【新高考】2023年高考化学二轮题型精讲精练——专题14 工艺流程选择题
展开专题14 工艺流程选择题
目录
一、热点题型归纳…………………………………………………………………………………………………………1
【题型一】考查物质制备型流程…………………………………………………………………………………………1
【题型二】考查实验操作型流程…………………………………………………………………………………………4
【题型三】考查反应原理型流程…………………………………………………………………………………………6
【题型四】考查金属冶炼型流程…………………………………………………………………………………………9
二、最新模考题组练………………………………………………………………………………………………………11
【题型一】考查物质制备型流程
【典例分析】
【典例1】(2021·湖南省选择考)一种工业制备无水氯化镁的工艺流程如下:
下列说法错误的是( )。
A.物质X常选用生石灰
B.工业上常用电解熔融MgCl2制备金属镁
C.“氯化”过程中发生的反应为MgO+C+Cl2MgCl2+CO
D.“煅烧”后的产物中加稀盐酸,将所得溶液加热蒸发也可得到无水MgCl2
【解析】选D。海水经一系列处理得到苦卤水,苦卤水中含Mg2+,苦卤水中加物质X使Mg2+转化为Mg(OH)2,过滤除去滤液,煅烧Mg(OH)2得MgO,MgO和C、Cl2经“氯化”得无水MgCl2。“煅烧”后得到MgO,MgO和盐酸反应得到MgCl2溶液,由于MgCl2在溶液中水解为氢氧化镁和HCl,将所得溶液加热蒸发HCl会逸出,MgCl2水解平衡正向移动,得到氢氧化镁,得不到无水MgCl2,D错误。
【提分秘籍】
一、工艺流程中常用的元素化合物知识
1.镁及其化合物之间的转化关系
(1)MgCl2Mg(OH)2MgO
(2)MgCO3Mg(OH)2MgCl2MgCl2·6H2OMgCl2Mg
①MgCO3能够和水反应的原因:MgCO3的溶解度比Mg(OH)2的大
②氯化氢的作用:带走部分水蒸气;抑制MgCl2的水解
(3)MgCO3MgOMgSO4xMgCO3·yMg(OH)2
2.铝及其化合物之间的转化关系
(1)Al2O3AlCl3NaAlO2Al(OH)3Al2O3Al
(2)Al2O3NaAlO2AlCl3Al(OH)3
(3)AlNaAlO2Al(OH)3Al(NO3)3·9H2O
3.铁及其化合物之间的转化关系
(1)FeCO3FeCl2FeCl3Fe(OH)3
(2)FeFeCl2Fe(OH)2Fe(OH)3
(3)FexSyFe2O3FeCl3FeCl2FeCO3高纯Fe2O3
(4)FexOyFeFeCl3Fe(OH)3Fe2O3
4.铜及其化合物之间的转化关系
(1)CuSCuOCuCl2CuCl2·2H2O
(2)Cu2(OH)2CO3CuOCuCu2SCu2O Cu
二、化学物质的制备
1.重要的工业制备流程
(1)工业上制硫酸:FeS2SO2SO3H2SO4
(2)工业上制硝酸和硝酸铵:N2NH3NONO2HNO3NH4NO3
(3)工业上制高纯硅:SiO2粗硅SiCl4高纯硅
(4)海水提镁:海水Mg(OH)2MgCl2Mg
(5)海水提溴:海水粗溴纯溴
(6)海水提碘:海带粗碘纯碘
(7)工业上炼铁:焦炭CO2COFe
(8)侯氏制碱法:饱和NaClNaHCO3Na2CO3
(9)铝土矿提铝(Al2O3,含少量Fe2O3和SiO2)
①强酸→强碱→弱酸法
②强碱→强酸→弱碱法
【变式演练】
1.(2021年江苏适应性测试)由制铝工业废渣(主要含Fe、Ca、Si、Al等的氧化物)制取聚合硫酸铁铝净水剂的流程如下。
下列有关说法不正确的是( )。
A.控制适当反应温度并不断搅拌,有利于提高铁、铝浸取率
B.Al2O3与稀硫酸反应的离子方程式:Al2O3+6H+2Al3++3H2O
C.滤液中主要存在的阳离子有:H+、Fe2+、Ca2+、Al3+
D.聚合硫酸铁铝水解形成的胶体具有吸附作用
【解析】选C。控制适当反应温度并不断搅拌,可以加快反应速率,充分反应,有利于提高铁、铝浸取率,故A正确;Al2O3与稀硫酸反应生成硫酸铝和水,离子方程式为Al2O3+6H+2Al3++3H2O,故B正确;双氧水会将亚铁离子氧化,所以滤液中主要存在的阳离子没有Fe2+,而是Fe3+,故C错误;聚合硫酸铁铝水解可以生成氢氧化铝和氢氧化铁胶体,胶体表面积较大,具有吸附作用,故D正确。
2.(2021·山东省等级考)工业上以SO2和纯碱为原料制备无水NaHSO3的主要流程如图,下列说法错误的是( )。
A.吸收过程中有气体生成
B.结晶后母液中含有NaHCO3
C.气流干燥湿料时温度不宜过高
D.中和后溶液中含Na2SO3和NaHCO3
【解析】选B。根据工艺流程逆向分析可知,以二氧化硫和纯碱为原料,得到结晶成分为NaHSO3,则母液为饱和NaHSO3和过量的二氧化硫形成的亚硫酸,溶液呈酸性,所以加入纯碱进行中和,涉及的反应为:H2SO3+2Na2CO3Na2SO3+2NaHCO3,NaHSO3+Na2CO3Na2SO3+NaHCO3,所以调节pH为8进行中和后得到Na2SO3和NaHCO3,通入二氧化硫气体进行混合吸收,此时吸收过程中发生反应为:Na2SO3+SO2+H2O2NaHSO3↓,SO2+NaHCO3CO2+NaHSO3↓,此时会析出大量NaHSO3晶体,经过离心分离,将得到的湿料再进行气流干燥,最终得到NaHSO3产品。根据上述分析可知,吸收过程中有二氧化碳生成,A正确;结晶后母液中含饱和NaHSO3和过量的二氧化硫形成的亚硫酸,没有NaHCO3,假设产物中存在NaHCO3,则其会与生成的NaHSO3发生反应,且NaHCO3溶解度较低,若其残留于母液中,会使晶体不纯,假设不成立,B错误;NaHSO3高温时易分解变质,所以气流干燥过程中温度不宜过高,C正确;结合上述分析可知,中和后溶液中含Na2SO3和NaHCO3,D正确。
3.(黑龙江省大庆市2022年高三4月模拟)多晶硅是单质硅的一种形态,是制造硅抛光片、太阳能电池等的主要原料。已知多晶硅第三代工业制取流程如图所示:
下列说法错误的是( )。
A.Y、Z分别为H2、Cl2
B.制取粗硅时焦炭与石英发生副反应生成碳化硅,该副反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶2
C.SiHCl3极易水解,产物为H2SiO3、H2、HCl,据此推测SiHCl3中硅为+2价
D.多晶硅是硅的一种同素异形体
【解析】选C。电解饱和食盐水得到NaOH、H2、Cl2,Y和Z点燃下能够发生反应,即X为NaOH,根据流程中,SiHCl3被还原成Si,即Y为H2,Z为Cl2,故A说法正确;焦炭和石英发生的副反应:SiO2+3CSiC+2CO↑,焦炭既是氧化剂又是还原剂,氧化剂与还原剂物质的量之比为1∶2,故B说法正确;SiHCl3水解的产物是H2SiO3、H2、HCl,推出SiHCl3中H应为-1价,即Si的化合价为+4价,故C说法错误;多晶硅为单质,是硅的一种同素异形体,故D说法正确。
4.(广东省佛山市2022届高三5月模拟)工业上用某种氧化铝矿石(含Fe2O3杂质)为原料冶炼铝的工艺流程如图:
对上述流程中的判断正确的是( )。
A.试剂X可以是氨水,沉淀中含有铁的化合物
B.工业上可采用Fe还原Al2O3的方法制Al,但成本较高
C.反应II中过量CO2可以用适量CH3COOH溶液代替
D.反应I中的反应为:CO2+2AlO2-+3H2O2Al(OH)3↓+CO32-
【解析】选C。分析流程图可知,试剂X是NaOH溶液,Al2O3溶于NaOH溶液得到NaAlO2溶液,Fe2O3与NaOH溶液不反应,所以反应I过滤出的沉淀为Fe2O3,所得溶液乙为NaAlO2;向NaAlO2溶液中通入过量CO2,应生成HCO3-,因此Y为NaHCO3溶液;Al(OH)3加热分解生成Al2O3,电解熔融Al2O3得到Al。根据以上分析,C说法正确。
5.(2022·甘肃兰州一模)“空气吹出法”海水提溴的工艺流程如图:
下列说法正确的是( )。
A.从吹出塔进入吸收塔的物质只有Br2
B.从吸收塔流出的溶液主要含HBr和H2SO4
C.两次通入水蒸气的作用都是参加反应
D.第一次通入Cl2的目的是氧化Br-,第二次通Cl2的目的是氧化SO2
