Z)=v(Y) ==2.0×10-3mol•L-1•min-1,故C错误;
    D.其他条件不变,再充入0.6mol Z,相当于增大压强,由于反应前后气体的体积不变,则平衡不移动,Z的体积分数不变,故D错误;
    答案选B。
    【点睛】利用三段式是解答本题的一般方法。本题的易错点为A,要注意X为固体。
    23. 常温下,将HCl气体通入到1L浓度均为0.1mol/L的NaA和NaB的混合溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示(忽略溶液体积的变化)。下列叙述不正确的是

    A. Ka(HB)的数量级为10-9
    B. 酸性的强弱顺序为HCl>HA>HB
    C. 当通入0.1molHCl气体时,c(B-)>c(A-)
    D. 当混合溶液呈中性时,c(Na+)=c(Cl-)+c(A-)+c(B-)
    【答案】C
    【解析】
    【详解】A、根据图象可知,当=3时,pH=6,此时,c(H+)=10-6mol/L,=103,Ka(HB)== 10-6×10-3=10-9,故A正确;
    B、pH一定时,>,则有>,<,式子两边都乘以c(H+),可得<,即Ka(HB)<Ka(HA),所以酸性HA>HB,向NaA和NaB的混合溶液中通入HCl后,溶液中存在HA、HB,则说明HCl酸性强于HA和HB,所以酸性强弱顺序为HCl>HA>HB,故B正确;
    C、原溶液中NaA和NaB均为0.1mol,根据强酸制弱酸原理,通入0.1molHCl,H+先与B-反应,反应后溶液中溶质为0.1molNaA、0.1molNaCl、0.1molHB,NaA完全电离,微弱水解,而HB部分电离,所以溶液中c(B-<c(A-),故C错误;
    D、混合溶液的电荷守恒为:c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(A-)+c(B-)+c(OH-),当溶液呈中性时,c(H+)= c(OH-),所以有c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(A-)+c(B-)+c(OH-),故D正确。
    故选C。
    二、填空题:54分
    24. 右图中电极a、b为Fe物件和Ag片,电极c、d都是石墨电极。通电一段时间后,在c、d两极上共收集到336ml(标准状况)气体。回答:

    (1)直流电源中,M为_________________极。
    (2)欲在Fe物件上镀上一薄层Ag,
    ①Fe物件应为_________极,(填a或b)
    ②Fe物件增重_________g。
    (3)X溶液为____________,其浓度____________,(填“增大”“减小”或“不变”)
    (4)若NaOH溶液质量分数由5.00%变为5.02%,列式计算原NaOH溶液的质量。____________
    【答案】(1)正 (2) ①. b ②. 2.16g
    (3) ①. AgNO3(aq) ②. 不变
    (4)45.18
    【解析】
    【小问1详解】
    根据题意知,电解氢氧化钠溶液时,其本质是电解水,生成2份的氢气和1份的氧气,又因为电极d上产生的气体比电极c的多,则电极d产生的为氢气,电极c产生的为氧气,则c作阳极,d为阴极,所以M是原电池正极;故答案为正;
    【小问2详解】
    根据以上分析知,在Fe电极上镀银时,Fe作阴极,阳极为Ag,电极反应式为Ag- e- = Ag+,b电极为阴极是Fe,电极反应式为Ag+ + e- =Ag,C电极是阳极,电解NaOH溶液时,阳极上氢氧根离子放电生成氧气和水,电极反应式为 4OH-- 4e- =2H2O+O2↑;d极是阴极,阴极上氢离子放电生成氢气,电极反应式为:2H2O + 2e- = H2↑+ 2OH-,阴极和阳极上产生的气体体积比为2∶1,在c、d两极共收集到336mL(标准状况)气体,其体积比为1∶2,生成氢气的体积占总体积的,所以混合气体中氢气的体积是224mL,物质的量为0.01mol,根据电极反应,此装置中转移的电子为:0.02mol,故Fe极上析出的银的物质的量为0.02mol,质量为:2.16g;
    【小问3详解】
    在铂电极上镀银时,电解质溶液为 AgNO3溶液, 阳极上的电极反应式为Ag- e- = Ag+,阴极上的电极反应式为Ag++e-=Ag,所以硝酸银溶液的浓度不变;
    【小问4详解】
    根据以上分析知,在c、d两极共收集到336mL(标准状况)气体,其体积比为1:2.生成氢气的体积占总体积的,所以混合气体中氢气的体积是224mL,
    设电解水的质量为xg,

