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2022烟台莱阳一中高二下学期开学考试化学试题含解析
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这是一份2022烟台莱阳一中高二下学期开学考试化学试题含解析，文件包含山东省烟台莱阳市第一中学2021-2022学年高二下学期开学考试化学试题含解析docx、山东省烟台莱阳市第一中学2021-2022学年高二下学期开学考试化学试题docx等2份试卷配套教学资源，其中试卷共28页， 欢迎下载使用。
1. 下列有关化学用语的表示，正确的是
A. 乙烯的结构简式∶CH2CH2
B. 聚丙烯的结构简式∶
C. 丙烷分子的比例模型为∶
D. 甲烷的电子式：
【答案】D
【解析】
【详解】A．乙烯分子中含有1个碳碳双键，结构简式为CH2=CH2，故A错误；
B．聚丙烯为丙烯通过加聚反应生成的，其单体为丙烯，聚丙烯的结构简式为，故B错误；
C．为丙烷分子的球棍模型，丙烷分子的比例模型为，故C错误；
D．甲烷分子中存在4个碳氢共价键，电子式为，故D正确；
故选D。
2. ①正丁烷②2-甲基丙烷③正戊烷④2-甲基丁烷⑤2，2-二甲基丙烷等物质的沸点按由高到低的顺序排列正确的是
A. ①＞②＞③＞④＞⑤B. ⑤＞④＞③＞②＞①
C. ③＞④＞⑤＞①＞②D. ②＞①＞⑤＞④＞③
【答案】C
【解析】
【详解】由烷烃中碳原子个数越多，沸点越大，则沸点戊烷＞丁烷；同分异构体中支链越多，沸点越低，则2，2-二甲基丙烷＜2-甲基丁烷＜戊烷，2-甲基丙烷＜正丁烷，故沸点大小顺序为：正戊烷＞2-甲基丁烷＞2，2-二甲基丙烷＞正丁烷＞2-甲基丙烷，即：③＞④＞⑤＞①＞②，故选：C。
3. 对有机物的命名正确的是
A. 3-甲基-4-乙基-4-己烯B. 4-甲基-3-丙烯基-己烷
C. 2，3-二乙基-2-戊烯烃D. 4-甲基-3-乙基-2-己烯
【答案】D
【解析】
【详解】含有双键的最长碳链为主链，从离双键最近的一端开始编号，即主链选择及编号为，命名应为：4-甲基-3-乙基-2-己烯，故D项正确。
4. 某烃的分子式为C11H20，1ml该烃在催化剂作用下可以吸收2mlH2；用酸性KMnO4溶液氧化，得到丁酮（）、丙酮（）和琥珀酸（）三者的混合物。该烃的结构简式为
A.
B.
C.
D.
【答案】B
【解析】
【详解】1ml该烃在催化剂作用下可以吸收2ml H2，则含2个C=C或1个C≡C；酸性KMnO4溶液氧化，得到丁酮()、丙酮()和琥珀酸()三者的混合物，则含2个C=C，根据C=C上不含H氧化为酮、含H氧化为-COOH的特点，结合分子式，写出C11H20的结构简式为，故选B。
【点晴】本题考查有机物的结构与性质及推断，为高频考点，把握官能团与性质的关系为解答的关键，侧重烯烃性质的考查，注意C=C上不含H氧化为酮、含H氧化为-COOH。
5. 下列物质一定属于同系物的是
① ② ③④C2H4 ⑤CH2=CH—CH=CH2 ⑥C3H6 ⑦ ⑧
A. ①和②B. ④和⑥C. ⑤和⑦D. ⑦和⑧
【答案】C
【解析】
【分析】结构相似，在分子组成上相差一个或若干个CH2原子团的物质互称为同系物；互为同系物的物质满足以下特点：结构相似、化学性质相似、分子式通式相同、分子式不同。
【详解】①该有机物为甲苯，含有1个苯环；
②为萘，含有两个苯环；
③为苯乙烯，含有苯环和碳碳双键；
④为乙烯，含有碳碳双键；
⑤为1，3-丁二烯，含有两个碳碳双键；
⑥为丙烯或者环丙烷；
⑦为2-甲基-1，3-丁二烯；
⑧为2-甲基-1-丙烯，
互为同系物的有机物，必须满足含有官能团类型、个数相等，且在分子组成上相差一个或若干个CH2原子团，以上8种物质中，满足该条件的是④和⑧以及⑤和⑦。
答案选C。
6. 下列有关化学反应发生的实验条件说法错误的是
A. 乙醛的银镜反应：水浴加热
B. 醇的消去反应：浓硫酸加热
C. 烯烃与氢气加成反应：Ni(催化剂)加热
D. 卤代烃的消去反应：氢氧化钠水溶液加热
【答案】D
【解析】
【分析】
【详解】A．乙醛与银氨溶液水浴加热发生氧化反应，醛基转化为羧酸钠，Ag(NH3)2OH被还原为Ag单质，即发生了银镜反应，A正确；
B．醇与浓硫酸混合加热发生消去反应，产生烯烃和水，B正确；
C．烯烃与氢气在Ni作催化剂条件下加热，发生加成反应产生烷烃，C正确；
D．卤代烃与氢氧化钠乙醇溶液共热消去反应产生烯烃，与氢氧化钠水溶液加热，发生取代反应产生醇和卤化氢，D错误；
故合理选项是D。
7. 可用来鉴别己烯、甲苯和苯酚溶液的一组试剂是
A. FeCl3溶液B. Na OH溶液C. 溴水D. 酸性高锰酸钾溶液
【答案】C
【解析】
【分析】
【详解】A．苯酚溶液能与氯化铁溶液发生显色反应，使溶液呈紫色，但己烯、甲苯都不与氯化铁溶液反应，且密度都比水小，与氯化铁溶液混合后，溶液分层，有机层都在上方，则氯化铁溶液不能鉴别己烯、甲苯，故A错误；
B．苯酚溶液能与氢氧化钠溶液反应，溶液不会分层，但己烯、甲苯都不与氢氧化钠溶液反应，且密度都比水小，与氢氧化钠溶液混合后，溶液分层，有机层都在上方，则氢氧化钠溶液不能鉴别己烯、甲苯，故A错误；
C．己烯能与溴水发生加成反应，使溴水褪色，甲苯能萃取溴水中的溴，萃取后有色层在上方，苯酚溶液与溴水发生取代反应生成三溴苯酚沉淀，溶液变浑浊，己烯、甲苯和苯酚溶液与溴水混合实验现象不同，则溴水可以鉴别己烯、甲苯和苯酚溶液，故C正确；
D．己烯、甲苯和苯酚溶液都能与酸性高锰酸钾溶液发生氧化反应，使酸性高锰酸钾溶液碳酸，则酸性高锰酸钾溶液不能鉴别己烯、甲苯和苯酚溶液，故D错误；
故选C。
8. 如图是立方烷的球棍模型，下列有关说法不正确的是
A. 其一氯代物只有一种
B. 其二氯代物有三种同分异构体
C. 它与互为同系物
D. 它与苯乙烯互为同分异构体
【答案】C
【解析】
【分析】
【详解】A．立方烷中八个碳原子上的H均为等效氢，故其一氯代物只有一种，A正确；
B．立方烷中二氯代物有两个氯原子在一条边上、面对角线和体对角线上三种同分异构体，B正确；
C．同系物是指结构相似，在组成上相差一个或若干个CH2原子团的一系列物质，故它与结构相似，但组成上相差C2H2，故不互为同系物，C错误；
D．由立方烷的球棍模型可知，其分子式为C8H8，故它与苯乙烯互为同分异构体，D正确；
故答案为：C。
9. 金刚烷(C10H16)是一种重要的脂肪烷烃，其结构高度对称，如图所示。金刚烷能与卤素发生取代反应，其中二氯金刚烷(C10H14Cl2)的同分异构体数目是
A. 4种B. 6种
C. 8种D. 10种
