2023届高考化学二轮复习选择题突破水溶液中的离子平衡（一）作业含答案

这是一份2023届高考化学二轮复习选择题突破水溶液中的离子平衡（一）作业含答案，共16页。试卷主要包含了5时，溶液中存在等内容，欢迎下载使用。

疑难精讲
1．离子浓度大小比较
解题模型——分清主次，抓主要矛盾
例1 单一溶液
(1)0.1 ml·L－1 H2S溶液中各离子浓度大小关系：__________________________________。
(2)NaHS溶液中离子浓度大小关系：_____________________________________________。
例2 投料比1∶1的缓冲溶液
等浓度的NaOH和CH3COOH按1∶2体积比混合后pH<7，离子浓度大小顺序为_______________________________________________________________________________。
解题策略 溶液中物质间若能发生化学反应，则优先考虑化学反应。
2．溶液中部分离子浓度之和(差)的大小比较
解题模型
(1)反应先行确定溶液中粒子的构成。
(2)从守恒出发，根据溶液中存在的元素质量守恒或电荷守恒进行分析比较。
(3)三大守恒式的书写
①电荷守恒
电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都呈电中性，故存在电荷守恒，即：阳离子所带正电荷总数＝阴离子所带负电荷总数。
如Na2S与NaHS的混合溶液中存在电荷守恒：_______________________________________。
②元素质量守恒
电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素总是守恒的，即元素质量守恒的特征：元素写两边、系数交叉配。
如0.1 ml·L－1 Na2CO3元素溶液中存在的元素质量守恒关系：_________________________。
投料比1∶1的HA、 NaA的混合溶液中存在元素质量守恒：___________________________。
③质子守恒
酸碱质子理论认为，酸碱反应实质是质子(H＋)的转移。失质子总数＝游离质子数＋得质子总数。
如写出Na2CO3的质子守恒：____________________________________________________。
真题示范
1．(2022·浙江6月选考，17)25 ℃时，苯酚(C6H5OH)的Ka＝1.0×10－10，下列说法正确的是( )
A．相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中，c(C6H5O－)>c(CH3COO－)
B．将浓度均为0.10 ml·L－1的C6H5ONa和NaOH溶液加热，两种溶液的pH均变大
C．25 ℃时，C6H5OH溶液与NaOH溶液混合，测得pH＝10.00，则此时溶液中c(C6H5O－)＝c(C6H5OH)
D．25 ℃时，0.10 ml·L－1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固体，水的电离程度变小
2．(2022·全国乙卷，13)常温下，一元酸HA的Ka(HA)＝1.0×10－3。在某体系中，H＋与A－不能穿过隔膜，未电离的HA可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中c总(HA)＝c(HA)＋c(A－)，当达到平衡时，下列叙述正确的是( )
A．溶液Ⅰ中c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)
B．溶液Ⅱ中的HA的电离度[eq \f(c(A－),c总(HA))]为eq \f(1,101)
C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等
D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c总(HA)之比为10－4
3．(2021·天津，10)常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是( )
A．在0.1 ml·L－1 H3PO4溶液中c(H3PO4)>c(H2POeq \\al(－,4))>c(HPOeq \\al(2－,4))>c(POeq \\al(3－,4))
B．在0.1 ml·L－1 Na2C2O4溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2Oeq \\al(－,4))＋c(C2Oeq \\al(2－,4))
C．在0.1 ml·L－1 NaHCO3溶液中c(H2CO3)＋c(HCOeq \\al(－,3))＝0.1 ml·L－1
D．氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中c(Cl－)>c(NHeq \\al(＋,4))>c(OH－)>c(H＋)