    x=0.18
    设原溶液的质量为yg,5%y=(y-0.18)×5.02%,解得y=45.18;
    故原NaOH溶液的质量为45.18g。
    25. 氯乙烯是制备塑料的重要中间体,可通过乙炔选择性催化制备。已知:
    I.
    II.
    (1) 正反应的活化能为25.8KJ/mol,则其逆反应的活化能为_______。
    (2)在体积可变的密闭容器中以物质的量之比为1:1充入C2H2(g)和HCl(g),分别在不同压强下发生反应,实验测得乙炔的平衡转化率与温度的关系如图所示。P1、P2、P3由大到小的顺序为_______,判断的理由是_______。

    (3)一定温度下,向盛放催化剂的恒容密闭容器中以物质的量之比为1:1充入C2H2(g)和HCl(g),假设只发生反应I和II。实验测得反应前容器内压强为p0Pa,5min达到平衡时C2H4Cl2(g)、HCl(g)的分压分别为p1Pa、p2Pa。
    ①0~5min内,反应I和反应II中HCl的总的消耗速率v(HCl)=_______。
    ②反应II的平衡常数Kp=_______(用含P0、P1、P2的代数式表示)。
    (4)电化学腐蚀法可有效将废水中的三氯乙烯转化为乙烯。利用活性纳米Fe电化学腐蚀处理酸性三氯乙烯(C2HCl3)废水的过程如图。定义单位时间内纳米Fe释放的总电子的物质的量为nt,其中用于有效腐蚀的电子的物质的量为ne。

    ①上述电化学腐蚀过程①的电极反应为_______。
    ②在处理过程中,当消耗amol纳米Fe时,产生bL的乙烯气体(标准状况),则该电化学腐蚀过程的电流效率η=_______(用含a、b的代数式表示)。[已知:]
    【答案】(1)80.3kJ/mol
    (2) ①. P1>P2>P3 ②. 反应I和II都是气体分子数减少的反应,在相同温度下,增大压强,平衡正向移动,乙炔转化率增大
    (3) ①. ②.
    (4) ①. C2HCl3+6e−+3H+=C2H4+3Cl− ②.
    【解析】
    【小问1详解】
    根据盖斯定律,Ⅱ-Ⅰ得出 ΔH=[(-179.3)-(-124.8)]kJ·mol-1=-54.5kJ·mol-1,该反应为放热反应,逆反应的活化能=(54.5+25.8)kJ·mol-1=80.3kJ·mol-1;故答案为80.3kJ·mol-1;
    【小问2详解】
    无论反应I还是Ⅱ都是气体体积减小的反应,增大压强,平衡均向正反应方向进行,乙炔的平衡转化率增大,推出P1>P2>P3,故答案为P1>P2>P3;反应I和II都是气体分子数减少的反应,在相同温度下,增大压强,平衡正向移动,乙炔转化率增大;
    【小问3详解】
    ①开始时总压强为p0Pa,根据相同条件下,气体物质的量之比等于压强之比,因此起始时C2H2和HCl的分压均为p0Pa,根据题中所给速率的单位,用单位时间内分压的变化表示,即v(HCl)=Pa·min-1= Pa·min-1;故答案为;
    ②达到平衡时,C2H4Cl2的分压为p1Pa,反应Ⅱ中HCl变化分压为2p1Pa,C2H2变化分压为p1Pa,反应I中HCl变化分压为(p0-2p1-p2)Pa,则反应I中C2H2的变化分压为(p0-2p1-p2)Pa,因此达到平衡时C2H2的分压为[p0-(p0-2p1-p2)-p1]Pa=(p1+p2)Pa,因此反应Ⅱ的平衡常数Kp=Pa-2=;故答案为;
    【小问4详解】
    ①根据反应机理可知,反应①C2HCl3中C显+1价,C2H4中C显-2价,C的化合价降低,电极反应式为C2HCl3+6e-+3H+=C2H4+3Cl-;故答案为C2HCl3+6e-+3H+=C2H4+3Cl-;
    ②根据机理可知,1molFe参与反应失去2mol电子,amolFe参与反应失去2amol电子,根据反应①的电极反应式,产生bL的乙烯转移电子物质的量为mol,该电化学腐蚀过程电流效率为=;故答案为。
    三、工业流程题
    26. 聚合硫酸铁(PFS)是一种高效的无机高分子絮凝剂。某工厂利用经浮选的硫铁矿烧渣(有效成分为Fe2O3 和Fe3O4)制备PFS,其工艺流程如下图所示。