【答案】B
【解析】
【详解】金刚烷有2种等效氢，一氯取代物有2种：和，有3种等效氢：，对应二氯代物有3种；有4种等效氢：，对应的二氯代物有4种；两种情况中Cl位于邻位的情况重复，因此共有3+4-1=6种；
选B。
10. 下列有机化合物存在顺反异构的是
A. CH2=CHCH3B. CH3CH=CHCH3
C. CH2=CHCH2CH3D. CH2=C(CH3)2
【答案】B
【解析】
【分析】每个双键碳原子都连接了不同的原子和原子团，这样的有机物存在顺反异构，据此分析；
【详解】A．CH2=CHCH3中左边双键碳原子连有2个相同原子，因此不存在顺反应异构，故A不符合题意；
B．每个双键碳原子都连接不同的原子和原子团，CH3CH=CHCH3存在顺反异构，故B符合题意；
C．CH2=CHCH2CH3左边双键碳原子连有2个相同原子，因此不存在顺反应异构，故C不符合题意；
D．CH2=C(CH3)2双键碳原子连有2个相同原子，因此不存在顺反应异构，故D不符合题意；
答案为B。
二、不定项选择题(每题1至2个选项)
11. 我国中草药文化源远流长，从某中草药中提取的有机物具有较好的治疗癌症的作用，该有机物的结构如图所示。下列说法中错误的是
A. 分子式为C13H12O6B. 该有机物结构中含有4种官能团
C. 该有机物可以使酸性KMnO4溶液褪色D. 该有机物能与NaOH溶液发生反应
【答案】B
【解析】
【分析】
【详解】A．根据有机物的结构简式，该有机物的分子式为C13H12O6，A项正确；
B．有机物结构中含有碳碳双键、羟基、羧基、酯基、醚键共5种官能团，B项错误；
C．碳碳双键可使酸性KMnO4溶液褪色，C项正确；
D．酚羟基和羧基可与NaOH溶液反应，D项正确；
故答案选B
12. 下列有关有机物结构的叙述正确的是
A. 有机物主链上有5个碳原子
B. 有机物含有C、H、O三种元素，球棍模型为，则其分子式为C4H8O
C. 某烷烃的相对分子质量为86，其一氯代物只有2种，则其结构简式一定为
D. 七叶内酯()和东莨菪内酯()都是某些中草药中的成分，它们具有相同的官能团，互为同系物
【答案】C
【解析】
【分析】
【详解】A．属于二烯烃，含有碳碳双键的主链上有4个碳原子，故A错误；
B．由球棍模型可知，有机物的结构简式为CH3CH2COOCH3，分子式为C4H8O2，故B错误；
C．相对分子质量为86的烷烃为C6H14，一氯代物只有2种说明结构对称，分子中只有2类氢原子，结构简式为，故C正确；
D．同系物必须是同类物质，分子中含有相同数目的相同官能团，由结构简式可知，七叶内酯分子中含有酚羟基、酯基、碳碳双键，东莨菪内酯分子中含有羟基、酯基、碳碳双键、醚键，二者含有的官能团不同，不可能互为同系物，故D错误；
故选C。
13. 下列说法正确的是
A. 与含有相同的官能团，互为同系物
B. 属于醛类，官能团为－CHO
C. 的名称为：2－乙基－1－丁烯
D. 的名称为：2－甲基－1，3－二丁烯
【答案】C
【解析】
【详解】A. 前者—OH与苯环的侧链相连，属于醇类，后者—OH直接与苯环相连，属于酚类，尽管分子构成相差了1个CH2，但是二者不是同一类物质，所以它们不互为同系物，A错误；
B. 该物质属于酯类（甲酸酯，含有醛基），官能团为酯基， B错误；
C. 该物质的官能团为碳碳双键，含有官能团的最长的碳链有4个C，因此主链含有4个C，为丁烯；编号时官能团的编号要小，因此碳碳双键的编号为1，乙基的编号为2，命名为2-乙基－1－丁烯，C正确；
D. 该物质中含有2个碳碳双键，且含有碳碳双键最长碳链有4个碳原子，因此该物质为丁二烯。编号时，不管是从左端还是右端，碳碳双键的编号均为1、3，因此编号的选择，让甲基的编号的编号小，甲基的编号为2，则该物质的名称应为：2-甲基-1，3-丁二烯，故D错误。
14. 一种蓝色晶体的化学式为MxFey(CN)6，经X射线衍射实验研究发现，其晶体中阴离子的最小结构单元如图所示。下列说法正确的是
A. x=1，y=2
B. 该晶体属于离子晶体，M呈＋2价
C. 该晶体属于配合物，其中M离子是中心离子
D. 该晶胞中与每个Fe3+距离最近且相等的CN－有6个
【答案】AD
【解析】
【详解】A．根据晶胞结构分析CN－有，Fe3+有，Fe2+有，已知晶体的化学式为MxFey(CN)6，则y=2，晶体中的阴离子为[Fe2(CN)6]-，根据化合价代数和为0得晶体的化学式为MFe2(CN)6，则x=1，故A正确；
B．该晶体由阴阳离子构成，属于离子晶体，根据A选项分析M呈＋1价，故B错误；
C．该晶体属于配合物，M离子是阳离子，而[Fe2(CN)6]－为配离子，因此M离子不是中心离子，故C错误；
D．该晶胞中与每个Fe3+距离最近且相等的CN－有6个，在距离Fe3+的前后左右上下，故D正确。
综上所述，答案为AD。
15. 环之间共用一个碳原子的化合物称为螺环化合物，螺庚烷（）是其中一种。下列关于该化合物的说法正确的是（ ）
A. 与甲基环己烷（）互为同分异构体
B. 分子中含有1个六元环的同分异构体4种（不含立体异构）
C. 所有碳原子均处同一平面
D. 二氯代物超过3种
【答案】BD
【解析】
【详解】A. 螺庚烷()分子式为C7H12，甲基环己烷()分子式为C7H14，两者不互为同分异构体，故A错误；
B. 分子中含有1个六元环的同分异构体分别为，，共4种，故B正确；
C. 根据甲烷的结构分析得到中间的碳原子与周围四个碳原子不可能为同一平面，故C错误；
D. 螺庚烷二氯代物在同一个碳原子上，2种，在不同碳原子上、，因此螺庚烷二氯代物超过3种，故D正确。
综上所述，答案为BD。
三、填空题
16. I.按要求回答下列问题：
（1）键线式的系统命名为___。
（2）2—甲基—1—丁烯的结构简式___。
（3）相对分子质量为72且一氯代物只有一种的烷烃的结构简式___。
（4）的最简式为___。
（5）写出CH2OH—(CHOH)4—CHO中所含官能团的电子式：___、___。
II.现有下列9种与人们生产生活相关的有机物：
①HCHO(防腐剂)②CH3CH2CHO(化工原料)③CH3CH2CH2CH3(打火机燃料)④(冷冻剂)⑤(汽车防冻液)⑥(杀菌剂)⑦(定香剂)⑧(咖啡酸)
请回答：
（6）互为同系物的是___(填序号)。
（7）互为同分异构体的是___(填序号)。
（8）⑦的名称为___。
（9）写出②催化氧化制丙酸的化学方程式___。
（10）1ml咖啡酸最多和___mlBr2反应。
【答案】（1）2-甲基戊烷
（2）CH2=C(CH3)CH2CH3
（3） （4）CH2
（5） ①. ②.