4．(2022·江苏，12)一种捕集烟气中CO2的过程如图所示。室温下以0.1 ml·L－1KOH溶液吸收CO2，若通入CO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略，溶液中含碳物种的浓度c总＝c(H2CO3)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(COeq \\al(2－,3))。H2CO3电离常数分别为Ka1＝4.4×10－7、Ka2＝4.4×10－11。下列说法正确的是 ( )
A．KOH吸收CO2所得到的溶液中：c(H2CO3)＞c(HCOeq \\al(－,3))
B．KOH完全转化为K2CO3时，溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(H2CO3)
C．KOH溶液吸收CO2，c总＝0.1 ml·L－1溶液中：c(H2CO3)＞c(COeq \\al(2－,3))
D．如图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度下降
模拟演练
1．下列关于常温下0.1 ml·L－1 Na2C2O4溶液的说法正确的是( )
A．c(H＋)>c(OH－)
B．c(C2Oeq \\al(2－,4))>c(HC2Oeq \\al(－,4))>c(H2C2O4)
C．c(C2Oeq \\al(2－,4))＋c(HC2Oeq \\al(－,4))＝0.1 ml·L－1
D．2c(Na＋)＝c(C2Oeq \\al(2－,4))＋c(HC2Oeq \\al(－,4))＋c(H2C2O4)
2．(2022·福建二模)下列说法正确的是( )
A．25 ℃时，pH均为11的烧碱溶液与纯碱溶液中，水的电离程度相同
B．25 ℃时，pH＝9的某酸式盐NaHA的水溶液中：c(Na＋)>c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)
C．等物质的量浓度的K2S和KHS混合溶液中：c(K＋)>2c(S2－)＋c(HS－)
D．用NaOH标准溶液滴定未知浓度的盐酸，达到滴定终点时发现滴定管尖嘴部分有悬滴，会使测定结果偏小
3．常温下，下列有关溶液的说法正确的是( )
A．等浓度的①NH4Cl、②NH4Al(SO4)2、③NH4HSO4溶液中，NHeq \\al(＋,4)的浓度大小顺序为①＜②＜③
B．HA的电离常数Ka＝4.93×10－10，则等浓度的NaA、HA混合溶液中：c(Na＋)＞c(HA)＞c(A－)
C．NaHCO3溶液加水稀释，溶液中eq \f(c(Na＋),c(HCO\\al(－,3)))将减小
D．已知在相同条件下，HF的酸性强于CH3COOH，则物质的量浓度相等的NaF与CH3COOK溶液中：c(Na＋)－c(F－)＞c(K＋)－c(CH3COO－)
4．25 ℃时，下列有关电解质溶液的说法正确的是( )
A．将Na2CO3溶液用水稀释后，pH变大，Kw不变
B．向有AgCl固体的饱和溶液中加入少量水，c(Ag＋)和Ksp(AgCl)都不变
C．pH＝4.75、浓度均为0.1 ml·L－1的CH3COOH、CH3COONa的混合溶液中：c(CH3COO－)＋c(OH－)＜c(H＋)＋c(CH3COOH)
D．分别用pH＝2和pH＝3的CH3COOH溶液中和等物质的量的NaOH，消耗CH3COOH溶液的体积分别为Va和Vb，则10Va＝Vb
5．PT(KHC2O4·H2C2O4·2H2O，名称：四草酸钾)是一种分析试剂。室温时，H2C2O4的pKa1、pKa2分别为1.23、4.19(pKa＝－lg Ka)。下列说法正确的是( )
A．0.1 ml·L－1 PT溶液中：c(H2C2O4)>c(K＋)>c(HC2Oeq \\al(－,4))
B．向0.1 ml·L－1 PT溶液中滴加NaOH溶液至溶液pH＝4.19：c(C2Oeq \\al(2－,4))＝c(HC2Oeq \\al(－,4))
C．向0.1 ml·L－1 PT溶液中滴加NaOH溶液至溶液呈中性：c(K＋)>c(Na＋)>c(HC2Oeq \\al(－,4))>c(C2Oeq \\al(2－,4))
D．0.1 ml·L－1 PT溶液与0.1 ml·L－1 KOH溶液等体积混合，溶液中水的电离程度比纯水的大
6．(2022·广东肇庆二模)醋酸(CH3COOH)是一种常见的弱酸。下列叙述正确的是( )
A．pH＝3的CH3COOH溶液中，c(H＋)＝c(CH3COO－)
B．pH＝8的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中，c(CH3COO－)C．0.1 ml·L－1 CH3COONa溶液中，c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋)
D．0.1 ml·L－1 CH3COONa溶液中，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