    (1)还原焙烧过程中,CO还原Fe3O4生成FeO的热化学方程式为________________________。
    已知: Fe3O4(s)+C(s)= 3FeO(s)+CO(g) ΔH1=+191.9kJ·mol-1
    C(s)+O2(g)=CO2(g) ΔH2=-393.5kJ·mol-1
    C(s)+CO2(g)=2CO(g) ΔH3=+172.5kJ·mol-1
    (2)CO是还原焙烧过程的主要还原剂。下图中,曲线表示4个化学反应a、b、c、d达到平衡时气相组成和温度的关系,I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别是Fe2O3、Fe3O4、FeO、Fe稳定存在的区域。a属于_________(填“吸热反应”或“放热反应”);570℃时,d反应的平衡常数K= ____________。

    (3)工业上,还原焙烧的温度一般控制在800℃左右,温度不宜过高的理由是___________________。
    (4)若“酸浸”时间过长,浸出液中Fe2+含量反而降低,主要原因是___________________________。
    (5)FeSO4溶液在空气中会缓慢氧化生成难溶的Fe(OH)SO4,该反应的离子方程式为_____________________________。“催化氧化”过程用NaNO2作催化剂(NO起实质上的催化作用)时,温度与Fe2+转化率的关系如右图所示(反应时间相同),Fe2+转化率随温度的升高先上升后下降的原因是___________________________________________________。

    【答案】 ①. Fe3O4(s)+CO(g)=3FeO(s)+CO2(g) ΔH=+19.4kJ·mol-1 ②. 放热反应 ③. 1 ④. 浪费能量,且FeO易被还原成Fe ⑤. Fe2+易被空气中的O2氧化成Fe3+ ⑥. 4SO42-+ 4Fe2++O2+2H2O=4Fe(OH)SO4↓ ⑦. 温度升高,反应速率增大;温度过高,NO气体逸出,转化率下降
    【解析】
    【详解】试题分析:(1)根据盖斯定律计算CO还原Fe3O4生成FeO的焓变;(2)根据图象,升高温度,Fe3O4的含量减小,反应a逆向移动;d反应的平衡常数K= ;(3)温度大于800℃,FeO易被还原成Fe;(4)Fe2+易被空气中的O2氧化成Fe3+;(5)FeSO4溶液在空气中被氧气氧化生成难溶的Fe(OH)SO4,根据得失电子守恒、电荷守恒配平离子方程式;NO起实质上的催化作用,温度升高,反应速率增大;温度过高,NO气体逸出,转化率下降。
    解析:(1)①Fe3O4(s)+C(s)= 3FeO(s)+CO(g) ΔH1=+191.9kJ·mol-1
    ②C(s)+CO2(g)=2CO(g) ΔH3=+172.5kJ·mol-1
    根据盖斯定律①-②,得Fe3O4(s)+CO(g)=3FeO(s)+CO2(g) ΔH=+19.4kJ·mol-1。(2)根据图象,升高温度,Fe3O4的含量减小,反应a逆向移动,反应a放热;d反应的平衡常数K=,570℃时,CO、CO2浓度相等,所以K=1;(3)温度大于800℃,FeO易被还原成Fe,且浪费能量,所以工业上,还原焙烧的温度一般控制在800℃左右;(4)Fe2+易被空气中的O2氧化成Fe3+,所以“酸浸”时间过长,浸出液中Fe2+含量降低;(5)FeSO4溶液在空气中被氧气氧化生成难溶的Fe(OH)SO4,根据得失电子守恒、电荷守恒配平离子方程式为4SO42-+ 4Fe2++O2+2H2O=4Fe(OH)SO4↓;NO起实质上的催化作用,温度升高,反应速率增大;温度过高,NO气体逸出,转化率下降,所以Fe2+转化率随温度的升高先上升后下降。
    27. 在实验室中模拟“侯氏制碱法”,其实验步骤如下:
    第一步:连接好装置,检验气密性,在仪器内装入药品。
    第二步:先让某一装置发生反应,直到产生的气体不能再在C中溶解,再通入另一装置中产生的气体,一段时间后,C中出现固体。继续向C中通入两种气体,直到不再有固体产生。
    第三步:分离C中所得的混合物,得到NaHCO3固体,进而生产出纯碱。
    第四步:向滤液中加入适量的某固体粉末,有NH4Cl晶体析出。
    (1)下图所示装置的连接顺序是:a接_______,_______接______;b接_______(填接口序号)。