（6）①② （7）③④
（8）苯甲醇 （9）2CH3CH2CHO+O22CH3CH2COOH
（10）4
【解析】
【小问1详解】
键线式的系统命名为2-甲基戊烷。
【小问2详解】
2—甲基—1—丁烯的结构简式为CH2=C(CH3)CH2CH3。
【小问3详解】
烷烃分子式通式是CnH2n+2，若相对分子质量为72，则14n+2=72，n=5，由于其一氯代物只有一种，说明物质分子中只含有一种H原子，则该烷烃的结构简式为。
【小问4详解】
的分子式为C6H12，故最简式为CH2。
【小问5详解】
CH2OH—(CHOH)4—CHO中所含官能团有-OH、-CHO，-OH的电子式为，-CHO的电子式为。
【小问6详解】
结构相似、组成相差n个CH2原子团的有机物互为同系物，且官能团的种类、数目相同，则互为同系物的有①②。
【小问7详解】
分子式相同、结构不同的有机物互为同分异构体，则互为同分异构体的是③④。
【小问8详解】
⑦的的结构简式为，其名称为苯甲醇。
【小问9详解】
反应②为CH3CH2CHO催化氧化制丙酸，则化学方程式为2CH3CH2CHO+O22CH3CH2COOH。
【小问10详解】
酚羟基的邻位和对位氢原子均可被溴取代，按溴代反应特点，1个氢原子被取代消耗1个溴分子、碳碳双键能和溴加成，则1ml咖啡酸最多和4mlBr2反应。
17. Ⅰ.某芳香烃A的质谱图如图所示：
（1）A的名称为____，1mlA完全燃烧消耗氧气的物质的量为____。
（2）A的二氯代物共有____种。
（3）A中最多有____个原子共平面。
（4）已知9.2gA在足量O2中充分燃烧，混合气体依次通过足量的浓硫酸和碱石灰，分别增重____g和____g。
（5）A分子的核磁共振氢谱峰面积之比为____。
Ⅱ.有机物中具有相似的化学性质，下列物质中(用序号回答)：
① ② ③ ④ ⑤
（6）能与NaOH溶液反应的是____。
（7）能与溴水发生反应的是____。
（8）能发生消去反应的是____。
（9）遇FeCl3溶液显紫色的是____。
（10）在Cu的催化下被O2氧化为醛的是____。
（11）可使KMnO4酸性溶液褪色的是____。
【答案】（1） ①. 甲苯 ②. 9ml
（2）10 （3）13
（4） ①. 7.2 ②. 30.8
（5）1:2:2:3 （6）②⑤
（7）①②⑤ （8）①③
（9）②⑤ （10）③
（11）①②③④⑤
【解析】
【小问1详解】
由芳香烃A的质谱图可知，该气体的相对分子质量为92，由商余法确定其分子式为C7H8，A属于芳香烃，则A的结构简式为，名称为甲苯，1ml甲苯完全燃烧消耗氧气的物质的量为n=(7+)ml=9ml；答案为甲苯；9ml。
【小问2详解】
甲苯的结构简式为，它的二氯取代物有下列情况，若取代甲基上的2个H原子，有1种结构；若取代甲基上1个H原子、苯环上1个H原子，则苯环上的Cl原子相对甲基有邻、间、对3种结构；若全部取代苯环上的2个H原子，若其中1个Cl原子与甲基相邻，另一个Cl原子有如图所示四种取代位置，有4种结构，若其中1个Cl原子处于甲基间位，另一个Cl原子有如图所示2种取代位置，有2种结构；故甲苯的二氯代物共有1+3+4+2=10种；答案为10。
【小问3详解】
由甲苯的结构简式可知，苯分子中所有原子共平面，甲烷分子中最多有3个原子共平面，单键可以旋转，则甲苯分子中最多有13个原子共平面；答案为13。
【小问4详解】
甲苯的分子式为C7H8，9.2g甲苯的物质的量为n==0.1ml，在足量O2中充分燃烧，生成0.4mlH2O和0.7mlCO2，其质量分别为7.2g和30.8g，通过浓H2SO4，水被吸收，浓H2SO4增重7.2g，再通过碱石灰，CO2被吸收，碱石灰增重30.8g；答案为7.2；30.8。
【小问5详解】
由甲苯的结构简式可知，甲苯分子具有对称性，苯环上和甲基上分别有3种和1种H原子，其核磁共振氢谱有4个峰，峰面积之比为1:2:2:3；答案为1:2:2:3。
【小问6详解】
由题中所给有机化合物结构简式可知，具有酚羟基的结构，能与NaOH溶液反应，所以能与NaOH溶液反应的是②⑤；答案为②⑤。
【小问7详解】
由题中所给有机化合物结构简式可知，酚与溴水发生取代反应，碳碳双键与溴水发生加成反应，所以能与溴水发生反应的是①②⑤；答案为①②⑤。
【小问8详解】
由题中所给有机化合物结构简式可知，与-OH相连C的邻位C上有H可发生消去反应，所以能发生消去反应的是①③；答案为①③。
【小问9详解】
由题中所给有机化合物结构简式可知，含酚-OH的有机物遇FeCl3溶液显紫色，所以遇FeCl3溶液显紫色的是②⑤；答案为②⑤。
【小问10详解】
由题中所给有机化合物结构简式可知，与-OH相连C上有2个H可催化氧化生成醛，所以能被催化氧化为醛的是③；答案为③。
【小问11详解】
由题中所给有机化合物结构简式可知，-OH、双键及与苯环相连的甲基均能被高锰酸钾氧化，所以可使KMnO4酸性溶液褪色的是①②③④⑤；答案为①②③④⑤。
18. 配位化合物在生产生活中有重要应用，请根据要求回答下列问题：
（1）光谱证实单质铝与强碱性溶液反应有[Al(OH)4]-生成，则Al(OH)4]-中存在___________(填序号)
a．共价键 b．非极性键 c．配位键 d．键 e．π键
（2）C(NH3)5BrSO4可形成两种钴的配合物，已知C3+的配位数是6，为确定钴的配合物的结构，现对两种配合物进行了如下实验：在第一种配合物的溶液中加BaCl2溶液时，产生白色沉淀，在第二种配合物的溶液中加BaCl2溶液时，则无明显现象。则第一种配合物的结构式可表示为___________，第二种配合物的结构式可表示为___________。若在第二种配合物的溶液中滴加AgNO3溶液，则产生的现象是___________。(提示：TiCl(H2O)5Cl2这种配合物的结构可表示为[TiCl(H2O)5]Cl2.)