【解析】选B。通入过量氯气与溴离子反应生成溴单质,再鼓入空气和水蒸气使溴蒸气挥发进入吸收塔,但进入吸收塔的还有空气、水蒸气和过量的氯气,A错误;在吸收塔里发生反应Br2+SO2+2H2OH2SO4+2HBr,所以从吸收塔流出的溶液主要含HBr和H2SO4,B正确;在吹出塔通入水蒸气,有助于溴挥发出去,没有参加反应;在蒸馏塔中,发生反应Cl2+2Br-2Cl-+Br2,水作为溶剂,使物质发生反应,同时提供能量,使溴挥发,未参与反应,C错误;第一次、第二次通入Cl2的目的都是氧化Br-,D错误。
【题型二】考查实验操作型流程
【典例分析】
【典例2】(2022~2023学年江西九江11月高三模拟)已知:在较高的盐酸浓度下,Fe3+能溶解于甲基异丁基甲酮中形成化合物,当盐酸浓度降低时该化合物解离。下列叙述不正确的是( )。
A.用萃取剂X萃取时,Ca、Mn、Cu等杂质离子几乎都在水相中
B.蒸发、灼烧阶段的化学反应方程式为Fe2(C2O4)33CO↑+3CO2↑+Fe2O3
C.提高萃取率和产品产量,实验时应多次萃取并合并萃取液
D.若要测定产品中铁的含量,需经盐酸溶液、加还原剂将Fe3+还原成Fe2+,然后在酸性条件下用标准KMnO4溶液滴定
【解析】选D。A项根据流程图可知,FeCl3粗品溶于盐酸,得到含有Fe3+、Ca2+、Mn2+、Cu2+等离子的溶液,用X萃取后再反萃取去掉有机相,即可得到较纯的含Fe3+的溶液,所以在萃取时Ca2+、Mn2+、Cu2+等应在水相中,故A正确;B项蒸发、灼烧阶段为草酸铁沉淀加热分解,生成物为氧化铁、二氧化碳、一氧化碳,故B正确;C项萃取剂X总量一定时,萃取的次数越多,效果越好,实验时应多次萃取并合并萃取液,故C正确;D项用标准KMnO4溶液滴定亚铁离子的溶液,高锰酸钾能氧化Fe2+,还能氧化盐酸电离的Cl-,故D错误。
【提分秘籍】
1.常用的分离方法
过滤
分离难溶物和易溶物,根据特殊需要采用趁热过滤或者抽滤等方法
萃取和分液
利用溶质在互不相溶的溶剂里的溶解度不同提取分离物质,如用CCl4或苯萃取溴水中的溴
蒸发结晶
提取溶解度随温度变化不大的溶质,如NaCl
冷却结晶
提取溶解度随温度变化较大的溶质、易水解的溶质或结晶水合物,如KNO3、FeCl3、CuCl2、CuSO4·5H2O、FeSO4·7H2O等
蒸馏或分馏
分离沸点不同且互溶的液体混合物,如分离乙醇和甘油
冷却法
利用气体液化的特点分离气体,如合成氨工业采用冷却法分离平衡混合气体中的氨气
2.重要的实验操作及仪器
(1)升华
(2)灼烧
(3)萃取和分液
(4)蒸馏
(5)过滤和渗析
(6)蒸发和蒸发结晶
(7)焰色试验
(8)配制一定物质的量浓度溶液的过程
【变式演练】
1.(2021年辽宁适应性测试)实验室用TiCl4水解法制备纳米TiO2的简易流程如下,下列说法错误的是( )。
A.TiCl4发生水解反应,可生成TiO2·xH2O
B.氨水的作用可用勒夏特列原理解释
C.可用AgNO3溶液检验沉淀是否洗涤干净
D.制得的TiO2纳米颗粒能产生丁达尔现象
【解析】选D。TiCl4发生水解反应后,发生水解反应:TiCl4+(x+2)H2OTiO2·xH2O↓+4HCl,A正确;Ti4+水解显酸性,加入氨水促进水解,B正确;沉淀的表面附有TiCl4,可用AgNO3溶液检验沉淀是否洗涤干净,C正确;制得的TiO2纳米颗粒,不能产生丁达尔现象,D错误。
2.(湖南雅礼中学2023届高三11月月考)(不定项)氯化亚铜(CuCl)为白色结晶,微溶于水,不溶于硫酸、稀硝酸和乙醇,溶于氨水、浓盐酸,并生成配合物,它露置于空气中易被氧化为绿色的高价铜盐。其工业生产流程如下左图,实验室可在如下右图所示装置中完成合成反应。以下说法正确的是( )。
A.右图玻璃容器的名称是圆底烧瓶
B.反应①的化学方程式为NH4[CuCl2]CuCl↓+NH4Cl
C.洗涤烘干时,应用稀硫酸洗涤,主要目的是洗去晶体表面的杂质离子及水分,减小CuCl的溶解损失
D.从环保角度考虑,当反应容器上方红棕色气体最终全部变为无色才能停止通入氧气
【解析】选BD。图中玻璃容器的名称是三颈烧瓶,A错误;观察反应①的反应物和生成物,即可确定该反应的化学方程式为NH4[CuCl2]CuCl↓+NH4Cl,B正确;洗涤CuCl宜选用无水乙醇,不选用稀硫酸,虽然CuCl难溶于稀硫酸,但用稀硫酸洗涤,会给CuCl表面带来少量的H+和SO42-杂质,C错误;通O2可消除NO2的污染,D正确。
3.(2022·江苏无锡高三4月模拟)NiSO4·6H2O易溶于水,其溶解度随温度升高明显增大。以电镀废渣(主要成分是NiO,还有CuO、FeO等少量杂质)为原料制备该晶体的流程如下:
下列叙述错误的是( )。
A.溶解废渣时不能用稀盐酸代替稀H2SO4
B.除去Cu2+可采用FeS
C.流程中a→b的目的是富集NiSO4
D.“操作I”为蒸发浓缩、冷却结晶
【解析】选A。根据流程,电镀废渣(主要成分是NiO,还有CuO、FeO等少量杂质)用稀硫酸酸浸,酸浸的滤液I主要有Ni2+、Cu2+、Fe2+,可加入硫化亚铁是将铜离子转化成更难溶的硫化铜,再除去Fe2+,滤液II主要含有Ni2+,加入碳酸钠溶液过滤得到NiCO3沉淀,用稀硫酸将其溶解得到NiSO4溶液,将其蒸发浓缩、冷却结晶,过滤、洗涤、干燥得到NiSO4·6H2O晶体。溶解废渣时主要是用酸将金属离子溶解,稀盐酸可以达到目的,可代替稀硫酸,故A错误;除去Cu2+可采用FeS,将铜离子转化为更难溶的CuS,得到的亚铁离子在ii除去,故B正确;流程中a~b的目的是富集NiSO4,故C正确;由溶液获得其溶质通过蒸发浓缩、冷却结晶,故D正确。
【题型三】考查反应原理型流程
【典例分析】
【典例3】(2022·山东省等级考)高压氢还原法可直接从溶液中提取金属粉。以硫化铜精矿(含Zn、Fe元素的杂质)为主要原料制备Cu粉的工艺流程如下,可能用到的数据见下表。
Fe(OH)3
Cu(OH)2
Zn(OH)2
开始沉淀pH
1.9
4.2
6.2
沉淀完全pH
3.2
6.7
8.2
下列说法错误的是( )。
A.固体X主要成分是Fe(OH)3和S;金属M为Zn
B.浸取时,增大O2压强可促进金属离子浸出
C.中和调pH的范围为3.2~4.2
D.还原时,增大溶液酸度有利于Cu的生成
【解析】选D。CuS精矿(含有杂质Zn、Fe元素)在高压O2作用下,用硫酸溶液浸取,CuS反应产生为CuSO4、S、H2O,Fe2+被氧化为Fe3+,然后加入NH3调节溶液pH,使Fe3+形成Fe(OH)3沉淀,而Cu2+、Zn2+仍以离子形式存在于溶液中,过滤得到的滤渣中含有S、Fe(OH)3;滤液中含有Cu2+、Zn2+;然后向滤液中通入高压H2,根据元素活动性:Zn>H>Cu,Cu2+被还原为Cu单质,通过过滤分离出来;而Zn2+仍然以离子形式存在于溶液中,再经一系列处理可得到Zn单质。经过上述分析可知固体X主要成分是S、Fe(OH)3,金属M为Zn,A正确;CuS难溶于硫酸,在溶液中存在沉淀溶解平衡CuS(s)Cu2+(aq)+S2-(aq),增大O2的浓度,可以反应消耗S2-,使之转化为S,从而使沉淀溶解平衡正向移动,从而可促进金属离子的浸取,B正确;根据流程图可知:用NH3调节溶液pH时,要使Fe3+转化为沉淀,而Cu2+、Zn2+仍以离子形式存在于溶液中,结合离子沉淀的pH范围,可知中和时应该调节溶液pH范围为3.2~4.2,C正确;在用H2还原Cu2+变为Cu单质时,H2失去电子被氧化为H+,与溶液中OH-结合形成H2O,若还原时增大溶液的酸度,c(H+)增大,不利于H2失去电子还原Cu单质,因此不利于Cu的生成,D错误。
【提分秘籍】
一、化学反应的方向
1.氧化还原反应:强氧化(还原)性物质制弱氧化(还原)性物质
(1)氧化性:氧化剂>氧化产物
(2)还原性:还原剂>还原产物
2.强酸(碱)性物质制弱酸(碱)性物质
(1)适用范围:复分解反应
(2)成立条件:同时满足“强酸制弱酸,强碱制弱碱”
(3)典型实例
2CH3COOH+Na2CO32CH3COONa+CO2↑+H2O
Na2SiO3+CO2+H2OH2SiO3↓+Na2CO3
①酸性:CH3COOH>H2CO3>H2SiO3
②碱性:Na2SiO3>Na2CO3>CH3COONa
3.强溶解性物质制弱溶解性物质