7．H2X为二元弱酸。20 ℃时，向100 mL 0.1 ml·L－1的Na2X溶液中缓慢通入HCl(忽略溶液体积变化及H2X的挥发)。指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是( )
A．通入HCl前：c(X2－)＞c(HX－)＞c(OH－)＞c(H＋)
B．若通入5×10－3 ml HCl，溶液呈碱性，则溶液中c(X2－)＝c(HX－)
C．pH＝7时：溶液中c(HX－)＞c(Cl－)
D．c(Cl－)＝0.1 ml·L－1时：c(OH－)－c(H＋)＝c(H2X)－c(X2－)
2.数形结合思想的应用——滴定过程pH变化曲线
疑难精讲
1．酸碱滴定pH～V标准液曲线的特点
2.巧抓“五个”关键点，突破溶液中的粒子浓度关系
(1)五个点的诠释与应用
(2)实例：室温下，向20 mL 0.1 ml·L－1 HA溶液中逐滴加入0.1 ml·L－1 NaOH溶液，溶液pH的变化如图所示：
A点，判断HA为弱酸；
B点，溶质为等物质的量的________，离子浓度关系：__________________________________；
C点，HA稍过量，溶质为________，离子浓度关系：___________________________________；
D点，溶质为________，离子浓度关系：____________________________________________；
E点，溶质为等物质的量的________，离子浓度关系：_________________________________。
真题示范
1．(2021·浙江6月选考，23)取两份10 mL 0.05 ml·L－1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05 ml·L－1的盐酸，另一份滴加0.05 ml·L－1 NaOH溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图，下列说法不正确的是( )
A．由a点可知：NaHCO3溶液中HCOeq \\al(－,3)的水解程度大于电离程度
B．a→b→c过程中：c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))＋c(OH－)逐渐减小
C．a→d→e过程中：c(Na＋)D．令c点的c(Na＋)＋c(H＋)＝x，e点的c(Na＋)＋c(H＋)＝y，则x>y
2．(2021·湖南，9)常温下，用0.100 0 ml·L－1的盐酸分别滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 ml·L－1的三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是( )
A．该NaX溶液中：c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)
B．三种一元弱酸的电离常数：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)
C．当pH＝7时，三种溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－)
D．分别滴加20.00 mL盐酸后，再将三种溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)
3．(2021·海南，13改编)25 ℃时，向10.00 mL 0.100 0 ml·L－1的NaHCO3溶液中滴加0.100 0 ml·L－1的盐酸，溶液的pH随加入的盐酸的体积V变化如图所示。下列有关说法正确的是( )
A．a点，溶液pH>7是由于HCOeq \\al(－,3)水解程度大于电离程度
B．b点，c(Na＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋c(COeq \\al(2－,3))＋c(Cl－)
C．c点，溶液中的H＋主要来自HCOeq \\al(－,3)的电离
D．d点，c(Na＋)＝c(Cl－)＝0.100 0 ml·L－1
4．(2016·天津，12)室温下，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定浓度均为0.1 ml·L－1的三种酸(HA、HB和HD)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是( )
A．三种酸的电离常数关系：KHA>KHB>KHD
B．滴定至P点时，溶液中：c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－)
C．pH＝7时，三种溶液中：c(A－)＝c(B－)＝c(D－)
D．当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)