（3）关于[Ti(NH3)5Cl]Cl2的说法中错误的是___________
A. 1ml[Ti(NH3)5Cl]Cl2含有σ键的数目为15NA
B. 中心原子的化合价为+3价
C. 中心原子的配位数是6
D. 含1ml[Ti(NH3)5Cl]Cl2的水溶液中加入足量AgNO3溶液，产生3ml白色沉淀
（4）已知[C(NH3)6]3+的立体结构如图，其中1～6处的小圆圈表示NH3分子，且各相邻的NH3分子间的距离相等(图中虚线长度相等)。C3+位于八面体的中心，若其中两个NH3被Cl-取代，所形成的[C(NH3)4Cl2]+的结构的数目为___________
【答案】（1）acd （2） ①. ②. ③. 生成淡黄色沉淀 （3）AD
（4）2
【解析】
【分析】
【小问1详解】
Al(OH)4]-中OH-和Al3+之间存在配位键，属于共价键，也属于键，H和O之间形成共价键，属于极性键，键，因此选acd；
【小问2详解】
C(NH3)5BrSO4可形成两种钴的配合物，已知C3+的配位数是6，为确定钴的配合物的结构，现对两种配合物进行了如下实验：
在第一种配合物的溶液中加BaCl2溶液时，产生白色沉淀，说明外界为硫酸根离子，则第一种配合物的结构式为；
第二种配合物的溶液中加BaCl2溶液时，无明显现象，则外界不是硫酸根离子，第二种配合物的结构式可表示为；
第二种配合物中含溴离子，滴加AgNO3溶液，产生AgBr沉淀，现象生成淡黄色沉淀；
【小问3详解】
关于[Ti(NH3)5Cl]Cl2的说法：
A．NH3种含3个N-H键，6个配位键，则1ml[Ti(NH3)5Cl]Cl2含有σ键的数目为(3×5+6)NA=21NA，A错误；
B．[Ti(NH3)5Cl]Cl2含[Ti(NH3)5Cl]2+，则中心Ti原子的化合价为+3价，B正确；
C．配离子[Ti(NH3)5Cl]2+中Ti为中心原子，配体为NH3和Cl-，则配位数是6，C正确；
D．[Ti(NH3)5Cl]Cl2中外界为2个Cl-，则含1ml[Ti(NH3)5Cl]Cl2的水溶液中加入足量AgNO3溶液，产生2ml白色沉淀，D错误；
选AD。
【小问4详解】
已知[C(NH3)6]3+的立体结构如图，其中1～6处的小圆圈表示NH3分子，且各相邻的NH3分子间的距离相等(图中虚线长度相等)。C3+位于八面体的中心，若其中两个NH3被Cl-取代，所形成的[C(NH3)4Cl2]+的结构的数目为2种，分别为：两个氨位于邻位、两个氨位于邻位。
19. 某酯W是一种疗效明显的血管扩张剂，一种合成流程如图：
回答下列问题：
（1）E中所含官能团的名称是___；C的名称是___。
（2）A→B反应条件和试剂是___；C→D的反应类型是___。
（3）写出W的结构简式为___。
（4）写出F→G的化学方程式为___。
（5）R是E的同分异构体，R同时具备下列条件的结构有___种。
①遇氯化铁溶液发生显色反应
②能发生水解反应和银镜反应
其中，在核磁共振氢谱上有5组峰且峰的面积比为1∶1∶2∶2∶2的结构简式为___。
【答案】（1） ①. 羧基、羟基 ②. 苯甲醛
（2） ①. Cl2/光照 ②. 加成反应
（3） （4）+HBr (或+HBr)
（5） ①. 13 ②.