(1)沉淀的转化:溶解度大的沉淀转化为溶解度小的沉淀
①典型实例
Na2SO4+CaCl2CaSO4↓+2NaCl
CaSO4+Na2CO3CaCO3↓+Na2SO4
②溶解性:Na2SO4>CaSO4>CaCO3
(2)反应物和生成物都可溶的复分解反应
①规律:生成物的溶解度小
②实例:NaCl(饱和)+NH3+CO2+H2ONaHCO3↓+NH4Cl
4.难挥发性(高沸点)物质制挥发性(低沸点)物质
(1)难挥发性酸制挥发性酸
①NaCl(固)+H2SO4(浓)NaHSO4+HCl↑
②CaF2(固)+H2SO4(浓)CaSO4+HF↑
(2)难挥发性酸性氧化物制挥发性酸性氧化物
①反应:CaCO3+SiO2CaSiO3+CO2↑
②沸点:SiO2>CO2
(3)难挥发性金属制挥发性金属
①反应:2RbCl+MgMgCl2+2Rb↑
②沸点:Mg>Rb
5.不稳定(高能量)物质制稳定(低能量)物质
(1)烷、烯、炔之间的转化
①转化关系:CH≡CHCH2=CH2CH3CH3
②稳定性:CH3CH3>CH2=CH2>CH≡CH
(2)2NaHCO3Na2CO3+CO2↑+H2O,稳定性:Na2CO3>NaHCO3
6.根据平衡常数的大小判断:K越大,反应正向进行的程度越大
7.根据浓度熵和平衡常数的关系判断
(1)Q<K:反应正向进行
(2)Q>K:反应逆向进行
(3)Q=K:反应达到平衡状态
二、“电子守恒法”计算的一般思维模板
【变式演练】
1.(2022·河北省选择考)LiBr溶液可作为替代氟利昂的绿色制冷剂。合成LiBr工艺流程如下:
下列说法错误的是( )。
A.还原工序逸出的Br2用NaOH溶液吸收,吸收液直接返回还原工序
B.除杂工序中产生的滤渣可用煤油进行组分分离
C.中和工序中的化学反应为Li2CO3+2HBrCO2↑+2LiBr+H2O
D.参与反应的n(Br2)∶n(BaS)∶n(H2SO4)为1∶1∶1
【解析】选A。由流程可知,氢溴酸中含有少量的溴,加入硫化钡将溴还原生成溴化钡和硫,再加入硫酸除杂,得到的滤渣为硫酸钡和硫;加入碳酸锂进行中和,得到的溴化锂溶液经浓缩等操作后得到产品溴化锂。还原工序逸出的Br2用NaOH溶液吸收,吸收液中含有溴化钠和次溴酸钠等物质,若直接返回还原工序,则产品中会有一定量的溴化钠,导致产品的纯度降低,A说法错误;除杂工序中产生的滤渣为硫酸钡和硫,硫属于非极性分子形成的分子晶体,而硫酸钡属于离子晶体,根据相似相溶原理可知,硫可溶于煤油,而硫酸钡不溶于煤油,因此可用煤油进行组分分离,B说法正确;中和工序中,碳酸锂和氢溴酸发生反应生成溴化锂、二氧化碳和水,该反应的化学方程式为Li2CO3+2HBrCO2↑+2LiBr+H2O,C说法正确;根据电子转化守恒可知,溴和硫化钡反应时物质的量之比为1∶1;根据硫酸钡的化学组成及钡元素守恒可知,n(BaS)∶n(H2SO4)为1∶1,因此,参与反应的n(Br2)∶n(BaS)∶n(H2SO4)为1∶1∶1,D说法正确。
2.(2021·河北省选择考)BiOCl是一种具有珍珠光泽的材料,利用金属Bi制备BiOCl的工艺流程如图:
下列说法错误的是( )。
A.酸浸工序中分次加入稀HNO3可降低反应剧烈程度
B.转化工序中加入稀HCl可抑制生成BiONO3
C.水解工序中加入少量CH3COONa(s)可提高Bi3+水解程度
D.水解工序中加入少量NH4NO3(s)有利于BiOCl的生成
【解析】选D。氯化铋水解生成BiOCl的离子方程式为Bi3++Cl-+H2OBiOCl+2H+,水解工序中加入少量NH4NO3(s),铵根离子水解生成氢离子,使氢离子浓度增大,根据勒夏特列原理分析,氯化铋水解平衡左移,不利于生成BiOCl,且部分铋离子与硝酸根、水也会发生反应Bi3++NO+H2OBiONO3+2H+,也不利于生成BiOCl,综上所述,D错误。
3.(2020·山东省等级考)以菱镁矿(主要成分为MgCO3,含少量SiO2、Fe2O3和Al2O3)为原料制备高纯镁砂的工艺流程如下:
已知浸出时产生的废渣中有SO2、Fe(OH)3和Al(OH)3。下列说法错误的是( )。
A.浸出镁的反应为MgO+2NH4Cl=MgCl2+2NH3↑+H2O
B.浸出和沉镁的操作均应在较高温度下进行
C.流程中可循环使用的物质有NH3、NH4Cl
D.分离Mg2+与Al3+、Fe3+是利用了它们氢氧化物Ksp的不同
【解析】选B。镁矿煅烧后得到轻烧粉,MgCO3转化为MgO,加入氯化铵溶液浸取,浸出的废渣有SiO2、Fe(OH)3、Al(OH)3,同时产生氨气,则此时浸出液中主要含有Mg2+,加入氨水得到Mg(OH)2沉淀,煅烧得到高纯镁砂。高温煅烧后Mg元素主要以MgO的形式存在,MgO可以与铵根水解产生的氢离子反应,促进铵根的水解,所以得到氯化镁、氨气和水,化学方程式为MgO+2NH4Cl=MgCl2+2NH3↑+H2O,故A正确;一水合氨受热易分解,沉镁时在较高温度下进行会造成一水合氨大量分解,挥发出氨气,降低利用率,故B错误;浸出过程产生的氨气可以回收制备氨水,沉镁时氯化镁与氨水反应生成的氯化铵又可以利用到浸出过程中,故C正确;Fe(OH)3、Al(OH)3的Ksp远小于Mg(OH)2的Ksp,所以当pH达到一定值时Fe3+、Al3+产生沉淀,而Mg2+不沉淀,从而将其分离,故D正确。
【题型四】考查金属冶炼型流程
【典例分析】
【典例4】(湖南师大附中2022届高三4月模拟)镓及其化合物可用于制取第三代半导体材料。Ga与Al同主族,化学性质相似。从某金属废渣(主要含Ga2O3、Fe2O3)中提取镓并制备GaN的工艺流程如下:
下列说法错误的是( )。
A.“碱浸”时发生反应Ga2O3+2NaOH2NaGaO2+H2O
B.滤渣的主要成分为Fe(OH)3
C.“电解”中金属Ga在阴极析出
D.制备GaN的反应中,NH3作氧化剂
【解析】选B。Ga与Al同主族,化学性质相似,故其氧化物可以和氢氧化钠反应,方程式为:Ga2O3+2NaOH2NaGaO2+H2O,A正确;金属废渣碱浸后Ga2O3溶解,Fe2O3不能参加反应,故滤渣的主要成分是Fe2O3,B错误;NaGaO2中Ga为+3价,故电解时应该在阴极析出金属单质,C正确;制备GaN的反应中,Ga由0价变为+3价,为还原剂,故NH3为氧化剂,D正确。
【提分秘籍】
1.金属冶炼步骤
2.电解法
(1)适用范围:活泼性很强的金属(K、Ca、Na、Mg、Al)
(2)实例
①2NaCl(熔融)2Na+Cl2↑
②MgCl2(熔融)Mg+Cl2↑
③2Al2O3(熔融)4Al+3O2↑
(3)注意问题
①不用电解熔融的MgO炼镁的原因:MgO的熔点很高,耗能大
②不用电解熔融的AlCl3炼铝的原因:AlCl3是共价化合物,熔融状态下不导电,不能被电解
③冶炼过程中加某电解质可能的原因是:降低熔点,节能
④炼铝的过程中,阳极石墨被生成的氧气腐蚀
3.热还原法
(1)适用范围:金属活泼性介于Zn~Cu之间的金属
(2)常用还原剂:C、CO、H2、Al、Na等
①所得金属纯度最高的还原剂:H2
②所得金属呈熔融态的还原剂:Al
(3)实例
①Fe2O3+3CO2Fe+3CO2
②2CuO+C2Cu+CO2↑
③WO3+3H2W+3H2O
④TiCl4(熔融)+4NaTi+4NaCl
⑤Cr2O3+2Al2Cr+Al2O3
4.热分解法
(1)适用范围:Hg、Ag等不活泼金属
(2)实例
①炼汞:2HgO2Hg+O2↑、HgS+O2Hg+SO2
②炼银:2Ag2O4Ag+O2↑、Ag2S+O22Ag+SO2
5.粗金属精炼
(1)电解池组成:粗金属作阳极,纯金属作阴极,纯金属离子作溶液
(2)电解后特点
①溶液中阳离子:纯金属离子和活泼金属离子
②阳极泥:不活泼的金属
③电解后原电解质溶液浓度变小
【变式演练】
1.(安徽省滁州市2021~2022学年高三下学期开学考)以“火法粗炼”“电解精炼”相结合的炼制精铜的工艺流程如图:
已知焙烧中发生的反应为2CuFeS2+O2Cu2S+2FeS+SO2,冰铜还原生成粗铜的过程中发生的反应是2Cu2S+3O22Cu2O+2SO2、2Cu2O+Cu2S6Cu+SO2↑。下列叙述正确的是( )。
A.“焙烧”过程中,CuFeS2既是氧化剂又是还原剂
B.“还原”过程中,每生成1molCu,Cu元素失去2mole-