模拟演练
1．室温时，用0.1 ml·L－1 NaOH溶液滴定100 mL 0.1 ml·L－1 NH4HSO4溶液，得到的溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图所示。下列说法不正确的是( )
A．在cd段发生反应的离子方程式：NHeq \\al(＋,4)＋OH－===NH3·H2O
B．b点：c(Na＋)＞c(SOeq \\al(2－,4))＞c(NHeq \\al(＋,4))＞c(OH－)＝c(H＋)
C．a、b、c、d四点中，b点溶液中水的电离程度最大
D．a点：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Na＋)＋c(OH－)
2．常温下向20.00 mL 0.100 0 ml·L－1的K2X溶液中滴入0.100 0 ml·L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸体积的关系如图所示。下列说法错误的是( )
A．常温下，KHX溶液中水电离出的c(H＋)<1×10－7 ml·L－1
B．H2X的一级电离常数K≈3×10－4
C．b点溶液中：c(K＋)>c(HX－)>c(H2X)>c(X2－)
D．c点溶液中：c(Cl－)＝2[c(X2－)＋c(HX－)＋c(H2X)]
3．常温下，用0.1 ml·L－1 NaOH溶液滴定10 mL 0.1 ml·L－1 HA溶液的滴定曲线如图所示，下列说法不正确的是( )
A．a≈3，说明HA属于弱酸
B．水的电离程度：d点>e点
C．c点溶液中：c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)
D．b点溶液中离子浓度大小：c(A－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
4．常温下，分别用0.01 ml·L－1的NaOH溶液滴定与之等浓度的体积均为25.00 mL的HA、H3B(三元酸)溶液，溶液的pH随V(NaOH)变化曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A．常温下K(HA)的数量级约为10－5
B．常温下0.01 ml·L－1的NaH2B溶液的pH小于7
C．NaOH溶液滴定HA溶液应选择酚酞作为指示剂
D．当横坐标为37.5时，溶液中存在：2c(H＋)＋c(H2B－)＋3c(H3B)＜2c(OH－)＋3c(B3－)＋c(HB2－)
5．25 ℃，分别取20.00 mL 0.100 0 ml·L－1一元酸HA、HB、HC，向其中逐滴滴入20.00 mL 0.100 0 ml·L－1 NaOH溶液，并测出溶液pH随V(NaOH)的变化如图。下列说法不正确的是( )
A．反应完全后，若继续分别滴入NaOH溶液，溶液的pH主要取决于过量NaOH的浓度
B．反应完全后，各混合液的pH均大于7
C．中和滴定实验中，HA被同浓度NaOH溶液滴定时误差最小
D．反应完全后，将三种溶液混合均匀：c(HA)＋c(HB)＋c(HC)＋c(H＋)＋0.05 ml·L－1＝c(OH－)＋c(Na＋)
6．298 K时，向20.0 mL 0.10 ml·L－1 H2A溶液中滴加0.10 ml·L－1 NaOH溶液，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A．该滴定过程应该选择甲基橙作指示剂
B．W点到X点发生的主要反应的离子方程式为H2A＋2OH－===A2－＋2H2O
C．Y点对应的溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(A2－)
D．反应H2A＋A2－2HA－的平衡常数K＝1.0×107.4
答案与解析
1.三大守恒思想的应用——溶液中离子浓度关系判断
疑难精讲
例1 (1)c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)>c(OH－)
(2)c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H＋)>c(S2－)
例2 c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
2．(3)①c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)
②c(Na＋)＝2c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))＋2c(H2CO3)
2c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)
③c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(H2CO3)
解析 方法一：由电荷守恒式和元素质量守恒式联立消去强碱阳离子(Na＋)得到。