【解析】
【分析】A为甲苯，侧链上发生取代反应得到B，B发生水解反应生成二醇，二醇脱水生成醛，化合物C与HCN发生加成生成化合物D，D水解生成化合物E。由化合物G逆推出化合物F，F与溴化氢发生加成反应生成G，F为环烯烃，G发生水解反应生成H，F为或，E和H发生酯化生成物为。
小问1详解】
E中所含官能团是羧基、羟基；C的名称是苯甲醛。
【小问2详解】
A为甲苯，甲苯在光照下与氯气发生取代反应生成化合物B，A→B反应条件和试剂是Cl2/光照；化合物C与HCN发生加成生成化合物D，C→D的反应类型是加成反应。
【小问3详解】
E和H发生酯化反应生成W，则W的结构简式为。
【小问4详解】
由化合物G逆推出化合物F，F与溴化氢发生加成反应生成G，F为环烯烃，G发生水解反应生成H，F为或，F→G的化学方程式为+HBr或+HBr。
【小问5详解】
依题意，R分子中羟基直接连在苯环，含有甲酸酯基。分两种情况：第一种情况，苯环上只含2个取代基，-OH，-CH2OOCH共有邻、间、对3种结构；第二种情况，苯环上含有3个取代基：-OH、-CH3、-OOCH，而-OH、-CH3有邻、间、对3种位置结构，对应的-OOCH分别有4种、4种、2种位置结构，共有10种结构，综上所述，R有符合条件的结构13种。在核磁共振氢谱上有5组峰且峰的面积比为1:1:2:2:2的结构简式为。
20. 铁铜在人类生产和生活中有重要作用。回答下列问题：
（1）基态Fe原子的价层电子排布式为___________，第四周期元素的基态原子中，未成对电子数与基态铜原子相同且位于p区的元素有___________(填元素符号)。
（2）CuSO4溶于过量氨水可以制取离子化合物[Cu(NH3)4(H2O)2]SO4，该化合物中Cu2+的配位数为___________，化合物加热时首先失去的组分是___________，判断理由是___________。
（3）Fe3+可与H2O形成配离子[Fe(H2O)6]3+，[Fe(H2O)6]3+为浅紫色。将Fe(NO3)3·9H2O固体溶解，溶液却呈黄色，其原因是___________，为了能观察到溶液中[Fe(H2O)6]3+的浅紫色，可采取的方法是___________。
（4）如图为金属铁的一种面心立方晶胞结构示意图，已知铁原子半径为r cm，则该晶胞参数a=___________cm。
由于晶体缺陷造成晶体结构中部分原子缺失，缺陷率为单位体积内缺失原子数占应有原子总数的百分比。实际测得该晶体密度为5. 60 g·cm-3，设阿伏加德罗常数的值为NA，则晶胞的缺陷率为___________(用代数式表示)。
【答案】（1） ①. 3d64s2 ②. Ga、B r
（2） ①. 6 ②. H2O ③. H2O与Cu2＋的配位键比NH3与Cu2＋的弱
（3） ①. Fe3＋在水溶液中由于水解与OH－配位而显黄色 ②. 向该溶液中加HNO3
（4） ①. 2r ②.
【解析】
【小问1详解】
Fe是26号元素，基态Fe原子的价层电子排布式为3d64s2，第四周期元素的基态原子中，未成对电子数与基态铜原子相同，即只有1个末成对电子，且位于p区的元素有Ga、B r(填元素符号)。故答案为：3d64s2；Ga、B r；
【小问2详解】
CuSO4溶于过量氨水可以制取离子化合物[Cu(NH3)4(H2O)2]SO4，该化合物中Cu2+的配位数为4+2=6，化合物加热时首先失去的组分是H2O，判断理由是H2O与Cu2＋的配位键比NH3与Cu2＋的弱。故答案为：6；H2O；H2O与Cu2＋的配位键比NH3与Cu2＋的弱；
【小问3详解】
Fe3+可与H2O形成配离子[Fe(H2O)6]3+，[Fe(H2O)6]3+为浅紫色。将Fe(NO3)3·9H2O固体溶解，溶液却呈黄色，其原因是Fe3＋在水溶液中由于水解与OH－配位而显黄色，为了能观察到溶液中[Fe(H2O)6]3+的浅紫色，可采取的方法是向该溶液中加HNO3，抑制铁离子水解。故答案为：Fe3＋在水溶液中由于水解与OH－配位而显黄色；向该溶液中加HNO3；
【小问4详解】
金属铁面心立方晶胞结构示意图，铁原子半径为r cm，面对角线的边长为4r，则该晶胞参数a=4r cm=2rcm。故答案为：2r；
金属铁面心立方晶胞中应有原子数为：8×+6×=4，实际拥有n个，实际测得该晶体密度为5. 60 g·cm-3，设阿伏加德罗常数的值为NA， ，n=,由于晶体缺陷造成晶体结构中部分原子缺失，缺失的个数为4-，缺陷率为单位体积内缺失原子数占应有原子总数的百分比，晶胞的缺陷率为 =(用代数式表示)。故答案为：。
1. 下列有关化学用语的表示，正确的是
A. 乙烯的结构简式∶CH2CH2
B. 聚丙烯的结构简式∶
C. 丙烷分子的比例模型为∶
D. 甲烷的电子式：
【答案】D
【解析】
【详解】A．乙烯分子中含有1个碳碳双键，结构简式为CH2=CH2，故A错误；
B．聚丙烯为丙烯通过加聚反应生成的，其单体为丙烯，聚丙烯的结构简式为，故B错误；
C．为丙烷分子的球棍模型，丙烷分子的比例模型为，故C错误；
D．甲烷分子中存在4个碳氢共价键，电子式为，故D正确；
故选D。
2. ①正丁烷②2-甲基丙烷③正戊烷④2-甲基丁烷⑤2，2-二甲基丙烷等物质的沸点按由高到低的顺序排列正确的是
A. ①＞②＞③＞④＞⑤B. ⑤＞④＞③＞②＞①
C. ③＞④＞⑤＞①＞②D. ②＞①＞⑤＞④＞③
【答案】C
【解析】
【详解】由烷烃中碳原子个数越多，沸点越大，则沸点戊烷＞丁烷；同分异构体中支链越多，沸点越低，则2，2-二甲基丙烷＜2-甲基丁烷＜戊烷，2-甲基丙烷＜正丁烷，故沸点大小顺序为：正戊烷＞2-甲基丁烷＞2，2-二甲基丙烷＞正丁烷＞2-甲基丙烷，即：③＞④＞⑤＞①＞②，故选：C。
3. 对有机物的命名正确的是
A. 3-甲基-4-乙基-4-己烯B. 4-甲基-3-丙烯基-己烷
C. 2，3-二乙基-2-戊烯烃D. 4-甲基-3-乙基-2-己烯
【答案】D
【解析】
【详解】含有双键的最长碳链为主链，从离双键最近的一端开始编号，即主链选择及编号为，命名应为：4-甲基-3-乙基-2-己烯，故D项正确。
4. 某烃的分子式为C11H20，1ml该烃在催化剂作用下可以吸收2mlH2；用酸性KMnO4溶液氧化，得到丁酮（）、丙酮（）和琥珀酸（）三者的混合物。该烃的结构简式为
A.
B.
C.
D.