    (2)A中常选用的固体反应物为_________;D中应选用的液体为____________。
    (3)第二步中让___________装置先发生反应(填装置序号)。
    (4)C中用球形干燥管而不用直导管,其作用是____________________;装有无水CaCl2的U形管的作用是__________________________。
    (5)第三步分离出NaHCO3固体的操作是__________________________。
    (6)第四步中所加固体粉末化学式为___________。所得的晶体中常含有少量的NaCl和NaHCO3(共约占5%~8%),请设计一个简单的实验,不使用其他任何试剂,证明所得晶体大部分是NH4C1。简要写出操作和现象:____________________________________。
    【答案】 ①. f ②. e ③. d ④. c ⑤. 石灰石 ⑥. 饱和碳酸氢钠溶液 ⑦. B ⑧. 防止倒吸 ⑨. 吸收多余的氨气 ⑩. 过滤 ⑪. NaCl ⑫. 取少量样品于试管中,用酒精灯加热,看到试管上端有白烟生成(或试管口有白色晶体),最后固体大部分消失、剩余极少量的固体,从而证明所得固体的成分大部分是氯化铵
    【解析】
    【分析】由“侯氏制碱法”的原理可知:实验时需先向饱和食盐水中通入足量的氨气,然后再通入二氧化碳气体,装置A为二氧化碳的发生装置,装置B为氨气的发生装置,装置C为反应装置,装置D为二氧化碳的净化装置,据此分析解答。
    【详解】(1)装置A产生CO2,装置B产生NH3,装置D除去二氧化碳中的HCl,氨气通入C中应防止倒吸,则b接c, a接f、e接d,故答案为f、e、d、c;
    (2)A装置是制备二氧化碳气体的反应,一般采用盐酸与CaCO3反应来制取,所以A中固体反应物为石灰石,生成的二氧化碳气体中含有氯化氢,若不除去,会影响碳酸氢钠的产率,所以应用饱和碳酸氢钠溶液除去二氧化碳中的HCl,故答案为石灰石、饱和碳酸氢钠溶液;
    (3)因为氨气极易溶解于水,二氧化碳气体在水中溶解性较小,所以实验时,饱和食盐水中应先通入氨气,再通入二氧化碳气体,有利于气体的吸收,实验操作过程中,应让B装置先发生反应,故答案为B;
    (4)氨气极易溶于水,用直导管向饱和氯化钠溶液中通入氨气,容易发生倒吸,C中用球形干燥管,可以防止倒吸;多余的NH3能与CaCl2结合生成CaCl2·8NH3,所以装有无水CaCl2的U形管可吸收多余的NH3,故答案为防止倒吸;吸收多余的氨气;
    (5)第三步中得到的NaHCO3在溶液中以晶体的形式析出,分离出NaHCO3晶体采用的方法为过滤,故答案为过滤;
    (6)实验第四步可向溶液中加入NaCl粉末,有利于NH4Cl晶体的析出;若所得的晶体大部分为NH4Cl晶体,经过充分加热,NH4Cl会分解成气体,余下少量的氯化钠和碳酸钠等固体,故答案为NaCl;取少量样品于试管中,用酒精灯加热,看到试管上端有白烟生成(或试管口有白色晶体),最后固体大部分消失、剩余极少量的固体,从而证明所得固体的成分大部分是氯化铵。
    【点睛】本题考查了实验室制备碳酸氢钠的过程分析和装置作用判断,掌握候氏制碱的反应原理和反应特征是解题关键,气体的通入顺序判断是解答的易错点,因为二氧化碳在水中的溶解度并不大,而在碱性溶解程度较大,故先通入氨气,形成氨的饱和NaCl溶液,再通入二氧化碳气体,有利于二氧化碳的吸收。
    28. 铁单质及化合物与我们的生产、生活紧密相关。
    (1)Fe3+的基态核外价电子排布式为______,应用原子结构比较Fe与同周期的Mn第三电离能(I3)的大小:I3(Mn)_______I3(Fe)(填>、<、=)。理由是_______。
    (2)Fe、Fe2+、Fe3+可以与CO、SCN-、CN-、H2NCONH2(尿素)等多种配体形成很多的配合物。
    ①配合物Fe(CO)5的熔点-20℃,沸点103℃,可用于制备纯铁。Fe(CO)5的结构如图所示:

    下列关于Fe(CO)5说法不正确的是________。
    A.Fe(CO)5是分子晶体
    B.Fe(CO)5中Fe原子的配体与C22-互为等电子体
    C.Fe(CO)5中σ键与π键之比为1:1
    D.Fe(CO)5=Fe+5CO反应中没有新化学键生成
    ②CN-的电子式为__________。
    ③H2NCONH2(尿素)中N、C原子的杂化方式分别为__________、__________,
    组成尿素的4种元素的第一电离能由大到小的顺序为__________,1 mol H2NCONH2(尿素)分子中含有σ键的数目为__________。
    (3)NaCl和MgO都属于离子化合物,NaCl的熔点为801.3C,MgO的熔点高达2800℃。造成两种晶体熔点差距的主要原因是________。
    (4)FexNy的晶胞如图1所示,Cu可以完全替代该晶体中a位置的Fe或者b位置的Fe,形成Cu替代型产物Fe(x-n)CunNy,FexNy转化为两种Cu的替代型产物的能量变化如图2所示,其中相对不稳定的Cu替代型产物的化学式为__________。

    【答案】 ①. 3d5 ②. > ③. Mn原子核外失去2个电子后,其价电子排布式为3d5,处于半充满的稳定状态,较难失去电子 ④. D ⑤. ⑥. sp3 ⑦. sp2 ⑧. N>O>C>H ⑨. 7NA ⑩. 氧化镁晶体中所含离子的半径小,电荷数更大,晶格能更大,则熔点更高 ⑪. FeCu3N
    【解析】
    【分析】(1)根据构造原理写价电子排布式,根据原子核外电子排布以及洪特规则比较电离能大小;
    (2)①A. 分子晶体熔沸点较低;
    B. 互为等电子体的分子或离子价电子数相等,原子个数相等;
    C. Fe与CO形成5个配位键,每个CO分子中含有1个σ键和2个π键;
    D. 反应得到Fe单质,形成金属键;
    ②CN-与N2互为等电子体;
    ③将H2NCONH2(尿素)的结构简式写成,根据价层电子对互斥理论以及杂化轨道理论判断原子的杂化类型,同一周期元素,第一电离能随着原子序数增大而呈增大趋势,但第IIA族、第VA族第一电离能大于其相邻元素;
    (3)根据离子晶体熔沸点的比较方法说明理由;
    (4)能量越高,物质越不稳定,由此判断Cu代替b位置的Fe型能量高,相对不稳定,再根据均摊法计算其化学式。
    【详解】(1)Fe为26号元素,根据构造原理,写出Fe价电子排布式为:3d64s2,先失去4s能级2个电子、再失去3d能级1个电子形成Fe3+,则Fe3+的基态核外价电子排布式为3d5;由于Fe原子核外失去2个电子后,其价电子排布式为3d6,Mn原子核外失去2个电子后,其价电子排布式为3d5,处于半充满的稳定状态,较难失去电子,故I3(Mn)>I3(Fe),故答案为:3d5;>;Mn原子核外失去2个电子后,其价电子排布式为3d5,处于半充满的稳定状态,较难失去电子;
    (2)①A. Fe(CO)5的熔沸点很低,属于分子晶体,A项正确;
    B. Fe(CO)5的配体为CO,与C22-互为等电子体,B项正确;
    C. Fe与CO形成5个配位键,每个CO分子中含有1个σ键和2个π键,则Fe(CO)5中σ键的数目为10个,π键的数目为10个,则Fe(CO)5中σ键与π键之比为1:1,C项正确;
    D. 反应得到Fe单质,形成金属键,D项错误;故答案为:D;
    ②CN-与N2互为等电子体,电子式为,故答案为:;
    ③将H2NCONH2(尿素)的结构简式写成,由此可知尿素中N、C原子的价层电子对数分别为4、3,则N、C原子的杂化方式分别为sp3、sp2;同一周期元素,第一电离能随着原子序数增大而呈增大趋势,但第IIA族、第VA族第一电离能大于其相邻元素,这几种元素第一电离能大小顺序是N>O>C>H,1mol H2NCONH2(尿素)分子中含有σ键的数目为7NA,故答案为:sp3;sp2;N>O>C>H;7NA;
    (3)NaCl和MgO都属于离子化合物,氧化镁晶体中所含离子的半径小,电荷数更大,晶格能更大,则熔点更高,故答案为:氧化镁晶体中所含离子的半径小,电荷数更大,晶格能更大,则熔点更高;
    (4)能量越高,物质越不稳定,根据转化过程能量变化可知,Cu代替b位置的Fe型能量高,相对不稳定,根据均摊法可知,该晶胞中Cu原子个数=、Fe原子个数=、N原子个数为1,所以其化学式为FeCu3N,故答案为:FeCu3N。
    四、有机推断题
    29. 功能高分子材料(M)在生产、生活中有广泛用途,M的一种合成路线如下:

    请回答下列问题:
    (1)G的化学名称为____________。
    (2)C中官能团的名称为____________。D的顺式结构简式为_________________。
    (3)A→B的反应类型为____________。F分子中最多有____________个原子共平面。
    (4)E+I→M的反应类型为__________;其反应的化学方程式为______________。
    (5)同时满足下列条件的H的同分异构体有__________种。
    ① 苯环上连有—NH2
    ② 能与NaHCO3反应
    (6)参照上述含成路线和信息,以乙醇为原料(无机试剂任选),设汁制备聚乳酸的合成路线:__________________。
    【答案】 ①. 对硝基甲苯 (或4-硝基甲苯或4-甲基硝基苯或对甲基硝基苯) ②. 羟基、羧基 ③. ④. 加成反应 ⑤. 13 ⑥. 酯化反应(或取代反应) ⑦. ⑧. 10 ⑨.

    【解析】
    【详解】合成M的单体为聚2-丁烯酸和对硝基苯甲醇,则I为,H到I为卤代烃的水解,则H为,G光照条件下生成H,则G为,F到G发生的是硝化反应,则F为;E为聚2-丁烯酸,其结构简式为,D为CH3CH=CHCOOH,C到D为醇消去反应,则C为CH3CH2CH(OH)COOH,B酸性水解生成C,则B为CH3CH2CH(OH)CN,A与HCN发生加成反应得到B,则A为CH3CH=CH2;
    (1)的化学名称为对硝基甲苯;
    (2)CH3CH2CH(OH)COOH中官能团的名称为羟基、羧基;CH3CH=CHCOOH的顺式结构简式为;
    (3)A与HCN发生加成反应得到B;分子中苯环是平面结构,最多有13个原子共平面。
    (4)和发生酯化反应生成M;其反应的化学方程式为;
    (5)①苯环上连有—NH2,②能与NaHCO3反应,说明有羧基,则苯环上共有3个取代基,分别是—Cl,—NH2和—COOH,在苯环上先连接—Cl和—NH2共有邻、间、对位三种情况,再在这三种情况下添加—COOH,分别有4+4+2=10,即满足条件的H的同分异构体共有10种;
    (6)以乙醇为原料制备聚乳酸的合成路线为。
    点睛:根据反应条件推断反应类型:(1)在NaOH的水溶液中发生水解反应,可能是酯的水解反应或卤代烃的水解反应。(2)在NaOH的乙醇溶液中加热,发生卤代烃的消去反应。(3)在浓H2SO4存在的条件下加热,可能发生醇的消去反应、酯化反应、成醚反应或硝化反应等。(4)能与溴水或溴的CCl4溶液反应,可能为烯烃、炔烃的加成反应。(5)能与H2在Ni作用下发生反应,则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛的加成反应或还原反应。(6)在O2、Cu(或Ag)、加热(或CuO、加热)条件下,发生醇的氧化反应。(7)与O2或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应,则该物质发生的是—CHO的氧化反应。(如果连续两次出现O2,则为醇→醛→羧酸的过程)。(8)在稀H2SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。(9)在光照、X2(表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应;在Fe粉、X2条件下发生苯环上的取代。

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