方法二：框图法快速求Na2CO3质子守恒。
真题示范
1．C [醋酸的酸性大于苯酚，则醋酸根离子的水解程度较小，则相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中c(C6H5O－)2．B [常温下溶液Ⅰ的pH＝7.0，则溶液Ⅰ中c(H＋)＝c(OH－)＝1×10－7 ml·L－1，c(H＋)＜c(OH－)＋c(A－)，A错误；常温下溶液Ⅱ的pH＝1.0，溶液中c(H＋)＝0.1 ml·L－1，Ka(HA)＝eq \f(c(H＋)·c(A－),c(HA))＝1.0×10－3，c总(HA)＝c(HA)＋c(A－)，则eq \f(0.1c(A－),c总(HA)－c(A－))＝1.0×10－3，解得eq \f(c(A－),c总(HA))＝eq \f(1,101)，B正确；根据题意，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)相等，C错误；常温下溶液Ⅰ的pH＝7.0，溶液Ⅰ中c(H＋)＝1×10－7 ml·L－1，Ka(HA)＝eq \f(c(H＋)·c(A－),c(HA))＝1.0×10－3，c总(HA)＝c(HA)＋c(A－)，eq \f(10－7[c总(HA)－c(HA)],c(HA))＝1.0×10－3，溶液Ⅰ中c总(HA)＝(104＋1)c(HA)，溶液Ⅱ中c总(HA)＝1.01c(HA)，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)相等，溶液Ⅰ和Ⅱ中c总(HA)之比为[(104＋1)c(HA)]∶[1.01c(HA)]＝(104＋1)∶1.01≈104，D错误。]
3．A
4．C [KOH吸收CO2所得到的溶液，若为K2CO3溶液，则COeq \\al(2－,3)主要发生第一步水解，溶液中：c(H2CO3)＜c(HCOeq \\al(－,3))，若为KHCO3溶液，则HCOeq \\al(－,3)发生水解的程度很小，溶液中：c(H2CO3)＜c(HCOeq \\al(－,3))，A不正确；KOH完全转化为K2CO3时，依据电荷守恒，溶液中：c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))，依据元素质量守恒，溶液中：c(K＋)＝2[c(COeq \\al(2－,3))＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(H2CO3)]，则c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(H2CO3)，B不正确；KOH溶液吸收CO2，c(KOH)＝0.1 ml·L－1，c总＝0.1 ml·L－1，则溶液为KHCO3溶液，Kh(HCOeq \\al(－,3))＝eq \f(Kw,Ka1)＝eq \f(1×10－14,4.4×10－7)≈2.3×10－8＞Ka2＝4.4×10－11，表明HCOeq \\al(－,3)以水解为主，所以溶液中：c(H2CO3)＞c(COeq \\al(2－,3))，C正确；如图所示的“吸收”“转化”过程中，发生的反应为CO2＋2KOH===K2CO3＋H2O、K2CO3＋CaO＋H2O===CaCO3↓＋2KOH(若生成KHCO3或K2CO3与KHCO3的混合物，则原理相同)，上述反应均放热，溶液的温度升高，D不正确。]
模拟演练
1．B 2.C 3.A 4.B
5．B [H2C2O4的第一步电离程度大于第二步电离程度，且Ka1＝＝10－1.23，则室温下HC2Oeq \\al(－,4)的水解平衡常数Kh＝eq \f(10－14,10－1.23)＝10－12.77＜Ka1，说明H2C2O4的电离程度大于HC2Oeq \\al(－,4)的水解程度，所以c(HC2Oeq \\al(－,4) )＞c(K＋)＞c(H2C2O4)，故A错误；由A项分析方法得Ka2＝10－4.19，则Ka2＝eq \f(c\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(C2O\\al(2－,4)))·c(H＋),c\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(HC2O\\al(－,4))))＝10－4.19，向0.1 ml·L－1 PT溶液中滴加NaOH溶液至溶液pH＝4.19，则c(H＋)＝10－4.19 ml·L－1，代入Ka2表达式c(HC2Oeq \\al(－,4))＝ceq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(C2O\\al(2－,4)))，故B正确；HC2Oeq \\al(－,4)的水解平衡常数Kh＝10－12.77＜Ka2，说明HC2Oeq \\al(－,4)的电离程度大于其水解程度，溶液呈酸性，要使混合溶液呈中性，则加入的n(NaOH)要大于n(KHC2O4·H2C2O4·2H2O)，则c(K＋)＜c(Na＋)，故C错误；0.1 ml·L－1 PT溶液与0.1 ml·L－1 KOH溶液等体积混合，二者恰好完全反应生成KHC2O4，因HC2Oeq \\al(－,4)的电离程度大于其水解程度，溶液呈酸性，其对水电离的抑制作用大于促进作用，所以其溶液中水的电离程度小于纯水，故D错误。]