【答案】B
【解析】
【详解】1ml该烃在催化剂作用下可以吸收2ml H2，则含2个C=C或1个C≡C；酸性KMnO4溶液氧化，得到丁酮()、丙酮()和琥珀酸()三者的混合物，则含2个C=C，根据C=C上不含H氧化为酮、含H氧化为-COOH的特点，结合分子式，写出C11H20的结构简式为，故选B。
【点晴】本题考查有机物的结构与性质及推断，为高频考点，把握官能团与性质的关系为解答的关键，侧重烯烃性质的考查，注意C=C上不含H氧化为酮、含H氧化为-COOH。
5. 下列物质一定属于同系物的是
① ② ③④C2H4 ⑤CH2=CH—CH=CH2 ⑥C3H6 ⑦ ⑧
A. ①和②B. ④和⑥C. ⑤和⑦D. ⑦和⑧
【答案】C
【解析】
【分析】结构相似，在分子组成上相差一个或若干个CH2原子团的物质互称为同系物；互为同系物的物质满足以下特点：结构相似、化学性质相似、分子式通式相同、分子式不同。
【详解】①该有机物为甲苯，含有1个苯环；
②为萘，含有两个苯环；
③为苯乙烯，含有苯环和碳碳双键；
④为乙烯，含有碳碳双键；
⑤为1，3-丁二烯，含有两个碳碳双键；
⑥为丙烯或者环丙烷；
⑦为2-甲基-1，3-丁二烯；
⑧为2-甲基-1-丙烯，
互为同系物的有机物，必须满足含有官能团类型、个数相等，且在分子组成上相差一个或若干个CH2原子团，以上8种物质中，满足该条件的是④和⑧以及⑤和⑦。
答案选C。
6. 下列有关化学反应发生的实验条件说法错误的是
A. 乙醛的银镜反应：水浴加热
B. 醇的消去反应：浓硫酸加热
C. 烯烃与氢气加成反应：Ni(催化剂)加热
D. 卤代烃的消去反应：氢氧化钠水溶液加热
【答案】D
【解析】
【分析】
【详解】A．乙醛与银氨溶液水浴加热发生氧化反应，醛基转化为羧酸钠，Ag(NH3)2OH被还原为Ag单质，即发生了银镜反应，A正确；
B．醇与浓硫酸混合加热发生消去反应，产生烯烃和水，B正确；
C．烯烃与氢气在Ni作催化剂条件下加热，发生加成反应产生烷烃，C正确；
D．卤代烃与氢氧化钠乙醇溶液共热消去反应产生烯烃，与氢氧化钠水溶液加热，发生取代反应产生醇和卤化氢，D错误；
故合理选项是D。
7. 可用来鉴别己烯、甲苯和苯酚溶液的一组试剂是
A. FeCl3溶液B. Na OH溶液C. 溴水D. 酸性高锰酸钾溶液
【答案】C
【解析】
【分析】
【详解】A．苯酚溶液能与氯化铁溶液发生显色反应，使溶液呈紫色，但己烯、甲苯都不与氯化铁溶液反应，且密度都比水小，与氯化铁溶液混合后，溶液分层，有机层都在上方，则氯化铁溶液不能鉴别己烯、甲苯，故A错误；
B．苯酚溶液能与氢氧化钠溶液反应，溶液不会分层，但己烯、甲苯都不与氢氧化钠溶液反应，且密度都比水小，与氢氧化钠溶液混合后，溶液分层，有机层都在上方，则氢氧化钠溶液不能鉴别己烯、甲苯，故A错误；
C．己烯能与溴水发生加成反应，使溴水褪色，甲苯能萃取溴水中的溴，萃取后有色层在上方，苯酚溶液与溴水发生取代反应生成三溴苯酚沉淀，溶液变浑浊，己烯、甲苯和苯酚溶液与溴水混合实验现象不同，则溴水可以鉴别己烯、甲苯和苯酚溶液，故C正确；
D．己烯、甲苯和苯酚溶液都能与酸性高锰酸钾溶液发生氧化反应，使酸性高锰酸钾溶液碳酸，则酸性高锰酸钾溶液不能鉴别己烯、甲苯和苯酚溶液，故D错误；
故选C。
8. 如图是立方烷的球棍模型，下列有关说法不正确的是
A. 其一氯代物只有一种
B. 其二氯代物有三种同分异构体
C. 它与互为同系物
D. 它与苯乙烯互为同分异构体
【答案】C
【解析】
【分析】
【详解】A．立方烷中八个碳原子上的H均为等效氢，故其一氯代物只有一种，A正确；
B．立方烷中二氯代物有两个氯原子在一条边上、面对角线和体对角线上三种同分异构体，B正确；
C．同系物是指结构相似，在组成上相差一个或若干个CH2原子团的一系列物质，故它与结构相似，但组成上相差C2H2，故不互为同系物，C错误；
D．由立方烷的球棍模型可知，其分子式为C8H8，故它与苯乙烯互为同分异构体，D正确；
故答案为：C。
9. 金刚烷(C10H16)是一种重要的脂肪烷烃，其结构高度对称，如图所示。金刚烷能与卤素发生取代反应，其中二氯金刚烷(C10H14Cl2)的同分异构体数目是
A. 4种B. 6种
C. 8种D. 10种
【答案】B
【解析】
【详解】金刚烷有2种等效氢，一氯取代物有2种：和，有3种等效氢：，对应二氯代物有3种；有4种等效氢：，对应的二氯代物有4种；两种情况中Cl位于邻位的情况重复，因此共有3+4-1=6种；
选B。
10. 下列有机化合物存在顺反异构的是
A. CH2=CHCH3B. CH3CH=CHCH3
C. CH2=CHCH2CH3D. CH2=C(CH3)2
【答案】B
【解析】
【分析】每个双键碳原子都连接了不同的原子和原子团，这样的有机物存在顺反异构，据此分析；
【详解】A．CH2=CHCH3中左边双键碳原子连有2个相同原子，因此不存在顺反应异构，故A不符合题意；
B．每个双键碳原子都连接不同的原子和原子团，CH3CH=CHCH3存在顺反异构，故B符合题意；
C．CH2=CHCH2CH3左边双键碳原子连有2个相同原子，因此不存在顺反应异构，故C不符合题意；
D．CH2=C(CH3)2双键碳原子连有2个相同原子，因此不存在顺反应异构，故D不符合题意；
答案为B。
二、不定项选择题(每题1至2个选项)
11. 我国中草药文化源远流长，从某中草药中提取的有机物具有较好的治疗癌症的作用，该有机物的结构如图所示。下列说法中错误的是