C.“电解”过程中,粗铜与电源负极相连,作阴极
D.该炼铜工艺对环境友好,不会产生大气污染物
【解析】选A。由方程式可知,焙烧中CuFeS2中铜元素的化合价降低被还原,铁元素化合价没有变化,硫元素化合价部分升高被氧化,所以CuFeS2既是反应的氧化剂又是反应的还原剂,故A正确;由方程式可得冰铜还原生成粗铜的总反应为Cu2S+O22Cu+SO2,由方程式可知,每生成1mol铜,铜元素得到1mole-,故B错误;电解过程中,粗铜应与直流电源的正极相连,做精炼池的阳极,故C错误;冰铜还原得粗铜过程中发生反应生成的二氧化硫对环境不友好,能引起酸雨,属于大气污染物,故D错误。
2.(重庆市2022~2023学年9月质量检测)废旧光盘金属层中含有Ag(其他金属微量忽略不计),从光盘中提取金属Ag的工艺流程如下。下列说法不正确的是( )。
A.若“氧化”阶段会产生使带火星木条复燃的气体,则发生的反应方程式为:4Ag+4NaClO+2H2O4AgCl↓+4NaOH+O2↑
B.“过滤I”得到的滤渣中含有AgCl和其他不溶性杂质
C.过滤阶段得到的滤液中Ag元素主要以Ag(NH3)2+存在
D.“还原”阶段每消耗0.1molN2H4•H2O,理论上可得到Ag21.6g
【解析】选D。“氧化”阶段发生4Ag+4NaClO+2H2O4AgCl↓+4NaOH+O2↑,会产生使带火星木条复燃的气体,故A正确;“过滤I”得到的滤渣中含有和其他不溶性杂质,故B正确;过滤阶段得到的滤液中Ag元素主要以存在,故C正确;“还原”阶段4Ag(NH3)2++N2H4•H2O4Ag↓+N2↑+4NH4++4NH3↑+H2O,理论上消耗0.1mol的水合肼可提取到0.4molAg,质量=0.4mol×108g/mol=43.2g,故D错误。
3.(2022~2023学年甘肃省张掖市高三上学期第一次诊断)赤泥是铝土矿生产Al2O3过程中产生的一种固体废弃物,现设计从赤泥中(含Fe2O3、Al2O3、Ga2O3)提取镓(Ga)的工艺如图所示,下列说法错误的是( )。
已知:Ga2O3与Al2O3性质相似,能与NaOH反应生成可溶性盐NaGaO2。
A.浸渣A的主要成分是Fe2O3
B.溶液B中含有金属元素的离子主要有Na+、Al3+
C.通过萃取、反萃取的操作可实现Ga元素的富集
D.电解过程中阴极的电极反应式为GaO2−+2H2O+3e−4OH−+Ga
【解析】选B。赤泥中(含Fe2O3、Al2O3、Ga2O3),加入氢氧化钠,Ga2O3与Al2O3都能与NaOH反应生成可溶性盐Na[Al(OH)4]、NaGaO2,过滤浸渣A的主要成分是Fe2O3,在滤液中加入树脂进行萃取,树脂萃取了GaO2−,因此溶液B中含有金属元素的离子主要有Na+、[Al(OH)4]−,加入硫酸反萃取,最后加入氢氧化钠,溶液中含有GaO2−,再通过电解生成金属Ga。Ga2O3与Al2O3都能与NaOH反应生成可溶性盐Na[Al(OH)4]、NaGaO2,因此浸渣A的主要成分是Fe2O3,A项正确;树脂萃取了GaO2−,因此溶液B中含有金属元素的离子主要有Na+、[Al(OH)4]−,B项错误;通过萃取和反萃取,去除了含铝元素的杂质,可以实现Ga元素的富集,C项正确;加入NaOH溶液后溶液C中含有GaO2−,由GaO2−电解制备Ga,Ga元素化合价降低,所以是在阴极上发生该反应,电极反应式为GaO2−+2H2O+3e-4OH-+Ga,D项正确。
1.(辽宁省大连市滨城联盟2022~2023学年高三上学期期中)海水综合利用符合可持续发展的原则,其联合工业体系(部分)如图所示,其中溴的提取经历了氧化、吹出、吸收、氧化等过程,下列说法中不正确的是( )。
A.①工业上采用电解熔融氯化镁的方法冶炼镁
B.②海水淡化主要有蒸馏法、电渗析法和离子交换法
C.③海水提溴工艺中,生产1molBr2共消耗标准状况下22.4LCl2
D.④的主要产品之一与石灰乳反应充分,并使Ca(ClO)2成为主要成分可得到漂粉精
【解析】选C。由图可知,过程①为工业上采用电解熔融氯化镁的方法冶炼镁的过程,故A正确;由图可知,过程②为海水淡化的过程,海水淡化主要有蒸馏法、电渗析法和离子交换法等,故B正确;溴的提取经历了氧化、吹出、吸收、氧化等过程,即经历两次氧化过程,因此生产1molBr2共消耗标准状况下的Cl2体积为44.8L,故C错误;由图可知,过程④电解饱和食盐水得到氢氧化钠、氯气和氢气的过程,反应制得的氯气与石灰乳充分反应得到主要成分为次氯酸钙的漂白精,故D正确。
2.(江淮+校2023届高三第一次联考)中药材铁华粉的主要成分为醋酸亚铁,可用如图所示方法检测。下列相关说法个正确的是( )。
A.制备铁华粉的主要反应为Fe+2CH3COOHFe(CH3COO)2+H2↑
B.气体X中含有醋酸蒸气
C.向滤液中滴加酸性高锰酸钾溶液,可证明Fe2+具行还原性
D.出上述实验川知,OH-结合Fe3+的能力大于CN-
【解析】选C。A项,铁与醋酸反应生成醋酸亚铁,正确;B项,气体X中含有醋酸蒸气和氢气,正确;C项,滤液中含有Cl-,不能证明是Fe2+与高锰酸铆反应,错误;D项,向所得监色沉淀中加入NaOH溶液可生成Fe(OH)3,说明OH-结合Fe3+的能力大于CN-,正确。
3.(2022~2023学年南通高三11月模拟)煤灰提取铝既能缓解我国缺铝矿的现状,又能减少煤燃烧产生的污染。煤灰含Al2O3、SiO2、CaO、Fe2O3等。煤灰中提取铝的工艺流程如图所示,下列说法正确的是( )。
A.煤灰加酸进行酸浸时,用硫酸酸浸溶解效果好
B.操作1、2、3、4名称相同,操作时都除去了一种杂质
C.X为CO2,发生的反应为CO2+2H2O+AlO2-Al(OH)3↓+HCO3-
D.制金属铝需要电解氧化铝,阳极反应式为4OH--4e-2H2O+O2↑
【解析】选C。煤灰含Al2O3、SiO2、CaO、Fe2O3等,用盐酸可使Al2O3、CaO、Fe2O3溶解,生成可溶性的盐,用硫酸酸浸CaO与硫酸反应生成微溶的CaSO4,不符合题意,故A错误;操作1、2、3、4名称相同都为过滤,1、2、3操作时都除去了一种杂质,4除去溶液中的多种杂质,故B错误;根据流程图可知通入CO2,制得Al(OH)3沉淀,为保证反应完全,通入足量的CO2,反应为CO2+2H2O+AlO2-Al(OH)3↓+HCO3-,故C正确;制金属铝需要电解熔融的氧化铝,阳极反应式为2O2-+4e-=O2↑,故D错误。
4.(安徽省亳州市2023届高三上学期期中)某炼铁废渣中含有大量CuS及少量铁的化合物,工业上以该废渣为原料生产CuCl2·2H2O晶体的工艺流程如图:
下列说法正确的是( )。
A.焙烧过程中每消耗1molCuS则消耗2.5molO2
B.焙烧后的废气能够使酸性高锰酸钾溶液褪色
C.滤渣中主要含铁的氧化物
D.将获得的CuCl2·2H2O晶体加热可制得CuCl2固体
【解析】选B。2CuS+3O22CuO+2SO2,由方程式可知,1molCuS消耗1.5molO2,A错误;废气中含有SO2,能使酸性高锰酸钾溶液褪色,B正确;调节pH时,Fe3+水解转化为Fe(OH)3而除去,C错误;将CuCl2·2H2O直接加热,Cu2+水解,HCl挥发会产生Cu(OH)2,无法得到CuCl2,D错误。
5.(2022·湖北七市高三3月联合调研)以赤铁矿(主要成分为Fe2O3,含少量Al2O3)为原料制备无水FeCl2的工艺流程如下。下列说法错误的是( )。
A.试剂1可用NaOH溶液
B.鉴别溶液2中金属阳离子可用KSCN溶液
C.反应3为化合反应
D.将溶液3蒸干可制得无水FeCl2
【解析】选D。由题给流程可知,向赤铁矿中加入氢氧化钠溶液,将氧化铝转化为偏铝酸钠,氧化铁不与氢氧化钠溶液反应,过滤得到含有偏铝酸钠的滤液1和含有氧化铁的滤渣1;向滤渣1中加入盐酸,将氧化铁转化为氯化铁,向得到的氯化铁溶液中加入铁,将氯化铁转化为氯化亚铁,氯化亚铁溶液经隔绝空气,在氯化氢气流中蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到无水氯化亚铁。由分析可知,试剂1为氢氧化钠溶液,加入试剂的目的是将两性氧化物氧化铝溶解转化为偏铝酸钠,故A正确;由分析可知,溶液2为氯化铁溶液,鉴别溶液中的铁离子应选择硫氰化钾溶液,故B正确;由分析可知,反应3为氯化铁溶液与铁发生化合反应生成氯化亚铁,故C正确;氯化亚铁中亚铁离子具有还原性和水解性,若直接将溶液蒸干无法制得无水氯化亚铁,应隔绝空气,在氯化氢气流中蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到无水氯化亚铁,故D错误。