6．B [除CH3COOH电离出的H＋外，水也会电离出少量H＋，A项错误；由电荷守恒可知，混合溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，此时溶液pH＝8，溶液中c(H＋)c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)，C项错误；由电荷守恒可知，0.1 ml·L－1 CH3COONa溶液中，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，D项错误。]
7．D [通入HCl气体之前，该溶液为Na2X溶液，X2－分步水解且程度很小，离子浓度大小关系为c(X2－)＞c(OH－)＞c(HX－)＞c(H＋)，A错误；若通入5×10－3 ml HCl，则反应后溶液为等浓度的NaHX和Na2X混合溶液，因溶液呈碱性，即HX－的电离程度小于X2－的水解程度，则溶液中c(X2－)＜c(HX－)，B错误；电荷守恒：c(Cl－)＋2c(X2－)＋c(HX－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，元素质量守恒：c(Na＋)＝2c(X2－)＋2c(HX－)＋2c(H2X)，pH＝7的溶液c(OH－)＝c(H＋)，三等式联立可得c(Cl－)＞c(HX－)，C错误；c(Cl－)＝0.1 ml·L－1的溶液中，c(X2－)＋c(HX－)＋c(H2X)＝c(Cl－)＝0.1 ml·L－1，又根据电荷守恒：c(Cl－)＋2c(X2－)＋c(HX－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，元素质量守恒：c(Na＋)＝2c(X2－)＋2c(HX－)＋2c(H2X)，可得c(OH－)－c(H＋)＝c(H2X)－c(X2－)，D正确。]
2.数形结合思想的应用——滴定过程pH变化曲线
疑难精讲
1．低 高 甲基橙 酚酞
2．(2)NaA和HA c(A－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－) NaA和HA
c(Na＋)＝c(A－)>c(H＋)＝c(OH－) NaA
c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋) NaA、NaOH
c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H＋)
真题示范
1．C [a点溶质为NaHCO3，此时溶液呈碱性，HCOeq \\al(－,3)在溶液中电离使溶液呈酸性，HCOeq \\al(－,3)在溶液中水解使溶液呈碱性，由此可知，NaHCO3溶液中HCOeq \\al(－,3)的水解程度大于电离程度，故A正确；由电荷守恒可知，a→b→c过程溶液中c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，滴加NaOH溶液的过程中c(Na＋)保持不变，c(H＋)逐渐减小，因此c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))＋c(OH－)逐渐减小，故B正确；由元素质量守恒可知，a点溶液中c(Na＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋c(COeq \\al(2－,3))＋c(H2CO3)，向NaHCO3溶液中滴加盐酸过程中有CO2逸出，因此a→d→e过程中c(Na＋)>c(HCOeq \\al(－,3))＋c(COeq \\al(2－,3))＋c(H2CO3)，故C错误；c点溶液中c(H＋)＋c(Na＋)＝(0.05＋10－11.3)ml·L－1，e点溶液体积增大1倍，此时溶液中c(H＋)＋c(Na＋)＝(0.025＋10－4.3)ml·L－1，因此x>y，故D正确。]
2．C [NaX为强碱弱酸盐，在溶液中水解使溶液呈碱性，则溶液中离子浓度的大小顺序为c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故A正确；弱酸的酸性越弱，电离常数越小，由题图分析可知，HX、HY、HZ三种一元弱酸的酸性依次减弱，则三种一元弱酸的电离常数的大小顺序为Ka(HX)＞Ka (HY)＞Ka(HZ)，故B正确；当溶液pH为7时，酸越弱，向盐溶液中加入盐酸的体积越大，酸根离子的浓度越小，则三种盐溶液中酸根离子的浓度大小顺序为c(X－)＞c(Y－)＞c(Z－)，故C错误；向三种盐溶液中分别滴加20.00 mL盐酸，三种盐都完全反应，溶液中钠离子浓度等于氯离子浓度，将三种溶液混合后溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，由c(Na＋)＝c(Cl－)可得：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)，故D正确。]