A. 分子式为C13H12O6B. 该有机物结构中含有4种官能团
C. 该有机物可以使酸性KMnO4溶液褪色D. 该有机物能与NaOH溶液发生反应
【答案】B
【解析】
【分析】
【详解】A．根据有机物的结构简式，该有机物的分子式为C13H12O6，A项正确；
B．有机物结构中含有碳碳双键、羟基、羧基、酯基、醚键共5种官能团，B项错误；
C．碳碳双键可使酸性KMnO4溶液褪色，C项正确；
D．酚羟基和羧基可与NaOH溶液反应，D项正确；
故答案选B
12. 下列有关有机物结构的叙述正确的是
A. 有机物主链上有5个碳原子
B. 有机物含有C、H、O三种元素，球棍模型为，则其分子式为C4H8O
C. 某烷烃的相对分子质量为86，其一氯代物只有2种，则其结构简式一定为
D. 七叶内酯()和东莨菪内酯()都是某些中草药中的成分，它们具有相同的官能团，互为同系物
【答案】C
【解析】
【分析】
【详解】A．属于二烯烃，含有碳碳双键的主链上有4个碳原子，故A错误；
B．由球棍模型可知，有机物的结构简式为CH3CH2COOCH3，分子式为C4H8O2，故B错误；
C．相对分子质量为86的烷烃为C6H14，一氯代物只有2种说明结构对称，分子中只有2类氢原子，结构简式为，故C正确；
D．同系物必须是同类物质，分子中含有相同数目的相同官能团，由结构简式可知，七叶内酯分子中含有酚羟基、酯基、碳碳双键，东莨菪内酯分子中含有羟基、酯基、碳碳双键、醚键，二者含有的官能团不同，不可能互为同系物，故D错误；
故选C。
13. 下列说法正确的是
A. 与含有相同的官能团，互为同系物
B. 属于醛类，官能团为－CHO
C. 的名称为：2－乙基－1－丁烯
D. 的名称为：2－甲基－1，3－二丁烯
【答案】C
【解析】
【详解】A. 前者—OH与苯环的侧链相连，属于醇类，后者—OH直接与苯环相连，属于酚类，尽管分子构成相差了1个CH2，但是二者不是同一类物质，所以它们不互为同系物，A错误；
B. 该物质属于酯类（甲酸酯，含有醛基），官能团为酯基， B错误；
C. 该物质的官能团为碳碳双键，含有官能团的最长的碳链有4个C，因此主链含有4个C，为丁烯；编号时官能团的编号要小，因此碳碳双键的编号为1，乙基的编号为2，命名为2-乙基－1－丁烯，C正确；
D. 该物质中含有2个碳碳双键，且含有碳碳双键最长碳链有4个碳原子，因此该物质为丁二烯。编号时，不管是从左端还是右端，碳碳双键的编号均为1、3，因此编号的选择，让甲基的编号的编号小，甲基的编号为2，则该物质的名称应为：2-甲基-1，3-丁二烯，故D错误。
14. 一种蓝色晶体的化学式为MxFey(CN)6，经X射线衍射实验研究发现，其晶体中阴离子的最小结构单元如图所示。下列说法正确的是
A. x=1，y=2
B. 该晶体属于离子晶体，M呈＋2价
C. 该晶体属于配合物，其中M离子是中心离子
D. 该晶胞中与每个Fe3+距离最近且相等的CN－有6个
【答案】AD
【解析】
【详解】A．根据晶胞结构分析CN－有，Fe3+有，Fe2+有，已知晶体的化学式为MxFey(CN)6，则y=2，晶体中的阴离子为[Fe2(CN)6]-，根据化合价代数和为0得晶体的化学式为MFe2(CN)6，则x=1，故A正确；
B．该晶体由阴阳离子构成，属于离子晶体，根据A选项分析M呈＋1价，故B错误；
C．该晶体属于配合物，M离子是阳离子，而[Fe2(CN)6]－为配离子，因此M离子不是中心离子，故C错误；
D．该晶胞中与每个Fe3+距离最近且相等的CN－有6个，在距离Fe3+的前后左右上下，故D正确。
综上所述，答案为AD。
15. 环之间共用一个碳原子的化合物称为螺环化合物，螺庚烷（）是其中一种。下列关于该化合物的说法正确的是（ ）
A. 与甲基环己烷（）互为同分异构体
B. 分子中含有1个六元环的同分异构体4种（不含立体异构）
C. 所有碳原子均处同一平面
D. 二氯代物超过3种
【答案】BD
【解析】
【详解】A. 螺庚烷()分子式为C7H12，甲基环己烷()分子式为C7H14，两者不互为同分异构体，故A错误；
B. 分子中含有1个六元环的同分异构体分别为，，共4种，故B正确；
C. 根据甲烷的结构分析得到中间的碳原子与周围四个碳原子不可能为同一平面，故C错误；
D. 螺庚烷二氯代物在同一个碳原子上，2种，在不同碳原子上、，因此螺庚烷二氯代物超过3种，故D正确。
综上所述，答案为BD。
三、填空题
16. I.按要求回答下列问题：
（1）键线式的系统命名为___。
（2）2—甲基—1—丁烯的结构简式___。
（3）相对分子质量为72且一氯代物只有一种的烷烃的结构简式___。
（4）的最简式为___。
（5）写出CH2OH—(CHOH)4—CHO中所含官能团的电子式：___、___。
II.现有下列9种与人们生产生活相关的有机物：
①HCHO(防腐剂)②CH3CH2CHO(化工原料)③CH3CH2CH2CH3(打火机燃料)④(冷冻剂)⑤(汽车防冻液)⑥(杀菌剂)⑦(定香剂)⑧(咖啡酸)
请回答：
（6）互为同系物的是___(填序号)。
（7）互为同分异构体的是___(填序号)。
（8）⑦的名称为___。
（9）写出②催化氧化制丙酸的化学方程式___。
（10）1ml咖啡酸最多和___mlBr2反应。
【答案】（1）2-甲基戊烷
（2）CH2=C(CH3)CH2CH3
（3） （4）CH2
（5） ①. ②.