6.(湖北省仙桃市2022届高三11月联考)综合处理铅阳极泥(含Pb、Ag、Au、Se、Sb、S、As等)有利于保护环境和合理利用资源,一种处理工艺如图所示。已知:烧渣中含有PbO、Sb2O3、As2O5、Ag、Au,浸液中含有AsCl5、PbCl2、SbCl3等。下列说法正确的是( )。
A.“水吸收”反应能证明S的非金属性弱于Se
B.“浸取”过程涉及反应2Ag+2HCl2AgCl+H2↑
C.“还原”的主要目的是将As(V)转化为As(III)
D.“蒸馏”装置中冷凝管适合选用蛇形冷凝管
【解析】选C。S和Se都是ⅥA族元素,S在Se的上方,S非金属性比Se的强,A选项错误;单质银与盐酸不反应,B选项错误;还原”过程中浸液中的AsCl5变成AsCl3,发生As(V)转化为As(III)的反应,C选项正确;“蒸馏”装置中冷凝管适合选用直形冷凝管,不选用蛇形冷凝管和球形冷凝管,以防积液,D选项错误。
7.(A10联盟2022届高三上学期11月段考)氧化铍用途广泛,由绿柱石(主要成分是Be3Al2Si6O18及铁等微量元素)和方解石(主要成分是CaCO3)为原料生产氧化铍的工艺流程如图。已知:铍化合物的性质与铝化合物的性质相似。下列叙述不正确的是( )。
A.酸浸渣含有的金属元素主要为钙元素
B.碱浸过程Be2+发生反应的离子方程式为Be2++4OH-BeO22-+2H2O
C.调节pH的过程是把pH由小调大
D.为了加速酸浸和碱浸速率可以适当升高温度
【解析】选C。CaSO4是微溶物,故大部分出现在酸浸渣中,A正确;Be2+类似Al3+,过量的OH-得到BeO22-,B正确;由BeO22-得到Be(OH)2应该把pH由大调小,C错误;升温可以提高酸浸速率,D正确。
8.(江淮十校2022届高三第二次联考)焦亚硫酸钠(Na2S2O5)为白色或黄色结晶粉末或小结晶,带有强烈的SO2气味,与强酸接触则放出SO2。研究表明,焦亚硫酸钠处理含铬(VI)废水较其他方法效果好,处理费用低。其工艺流程如下图所示,下列说法不正确的是( )。
A.反应池中发生反应的离子方程式为:3S2O52-+2Cr2O72-+10H+6SO42-+4Cr3++5H2O
B.在实际工业中pH过低,则需要的焦亚硫酸钠的量比理论值小
C.硫酸加入的量不宜过大,否则会消耗过多的石灰乳造成浪费
D.Cr(OH)3淤泥中还含有CaSO4、Ca(OH)2等物质
【解析】选B。A项,反应池中发生反应的离子方程式为:3S2O52-+2Cr2O72-+10H+6SO42-+4Cr3++5H2O,正确;B项,在实际工业中pH过低,S2O52-与H+反应,则需要的焦亚硫酸钠的量比理论值大,错误;C项,硫酸加入的量不宜过大,否则会消耗过多的石灰乳生成CaSO4造成浪费,正确;D项,Cr(OH)3淤泥中还含有反应生成的CaSO4、及剩余的Ca(OH)2等物质,正确。
9.(2021~2022学年度唐山市高三年级摸底演练)用含铁废铜制备胆矾的流程如下图所示:
下列说法错误的是( )。
A.“溶解”中加H2O2只是将Fe2+氧化为Fe3+
B.流程中Cu2(OH)2CO3可用CuO代替
C.pH=3时,c(Cu2+)·c2(OH-)<Ksp[Cu(OH)2]
D.“系列操作”前加入H2SO4的目的是抑制Cu2+的水解
【解析】选A。A项,“溶解”发生的反应有Cu+H2O2+2H+Cu2++2H2O,Fe+2H+Fe2++H2↑,2Fe2++H2O2+2H+2Fe3++2H2O等,错误;B项,向I中加Cu2(OH)2CO3调pH=3的原理是Cu2(OH)2CO3与H+反应消耗H+且不引入其他杂质离子,符合此要求的物质除Cu2(OH)2CO3外,还有Cu(OH)2、CuCO3、CuO等,正确;C项,调pH=3的目的是使Fe3+生成Fe(OH)3沉淀,而Cu2+不生成Cu(OH)2沉淀,故c(Cu2+)·c2(OH-)<Ksp[Cu(OH)2],正确;D项,溶液中Cu2+发生水解反应Cu2++2H2OCu(OH)2+2H+,加入H2SO4抑制Cu2+的水解,正确。
10.(重庆市高2022届高三第二次质量检测)铬铁矿的主要成分为Fe(CrO2)2,还含有Al2O3、MgO、SiO2等杂质。工业上利用铬铁矿制备K2Cr2O7晶体的工艺流程如下图所示。
下列说法正确的是( )。
A.“高温氧化”中,氧化剂和还原剂物质的量之比为3∶2
B.“滤渣1”的主要成分为Fe(OH)3、Mg(OH)2
C.通CO2调pH发生的化学反应仅有2AlO2-+3H2O+CO22Al(OH)3↓+CO32-
D.试剂X可以为稀H2SO4
【解析】选D。A项,氧化剂为O2,还原剂为Fe(CrO2)2,物质的量之比为7∶4;B项,“滤渣1”的主要成分为Fe2O3、MgO;C项,还有反应SiO32-+CO2+H2OH2SiO3↓+CO32-。
11.(2022·广东深圳高三3月模拟)某化工厂充分利用工业废气中的CO、CO2,将氯代烃、氯碱工业和甲醇联合生产,减少了环境污染,具体流程如图。下列叙述错误的是( )。
A.为减少副反应的发生,过程Ⅱ中的装置需使用阳离子交换膜
B.在过程Ⅲ中实现了CuCl2的再生
C.理论上每生成1molCH3OH,可得到1molC2H4Cl2
D.过程Ⅳ中的反应是C2H4+2CuCl2=C2H4Cl2+2CuCl
【解析】选C。根据联合生产流程图分析可知,过程I中发生反应2NaCl+2H2O2NaOH+Cl2↑+H2↑,生成的H2参与过程I与CO2、CO反应生成CH3OH,Cl2参与过程耳发生反应2CuCl+Cl22CuCl2,CuCl2进入过程IV中发生反应C2H4+2CuCl2C2H4Cl2+2CuCl。根据上述分析可知,过程I为电解饱和NaC1溶液的过程,为减少副反应的发生,装置中可使用阳离子交换膜,A选项正确;过程工发生的反应主要为过程V产生的CuCl与Cl2反应生成CuCl2,CuCl2再进入过程IV反应,实现了CuCl2的再生,B选项正确;过程I为H2与CO2、CO反应生成CH3OH,过程中H元素的化合价由0价升高为+ 1价,则每生成1molCH3OH转移4mol电子,过程Ⅲ发生反应2CuCl+Cl22CuCl2,过程IV中发生反应C2H4+2CuCl2C2H4Cl2+2CuCl,生成1mol C2H4Cl2转移2mol电子,结合过程Ⅱ中发生的反应,则理论上每生成1molCH3OH,可得到2mol C2H4Cl2,C选项错误;由分析可知,过程IV中的反应是C2H4+2CuCl2C2H4Cl2+2CuCl,D选项正确。
12.(湘豫名校联考2022年11月高三一轮复习诊断)煤电污染产生的SO2对环境造成巨大危害,烟气脱硫是目前控制SO2排放最行之有效的方法。碱式硫酸铝-石膏法是湿法烟气脱硫技术中的一种,工业循环脱硫工艺流程如下图所示。
已知:①吸收塔内发生的主要反应为Al2(SO4)3·Al2O3+3SO2Al2(SO4)3·Al2(SO3)2;
②整个过程中作为吸收体系的Al以离子形态存在于溶液体系中;
③碱式硫酸铝的组成:Al2(SO4)3·xAl2O3。
结合上述信息,判断下列说法错误的是( )。
A.吸收液中通入空气时,发生的主要反应:2Al2(SO4)3·Al2(SO3)3+3O24Al2(SO4)3
B.调节pH时可以尽量调高,这样有利于循环液吸收更多的二氧化硫
C.石灰石的加入,主要作用是调节pH,同时还可以产生副产品
D.过程中铝元素有可能会损失,所以要定期补充Al2(SO4)3
【解析】选B。吸收塔中通入空气时,发生的主要反应:2Al2(SO4)3·Al2(SO3)3+3O24Al2(SO4)3,A正确;碱性过强,会让铝元素转化为沉淀,依据信息1可知,主要起到吸收作用的是氧化铝,pH过高,不利于后期吸收,B错误;石灰石的加入,主要作用是调节pH,同时还可以产生副产品,C正确;操作1在过滤时,会有部分铝元素被硫酸钙吸附沉淀,所以需要定期补充硫酸铝,D正确。
13.(山师大附中2021~2022学年高三上学期开学考)磷化氢(PH3)是一种在空气中能自燃的剧毒气体,具有还原性,可作为电子工业原料。PH3的一种工业制法流程如下:
下列说法错误的是( )。
A.H3PO2为一元弱酸
B.该过程最好在无氧条件下进行
C.不考虑损失,1molP4参与反应,可产生2.5molPH3
D.反应1中氧化产物和还原产物的物质的量之比为1︰3
【解析】选D。过量的NaOH反应只生成NaH2PO2,说明H3PO2只电离出一个氢离子,为一元弱酸,A正确;P4、PH3在有氧条件下易自燃,则反应过程需保持无氧条件,B正确;反应1的化学方程式P4+3NaOH+3H2O3NaH2PO2+PH3↑,1P4~1PH3,反应3的化学方程式为2H2PO2H3PO4+PH3,1P4~3NaH2PO2~1.5PH3,可知1molP4参与反应,可产生2.5molPH3,C正确;反应1的化学方程式P4+3NaOH+3H2O3NaH2PO2+PH3↑,氧化产物是NaH2PO2,还原产物是PH3,物质的量之比为3︰1,D错误。
14.(辽宁省大连市滨城联盟2022~2023学年高三上学期期中)磷化氢(PH3)是一种在空气中能自燃的剧毒气体,具有还原性,可作为电子工业原料。PH3的一种工业制法流程如下:
下列说法错误的是( )。
A.反应1中氧化剂与还原剂物质的量之比为1∶3
B.P4转化为H3PO4的理论转化率为37.5%
C.反应1与反应3分别生成1molPH3时转移电子数之比为3∶4
D.等物质的量H3PO2、H3PO4与足量NaOH溶液反应消耗NaOH之比为1:1
【解析】选D。由题给流程可知,反应1为白磷与过量浓氢氧化钠溶液反应生成磷化氢和次磷酸钠,反应的化学方程式为P4+3NaOH+3H2O3NaH2PO2+PH3↑,反应中磷元素的化合价即升高被氧化又降低被还原,氧化剂与还原剂物质的量之比为1∶3,故A正确;由分析可知,制备磷化氢的过程中,1mol白磷转化为1.5mol磷酸和2.5mol磷化氢,则白磷转化为磷酸的转化率为×100%=37.5%,故B正确;由分析可知,反应1为白磷与过量浓氢氧化钠溶液反应生成磷化氢和次磷酸钠,反应中生成1mol磷化氢,反应转移3mol电子,反应3为次磷酸发生分解反应生成磷化氢和磷酸,反应中生成1mol磷化氢,反应转移4mol电子,则反应1与反应3分别生成1mol磷化氢时转移电子数之比为3∶4,故C正确;由反应1可知,次磷酸为一元弱酸,则等物质的量次磷酸、磷酸与足量氢氧化钠溶液反应消耗氢氧化钠的物质的量比为1∶3,故D错误。
15.(山东威海乳山市2022~2023学年高三上学期期中)五氧化二钒(V2O5)是接触法制硫酸的催化剂。从废钒催化剂(主要成分为V2O5、V2O4、K2SO4、SiO2、Fe2O3)中回收V2O5的工艺流程如图所示:
已知:①钒的氧化物在酸性条件下以VO2+、VO2+存在;②“离子交换”和“洗脱”过程可简单表示为4ROH+V4O124-R4V4O12+4OH-。下列说法正确的是( )。
A.“氧化”过程中氧化剂与还原剂的物质的量之比为6∶1
B.离子交换时应选择阳离子交换树脂
C.“中和”过程中,含钒离子发生反应的离子方程式为4VO2++8OH-V4O124-+4H2O
D.为了提高洗脱效率,应选择强碱性淋洗液
【解析】选CD。“氧化”过程中主要是VO2+和ClO3-发生氧化还原反应,ClO3-化合价降低到Cl-,降低6个,VO2+化合价升高到VO2+,升高1个,因此氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶6;故A错误;根据离子交换表示为4ROH+V4O124-R4V4O12+4OH-,因此离子交换时应选择阴离子交换树脂,故B错误;“中和”过程中,将铁离子沉淀,而含钒离子发生反应的离子方程式为4VO2++8OH-V4O124-+4H2O,故C正确;根据4ROH+V4O124-R4V4O12+4OH-,为了提高洗脱效率,应选择强碱性淋洗液,故D正确。
16.(北京市门头沟区2022届高三一模)以含镍废料(主要成分为NiO,含少量FeO、Fe2O3、CoO、BaO和SiO2)为原料制备NixOy和碳酸亚钴(CoCO3)的工艺流程如图。
下列说法正确的是( )。
A.“滤渣1”的主要成分是H2SiO3、BaSO4
B.“氧化”时的离子反应为6Fe2++6H++ClO3-6Fe3++Cl-+3H2O
C.“调pH"过程中形成黄钠铁矾渣,Na2CO3必须过量
D.“沉钴”过程发生的反应为Co2++2HCO3-Co(OH)2+CO2↑
【解析】选B。废料中加入硫酸,NiO、FeO、Fe2O3、CoO、BaO均能与硫酸反应,生成的NiSO4、FeSO4、Fe2(SO4)3、CoSO4进入溶液,SiO2(注意:选项中是H2SiO3)和硫酸钡为滤渣,A项错误;加人NaClO3的目的是将Fe2+氧化为Fe3+,ClO3-被还原为Cl-,离子方程式为6Fe2++6H++ClO3-6Fe3++Cl-+3H2O,B项正确;“调pH”过程中形成黄钠铁矾渣,Na2CO3不能过量,防止形成Co(OH)2和Ni(OH)2沉淀,C项错误;“沉钴”过程中生成碳酸亚钴沉淀,个发生的反应为Co2++2HCO3-CoCO3↓+CO2↑+H2O,D项错误。
17.(湖南省衡阳市2022届高三下学期百校联考)钪(Sc)是一种稀土金属。从钛白酸性废水(主要含Ti4+、Fe2+、微量Sc3+)中富集钪,并制备氧化钪(Sc2O3)的工艺流程如下。下列说法不正确的是( )。
A.酸洗时加入H2O2的目的是将Fe2+氧化为Fe3+
B.“操作1”需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、漏斗
C.“滤渣1”的主要成分是Ti(OH)4、Fe(OH)3
D.草酸钪焙烧时反应的化学方程式:2Sc2(C2O4)3+3O22Se2O3+12CO2
【解析】选C。“有机相”中主要含有Ti4+、Fe2+、Sc3+,酸洗时加入H2O2的目的是将Fe2+氧化为Fe3+,有利于后面沉淀除去,A正确;过滤操作需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、漏斗,B正确;“滤渣1”的主要成分是Ti(OH)4、Fe(OH)3、Sc(OH)3,因为加入氢氧化钠溶液之前溶液中含有Sc3+和Fe3+,C错误;草酸钪与氧气焙烧时反应生成Sc2O3和CO2,化学方程式为:2Sc2(C2O4)3+3O22Sc2O3+12CO2,D正确。
18.(河南省十所名校2023届高三尖子生第一次考试)正高碘酸(H5IO6)是白色结晶性粉末,溶于水,主要用作氧化剂和分析试剂。由NaI制取H5IO6的实验流程如图所示:
下列说法正确的是( )。
A.电解过程中阳极周围溶液的pH增大
B.“反应2”中氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶1
C.“反应3”的滤液中含有NaNO3、NaI等
D.“反应4”为非氧化还原反应
【解析】选D。本题以制取H5IO6的实验流程为素材,考查元素化合物知识,意在考查推理能力,证据推理与模型认知的核心素养。阳极反应为I-+3H2O-6e-IO3-+6H+,阳极周围溶液的pH减小,A项错误;由NaIO3+Cl2+3NaOHNa2H3IO6↓+2NaCl可知,B项正确;“反应3”同时生成NaNO3和HNO3,C项错误;由4Ag5IO6+10Cl2+10H2OH5IO6+20AgCl+5O2可知,D项错误。
19.(2022学年第一学期浙江“七彩阳光”新高考研究联盟期中联考)电石渣[主要成分为Ca(OH)2]是氯碱工业中的废料,某同学在实验室以电石渣为原料制取KClO3的工艺流程如图所示:
已知:Ca(ClO3)2易溶于水。下述叙述中正确的是( )。
A.上述流程中所用Cl2是用MnO2与浓盐酸反应制得,体现了盐酸的酸性和氧化性
B.工业生产电石(CaC2)的反应为CaO+3CCaC2+CO↑,该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶2
C.“转化”发生反应的离子方程式为Ca2++ClO3-+K++CO32-CaCO3↓+KClO3
D.操作I为过滤