3．A [HCOeq \\al(－,3)存在水解平衡和电离平衡，a点溶液pH>7是由于HCOeq \\al(－,3)水解程度大于电离程度，故A正确；根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))＋c(Cl－)＋c(OH－)，b点pH＝7即c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))＋c(Cl－)，故B错误；c点，溶质为碳酸氢钠、氯化钠、碳酸，溶液中的H＋主要来自H2CO3的电离，故C错误；d点，碳酸氢钠和盐酸恰好反应，c(Na＋)＝c(Cl－)＝0.050 0 ml·L－1，故D错误。]
4．C [A项，根据图像知，在未滴加NaOH溶液时，0.1 ml·L－1的三种酸(HA、HB和HD)溶液的pH均大于1，说明三种酸均为弱酸，且pH：HA＜HB＜HD，知酸性：HA＞HB＞HD，根据酸性越强，电离常数越大知，KHA>KHB>KHD，正确；B项，滴定至P点时，溶液中未反应的HB与生成的NaB的浓度相等，且溶液呈酸性，说明HB的电离程度大于B－的水解程度，故c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－)，正确；C项，pH＝7时，三种离子的浓度分别等于c(Na＋)，然而三种溶液中阴离子水解程度不同，加入的NaOH的体积不同，故三种阴离子的浓度也不同，错误；D项，根据质子守恒即可得出，三种溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)，正确。]
模拟演练
1．C 2.C 3.C 4.D
5．C [当三种酸完全反应变为相应的钠盐后，继续滴入NaOH溶液，溶液显碱性，碱电离产生的c(OH－)远大于盐的水解，因此溶液的pH主要取决于过量NaOH的浓度，A正确；酸的浓度都是0.1 00 0 ml·L－1，HC溶液pH最小，其中c(H＋)＝0.01 ml·L－1＜0.100 0 ml·L－1，说明HC是弱酸，酸越弱，其电离产生的H＋浓度越小，溶液pH就越大，所以HA、HB、HC都是弱酸，且酸性：HC＞HB＞HA，当三种酸反应完全后，得到的钠盐都是强碱弱酸盐，水解使溶液显碱性，因此各混合液的pH均大于7，B正确；由于HA的酸性最弱，当用NaOH溶液进行滴定时，滴入相同体积的NaOH溶液，HA溶液pH变化最小，滴定终点变化不明显，因此HA被同浓度NaOH溶液滴定时误差最大，C错误；每种溶液被滴定后，溶液中c(Na＋)＝0.05 ml·L－1，将三种溶液混合，则混合溶液中c(Na＋)仍然为0.05 ml·L－1，三种盐溶液都是强碱弱酸盐，根据质子守恒，可得c(OH－)＝c(HA)＋c(HB)＋c(HC) ＋c(H＋)，则c(OH－)＋c(Na＋)＝c(HA)＋c(HB)＋c(HC)＋c(H＋)＋0.05 ml·L－1，D正确。]
6．D [根据第二反应终点溶液显碱性可知H2A为弱酸，强碱滴定弱酸用酚酞作指示剂，A项错误；X点对应的溶液中溶质主要是NaHA，W点到X点发生的主要反应的离子方程式为H2A＋OH－===HA－＋H2O，B项错误；根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，因为Y点对应的溶液中c(HA－)＝c(A2－)，所以c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋3c(A2－)，C项错误；H2AHA－＋H＋，Ka1＝eq \f(c(H＋)·c(HA－),c(H2A))，由于W点c(HA－)＝c(H2A)，此时pH＝2.3，故Ka1＝1.0×10－2.3，HA－A2－＋H＋，Ka2＝eq \f(c(H＋)·c(A2－),c(HA－))，由于Y点对应的溶液中c(HA－)＝c(A2－)，此时pH＝9.7，故Ka2＝1.0×10－9.7，H2AHA－＋H＋与HA－A2－＋H＋相减即得H2A＋A2－2HA－，平衡常数K＝eq \f(Ka1,Ka2)＝eq \f(1.0×10－2.3,1.0×10－9.7)＝1.0×107.4，D项正确。]强碱滴定等浓度HA
强酸滴定等浓度BOH
曲线起点：强碱滴定HA，酸性越强起点越____；强酸滴定BOH，碱性越强起点越____
突变范围：强强滴定范围大于强弱滴定
酸碱指示剂的选择：根据中和反应终点的酸碱性选择指示剂。
酸性，选________；碱性，选______；中性，二者均可
五个点
应用
抓反应的起始点
判断酸、碱的相对强弱
抓反应的一半点
判断是哪种溶质的等量混合
抓溶液的中性点
判断溶液中溶质的成分及哪种反应物过量或不足
抓恰好反应点
判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性
抓反应的过量点
判断溶液中的溶质成分及谁多、谁少还是等量