【解析】选D。Cl2是用MnO2与浓盐酸反应制得,Cl由-1→0价,化合价升高,则HCl为还原剂,体现了盐酸的酸性和还原性,A错误;工业生产电石(CaC2)的反应为CaO+3CCaC2+CO↑,该反应中C即为氧化剂也为还原剂,CaC2为氧化产物,CO为还原产物,氧化剂与还原剂的物质的量之比为2∶1,B错误;“转化”发生反应为Ca(ClO3)2与K2CO3发生反应生成CaCO3和KClO3,离子方程式为Ca2++CO32-CaCO3↓,C错误;操作I为过滤,除去碳酸钙沉淀,D正确。
20.(湖南湘东名校2023届第一次联考)V2O5可用作有机化工的催化剂,一种以钒渣(主要含V2O5、V2O3、Al2O3)为原料回收制备V2O5的工艺流程如图。其中,“氧化焙烧”时钒氧化物转化为可溶性盐NaVO3。
已知:4.5<pH<9.6时,铝元素完全沉淀。下列说法错误的是( )。
A.钒渣与纯碱混合后与空气逆流而行,目的是增大气固接触面积,提高反应速率
B.滤渣1的主要成分是Al(OH)3
C.“沉钒”时,反应的离子方程式为4NH4++10VO3-+6H2O(NH4)4H2V10O28↓+6OH-
D.气体3通入盐酸后所得溶液可循环使用
【解析】选C。钒渣与纯碱混合后与空气逆流而行,这样可以使气体和固体充分接触,增大了接触面积从而提高反应速率,A正确;根据分析可知,4.5<pH<9.6时,Al元素完全沉淀,可知滤渣1主要成分为氢氧化铝,B正确;沉钒时加入了稀硫酸,反应在酸性环境下进行,不会生成氢氧根离子,离子方程式应该为4NH4++10VO3-+6H+(NH4)4H2V10O28↓+2H2O,C错误;气体3为氨气,其通入盐酸后得到氯化铵溶液,可在沉钒这一步中循环使用,D正确。
21.(北京市朝阳区2021~2022学年度高三上学期期末检测)锂电池具有广泛应用。用废铝渣(含金属铝、锂盐等)获得电池级Li2CO3的一种工艺流程如下(部分物质已略去):下列说法不正确的是( )。
A.①中加热后有SO2生成
B.②生成Al(OH)3的离子方程式:2Al3++3CO32-+3H2O2Al(OH)3↓+3CO2↑
C.由③推测溶解度:CaCO3>Li2CO3
D.④中不宜通入过多CO2,否则会造成Li2CO3产率降低
【解析】选C。废铝渣(含金属铝、锂盐等)加入浓硫酸,在280℃发生反应,经过滤后得到的滤渣中含有不与浓硫酸反应的沉淀,滤液中含有硫酸铝、硫酸锂,硫酸铝、硫酸锂与饱和碳酸钠反应后得到氢氧化铝沉淀和硫酸钠溶液,碳酸锂沉淀与氢氧化钙溶液反应生成氢氧化锂和碳酸钙,将氢氧化锂溶液通入二氧化碳得到碳酸锂固体,由此分析。①表示废铝渣(含金属铝、锂盐等)加入浓硫酸,在280℃发生氧化还原反应,浓硫酸作氧化剂,化合价降低,得到的还原产物有SO2生成,故A不符合题意;滤液中含有硫酸铝、硫酸锂,硫酸铝和碳酸钠发生双水解反应生成Al(OH)3沉淀和CO2,离子方程式为:2Al3++3CO32-+3H2O2Al(OH)3↓+3CO2↑,故B不符合题意;由③可知,碳酸锂沉淀与氢氧化钙溶液反应生成氢氧化锂和碳酸钙,发生了沉淀的转化,既有溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀,溶解度:Li2CO3>CaCO3,故C符合题意;④表示氢氧化锂和二氧化碳反应生成碳酸锂,不宜通入过多CO2,否则会生成碳酸氢锂,造成Li2CO3产率降低,故D不符合题意。
22.(湖北省十堰市2021~2022学年高三下学期4月调研)工业生产中利用方铅矿(主要成分为PbS,含有FeS2等杂质)制备PbSO4,晶体的工艺流程如图:
已知:PbCl2难溶于冷水,易溶于热水;PbCl2(s)+2Cl-(aq)PbCl4-(aq)△H>0;Ksp(PbSO4)=1.08×10-8,Ksp(PbCl2)=1.6×10-5。下列说法正确的是( )。
A.“浸取”时发生的主要离子反应为MnO2+PbS+4H++2Cl-PbCl2+S+Mn2++2H2O
B.“滤渣2”的主要成分是Fe(OH)2
C.“沉降”时加入冰水使PbCl2(s)+2Cl-(aq)PbCl4-(aq)平衡向右移
D.“沉淀转化”过程中,当溶液中c(Cl-)=0.1mol·L-1时,c(SO42-)=6.75×10-6mol·L-1
【解析】选AD。“浸取”时盐酸与MnO2、PbS发生反应生成MnCl2、PbCl2和S等,化学方程式为MnO2+PbS+4HClPbCl2+S+MnCl2+2H2O,故离子方程式为MnO2+PbS+4H++2Cl-PbCl2+S+Mn2++2H2O,A选项正确;加入Fe2O3调节溶液pH,主要目的是使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀,B选项错误;“沉降”时加入冰水的作用是降低温度,使反应PbCl2(s)+2Cl-(aq)PbCl4-(aq)平衡左移,使PbCl4-转化为PbCl2,同时降低PbCl2的溶解度,便于析出PbCl2晶体,C选项错误;沉淀转化的离子方程式为PbCl2(s)+SO42-(aq)PbSO4(s)+2Cl-(aq),该反应的平衡常数K====,所以当c(Cl-)=0.1mol·L-1时,c(SO42-)=c2(Cl-)×=(0.1)2×mol·L-1=6.75×10-6mol·L-1,D选项正确。
23.(2022·湖北天门市高三3月模拟)一种废料的主要成分是铁镍合金,还含有铜、钙、镁、硅的氧化物。由该废料制备纯度较高的氢氧化镍(已知常温下Ksp[Ni(OH)2]=1.0×10-15),工艺流程如下。下列叙述错误的是( )。
A.废渣的主要成分为二氧化硅
B.黄钠铁矾渣中铁元素为+3价
C.除钙镁过程中,为了提高钙镁的去除率,氟化钠实际用量应该越多越好
D.“沉镍”过程中为了将镍沉淀完全,需调节溶液pH>9
【解析】选C。废料的主要成分是铁镍合金,还含有铜、钙、镁、硅的氧化物,加入硫酸和硝酸酸溶,合金中的镍难溶于稀硫酸,“酸溶”时除了加入稀硫酸,还要边搅拌边缓慢加入稀硝酸,溶解Ni,过滤除去废渣,滤液中加入过氧化氢,氧化亚铁离子为铁离子,加入碳酸钠调节溶液pH除去铁离子,过滤得到滤渣和滤液,滤液中加入H2S沉淀铜离子,过滤得到滤液中加入NaF用来除去镁离子和钙离子,过滤得到滤液中主要是镍离子,加入氢氧化钠溶液沉淀镍离子生成氢氧化镍固体。二氧化硅与酸不反应,则废渣的主要成分为二氧化硅,故A正确;过氧化氢具有强氧化性,可氧化亚铁离子为铁离子,则黄钠铁矾渣中铁元素为+3价,故B正确;过量氟化钠会在溶液中生成氟化氢,陶瓷容器中的二氧化硅会和氟化氢形成的酸溶液反应,生成氢氟酸会腐蚀陶瓷容器,故C错误;常温下,Ksp[Ni(OH)2]=c(Ni 2+)•c2(OH-)=1.0×10-15镍沉淀完全,c(OH-)=mol/L=1×10-5mol/L,pOH=-lg1×10-5=5,则pH=14-pOH=14-5=9,则需调节溶液pH>9,故D正确。
24.(重庆市第七中学2021届高三上学期第四次学情检测)实验小组同学制备KClO3并探究其性质,过程如下:
下列说法不正确的是( )。
A.可用饱和NaCl溶液净化氯气
B.生成KClO3的离子方程式为3Cl2+6OH-ClO3-+5Cl-+3H2O
C.推测若取少量无色溶液a于试管中,滴加稀H2SO4后,溶液仍为无色
D.上述实验说明碱性条件下氧化性Cl2>KClO3,酸性条件下氧化性:Cl2<KClO3
【解析】选C。氯气中含有挥发出的HCl,可用饱和NaCl溶液吸收会发出的HCl,达到净化氯气的目的,故A正确;Cl2和KOH在加热条件下反应生成KClO3,其离子方程式为3Cl2+6OH-ClO3-+5Cl-+3H2O,故B正确;推测若取少量无色溶液a于试管中,滴加稀H2SO4后,发生的离子反应为ClO3-+6I-+6H+3I2+Cl-+3H2O,溶液紫色,故C错误;根据B选项分析得到上述实验说明碱性条件下氧化性Cl2>KClO3,酸性KClO3和HCl反应生成氯气,因此酸性条件下氧化性:Cl2<KClO3,故D正确。
25.(江淮十校2023届高三上学期第一次联考)电解法制齐锰会有大量的阳极泥(主要含MnO2,杂质PbSO4、CaSO4等)产生,煅烧氧化法将电解锰阳极泥回收制备二氧化锰的流程如图所示。下列说法正确的是( )。
已知:2Na2MnO4+HCHO2MnO2↓+Na2CO3+2NaOH
A.将阳极泥煅烧氧化的原因足将MnO2转化为可溶性盐Na2MnO4
B.滤渣的主要成分为Pb、CaSO4
C.制备流程中甲醛作氧化剂
D.理论上.每产生43.5g的二氧化锰,需要消耗质量分数为30%的甲醛50g
【解析】选A。A项,根据流程图分析,煅烧氧化溶解过滤得到令锰盐和滤渣,故煅烧氧化的目的是将MnO2转化为可溶性盐,易与PbSO4、CaSO4等分离开,正确;B项,滤渣的主要成分为PbSO4、CaSO4,错误;C项,制备流程中甲醛作还原剂,错误;D项,根据反应2Na2MnO4+HCHO2MnO2↓+Na2CO3+2NaOH,得出关系式HCHO~2MnO2,出题意知n(MnO2)=0.5mol,可得n(HCHO)=0.25mol,需要消耗质量分数为30%的甲醛的质量为25g,错误。
26.(江西省2022~2023学年高三上学期11月阶段联考)利用NaClO氧化尿素制备N2H4·H2O(水合肼)的实验流程如图所示:
已知:①氯气与烧碱溶液的反应是放热反应;②N2H4·H2O有强还原性,能与NaClO剧烈反应生成N2。下列说法正确的是( )。
A.步骤I中无需控制反应的温度
B.步骤I制备NaClO溶液时,测得产物中NaClO与NaClO3的物质的量之比为3∶1,则参与反应的氧化剂与还原剂的物质的量之比为2∶1
C.步骤II中可将尿素水溶液逐滴滴入NaClO碱性溶液中
D.生成水合肼反应的离子方程式为:ClO-+CO(NH2)2+2H2OCl-+CO32-+N2H4·H2O+2H+
【解析】选B。步骤I中Cl2与NaOH溶液的反应是放热反应,若不控制温度,可能会产生较多NaClO3,.不利于NaClO的生成,A错误。NaClO与NaClO3的物质的量之比为3∶1时,发生的反应方程式为12NaOH+6Cl28NaCl+3NaClO+NaClO3+6H2O,氧化剂是4mnolCl2、还原剂是2molCl2,物质的量之比为2∶1,B正确。步骤II中将尿素水溶液逐滴滴入NaClO碱性谘液中,NaClO过量,尿素会被氧化成N2,不利于水合肼生成,C错误。碱性条件下,生成水合肼的离子方程式为ClO-+CO(NH2)2+2OH-Cl-+CO32-+N2H4·H2O,D错误。
27.(唐山市2022~2023学年度高三年级摸底演练)以某冶金工业产生的废渣(含Cr2O3、SiO2)为原料制备K2Cr2O7的流程如下图所示。已知碱浸后溶液中主要存在的阴离子是:CrO2-、SiO32-。
下列说法正确的是( )。
A.“氧化”步骤,氧化剂与还原剂的比值为2∶3
B.“除杂”时,生成H2SiO3的离子方程式为:SiO32-+CO2+H2OH2SiO3↓+CO32-
C.过滤时,为加快过滤速率,可用玻璃棒搅拌
D.K2Cr2O7的溶解度小于Na2Cr2O7
【解析】选D。废渣(含Cr2O3、SiO2)中加入氢氧化钠溶液碱浸,再向溶液中加入双氧水氧化,再通入过量二氧化碳气体除杂,过滤,向滤液中加入KCl固体得到K2Cr2O7,根据溶解度进行分离。“氧化”步骤是双氧水和CrO2-发生反应,根据化合价升降相等,得到氧化剂与还原剂的比值为3∶2,故A错误;“除杂”时,过量二氧化碳反应,生成H2SiO3的离子方程式为:SiO32-+2CO2+2H2OH2SiO3↓+2HCO3-,故B错误;过滤时,不能用玻璃棒搅拌,故C错误;向Na2Cr2O7溶液中加入KCl得到K2Cr2O7,说明K2Cr2O7的溶解度小于Na2Cr2O7,故D正确。
28.(2022~2023学年河南平顶山高三上学期11月模拟)为了保护环境,充分利用资源,某研究小组通过如下简化流程,将工业制硫酸的硫铁矿烧渣(铁主要以Fe2O3存在)转变成重要的化工原料FeSO4(反应条件略)。
活化硫铁矿还原Fe3+的主要反应为FeS2+7Fe2(SO4)3+8H2O15FeSO4+8H2SO4,不考虑其他反应,下列叙述不正确的是( )。
A.第Ⅰ步H2SO4与Fe2O3反应的离子方程式是Fe2O3+6H+2Fe3++3H2O
B.检验第Ⅱ步中Fe3+是否完全还原,应选择KMnO4溶液或K3[Fe(CN)6]溶液
C.在第Ⅳ步通入空气引起溶液pH降低的原因是Fe2+被氧化为Fe3+,Fe3+水解产生H+
D.反应FeS2+7Fe2(SO4)3+8H2O15FeSO4+8H2SO4中1molFeS2反应转移14mol电子
【解析】选B。H2SO4与Fe2O3反应的方程式为Fe2O3+3H2SO4Fe2(SO4)3+3H2O,其离子方程式为Fe2O3+6H+2Fe3++3H2O,A正确;检验Fe3+是否反应完全,可利用Fe3+与KSCN的显色反应,生成红色溶液,B错误;通入空气,部分Fe2+被空气中的氧气氧化为Fe3+,Fe3+水解产生H+,使pH降低,C正确;FeS2+7Fe2(SO4)3+8H2O15FeSO4+8H2SO4中,FeS2中硫的化合价由-1价升至+6价,1molFeS2反应转移14mol电子,D正确。
29.(陕西省汉中市2022届高三教学质量第一次检测)工业以软锰矿(主要成分是MnO2,含有SiO2、Fe2O3等少量杂质)为主要原料制备高性能的磁性材料碳酸锰(MnCO3),其工业流程如图。下列说法错误的是( )。
A.浸锰过程中Fe2O3与SO2反应的离子方程式为:Fe2O3+SO2+2H+2Fe2++SO42-+H2O
B.过滤I所得滤液中主要存在的金属阳离子为Mn2+、Fe3+和Fe2+
C.滤渣II的主要成分含有Fe(OH)3
D.过滤II所得的滤液中加入NH4HCO3溶液发生反应的主要离子方程式为:Mn2++2HCO3-=MnCO3↓+CO2↑+H2O
【解析】选B。浸锰过程通入过量的SO2,将Mn4+和Fe3+还原成Mn2+和Fe2+,过滤Ⅰ所得滤渣为SiO2,加入MnO2氧化,此时溶液中可以被氧化的物质有Fe2+和未反应的SO2,调pH是为了将上一步氧化生成的Fe3+沉淀下来与Mn2+分离,加入NH4HCO3溶液将Mn2+沉淀下来,再经过一系列步骤可得到纯的MnCO3。根据上述分析可知,浸锰过程通入过量的SO2,将Mn4+和Fe3+还原成Mn2+和Fe2+,反应的离子方程式为:Fe2O3+SO2+2H+2Fe2++SO42-+H2O,A正确;过量的SO2,将Mn4+和Fe3+还原成Mn2+和Fe2+,因此过滤I所得滤液中主要存在的金属阳离子为Mn2+和Fe2+,不会含有Fe3+,B错误;调pH=3.7,将Fe3+转化为氢氧化铁沉淀,过滤,滤渣Ⅱ的主要成分含有Fe(OH)3,C正确;滤液为硫酸锰溶液,向滤液种加入适量NH4HCO3溶液,生成MnCO3沉淀,同时二氧化碳生成,发生的反应为:Mn2++2HCO3-MnCO3↓+CO2↑+H2O,D正确。
30.(湖南省六校2022届高三下学期4月联考)钇的常见化合价为+3价,我国蕴藏着丰富的含钇矿石(Y2FeBe2Si2O10),工业上通过如下生产流程可获得氧化钇。
已知:在元素周期表中,铍元素和铝元素处于第二周期和第三周期的对角线位置,化学性质相似。下列说法正确的是( )。
A.若改用氧化物的形式表示Y2FeBe2Si2O10的组成,则化学式为Y2O3·FeO·2BeO·2SiO2
B.欲从Na2SiO3和Na2BeO2混合溶液中制得Be(OH)2沉淀,最好选用盐酸和氢氧化钠溶液
C.生成沉淀A的离子方程式为:Fe3++3OH-Fe(OH)3↓
D.草酸钇[Y2(C2O4)3·nH2O]煅烧发生分解反应,化学方程式为Y2(C2O4)3·nH2OY2O3+3CO↑+3CO2↑+nH2O
【解析】选AD。若改用氧化物的形式表示Y2FeBe2Si2O10的组成,则化学式为Y2O3·FeO·2BeO·2SiO2,故A正确;根据已知信息“在元素周期表中,铍元素和铝元素处于第二周期和第三周期的对角线位置,化学性质相似”,则Na2BeO2的性质与Na2AlO2相似,类比推断,加过量盐酸,Na2SiO3反应生成沉淀,Na2BeO2反应生成BeCl2,再加入过量氨水生成Be(OH)2沉淀,所以最好选用盐酸和氨水,故B错误;生成沉淀A的离子方程式为:Fe3++3NH3·H2OFe(OH)3↓+3NH4+,故C错误;草酸钇[Y2(C2O4)3·nH2O]煅烧发生分解反应,化学方程式为Y2(C2O4)3·nH2OY2O3+3CO↑+3CO2↑+nH2O,故D正确。
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