（6）①② （7）③④
（8）苯甲醇 （9）2CH3CH2CHO+O22CH3CH2COOH
（10）4
【解析】
【小问1详解】
键线式的系统命名为2-甲基戊烷。
【小问2详解】
2—甲基—1—丁烯的结构简式为CH2=C(CH3)CH2CH3。
【小问3详解】
烷烃分子式通式是CnH2n+2，若相对分子质量为72，则14n+2=72，n=5，由于其一氯代物只有一种，说明物质分子中只含有一种H原子，则该烷烃的结构简式为。
【小问4详解】
的分子式为C6H12，故最简式为CH2。
【小问5详解】
CH2OH—(CHOH)4—CHO中所含官能团有-OH、-CHO，-OH的电子式为，-CHO的电子式为。
【小问6详解】
结构相似、组成相差n个CH2原子团的有机物互为同系物，且官能团的种类、数目相同，则互为同系物的有①②。
【小问7详解】
分子式相同、结构不同的有机物互为同分异构体，则互为同分异构体的是③④。
【小问8详解】
⑦的的结构简式为，其名称为苯甲醇。
【小问9详解】
反应②为CH3CH2CHO催化氧化制丙酸，则化学方程式为2CH3CH2CHO+O22CH3CH2COOH。
【小问10详解】
酚羟基的邻位和对位氢原子均可被溴取代，按溴代反应特点，1个氢原子被取代消耗1个溴分子、碳碳双键能和溴加成，则1ml咖啡酸最多和4mlBr2反应。
17. Ⅰ.某芳香烃A的质谱图如图所示：
（1）A的名称为____，1mlA完全燃烧消耗氧气的物质的量为____。
（2）A的二氯代物共有____种。
（3）A中最多有____个原子共平面。
（4）已知9.2gA在足量O2中充分燃烧，混合气体依次通过足量的浓硫酸和碱石灰，分别增重____g和____g。
（5）A分子的核磁共振氢谱峰面积之比为____。
Ⅱ.有机物中具有相似的化学性质，下列物质中(用序号回答)：
① ② ③ ④ ⑤
（6）能与NaOH溶液反应的是____。
（7）能与溴水发生反应的是____。
（8）能发生消去反应的是____。
（9）遇FeCl3溶液显紫色的是____。
（10）在Cu的催化下被O2氧化为醛的是____。
（11）可使KMnO4酸性溶液褪色的是____。
【答案】（1） ①. 甲苯 ②. 9ml
（2）10 （3）13
（4） ①. 7.2 ②. 30.8
（5）1:2:2:3 （6）②⑤
（7）①②⑤ （8）①③
（9）②⑤ （10）③
（11）①②③④⑤
【解析】
【小问1详解】
由芳香烃A的质谱图可知，该气体的相对分子质量为92，由商余法确定其分子式为C7H8，A属于芳香烃，则A的结构简式为，名称为甲苯，1ml甲苯完全燃烧消耗氧气的物质的量为n=(7+)ml=9ml；答案为甲苯；9ml。
【小问2详解】
甲苯的结构简式为，它的二氯取代物有下列情况，若取代甲基上的2个H原子，有1种结构；若取代甲基上1个H原子、苯环上1个H原子，则苯环上的Cl原子相对甲基有邻、间、对3种结构；若全部取代苯环上的2个H原子，若其中1个Cl原子与甲基相邻，另一个Cl原子有如图所示四种取代位置，有4种结构，若其中1个Cl原子处于甲基间位，另一个Cl原子有如图所示2种取代位置，有2种结构；故甲苯的二氯代物共有1+3+4+2=10种；答案为10。
【小问3详解】
由甲苯的结构简式可知，苯分子中所有原子共平面，甲烷分子中最多有3个原子共平面，单键可以旋转，则甲苯分子中最多有13个原子共平面；答案为13。
【小问4详解】
甲苯的分子式为C7H8，9.2g甲苯的物质的量为n==0.1ml，在足量O2中充分燃烧，生成0.4mlH2O和0.7mlCO2，其质量分别为7.2g和30.8g，通过浓H2SO4，水被吸收，浓H2SO4增重7.2g，再通过碱石灰，CO2被吸收，碱石灰增重30.8g；答案为7.2；30.8。
【小问5详解】
由甲苯的结构简式可知，甲苯分子具有对称性，苯环上和甲基上分别有3种和1种H原子，其核磁共振氢谱有4个峰，峰面积之比为1:2:2:3；答案为1:2:2:3。
【小问6详解】
由题中所给有机化合物结构简式可知，具有酚羟基的结构，能与NaOH溶液反应，所以能与NaOH溶液反应的是②⑤；答案为②⑤。
【小问7详解】
由题中所给有机化合物结构简式可知，酚与溴水发生取代反应，碳碳双键与溴水发生加成反应，所以能与溴水发生反应的是①②⑤；答案为①②⑤。
【小问8详解】
由题中所给有机化合物结构简式可知，与-OH相连C的邻位C上有H可发生消去反应，所以能发生消去反应的是①③；答案为①③。
【小问9详解】
由题中所给有机化合物结构简式可知，含酚-OH的有机物遇FeCl3溶液显紫色，所以遇FeCl3溶液显紫色的是②⑤；答案为②⑤。
【小问10详解】
由题中所给有机化合物结构简式可知，与-OH相连C上有2个H可催化氧化生成醛，所以能被催化氧化为醛的是③；答案为③。
【小问11详解】
由题中所给有机化合物结构简式可知，-OH、双键及与苯环相连的甲基均能被高锰酸钾氧化，所以可使KMnO4酸性溶液褪色的是①②③④⑤；答案为①②③④⑤。
18. 配位化合物在生产生活中有重要应用，请根据要求回答下列问题：
（1）光谱证实单质铝与强碱性溶液反应有[Al(OH)4]-生成，则Al(OH)4]-中存在___________(填序号)
a．共价键 b．非极性键 c．配位键 d．键 e．π键
（2）C(NH3)5BrSO4可形成两种钴的配合物，已知C3+的配位数是6，为确定钴的配合物的结构，现对两种配合物进行了如下实验：在第一种配合物的溶液中加BaCl2溶液时，产生白色沉淀，在第二种配合物的溶液中加BaCl2溶液时，则无明显现象。则第一种配合物的结构式可表示为___________，第二种配合物的结构式可表示为___________。若在第二种配合物的溶液中滴加AgNO3溶液，则产生的现象是___________。(提示：TiCl(H2O)5Cl2这种配合物的结构可表示为[TiCl(H2O)5]Cl2.)
（3）关于[Ti(NH3)5Cl]Cl2的说法中错误的是___________
A. 1ml[Ti(NH3)5Cl]Cl2含有σ键的数目为15NA
B. 中心原子的化合价为+3价
C. 中心原子的配位数是6
D. 含1ml[Ti(NH3)5Cl]Cl2的水溶液中加入足量AgNO3溶液，产生3ml白色沉淀
（4）已知[C(NH3)6]3+的立体结构如图，其中1～6处的小圆圈表示NH3分子，且各相邻的NH3分子间的距离相等(图中虚线长度相等)。C3+位于八面体的中心，若其中两个NH3被Cl-取代，所形成的[C(NH3)4Cl2]+的结构的数目为___________
【答案】（1）acd （2） ①. ②. ③. 生成淡黄色沉淀 （3）AD
（4）2
【解析】
【分析】
【小问1详解】
Al(OH)4]-中OH-和Al3+之间存在配位键，属于共价键，也属于键，H和O之间形成共价键，属于极性键，键，因此选acd；
【小问2详解】
C(NH3)5BrSO4可形成两种钴的配合物，已知C3+的配位数是6，为确定钴的配合物的结构，现对两种配合物进行了如下实验：
在第一种配合物的溶液中加BaCl2溶液时，产生白色沉淀，说明外界为硫酸根离子，则第一种配合物的结构式为；
第二种配合物的溶液中加BaCl2溶液时，无明显现象，则外界不是硫酸根离子，第二种配合物的结构式可表示为；
第二种配合物中含溴离子，滴加AgNO3溶液，产生AgBr沉淀，现象生成淡黄色沉淀；
【小问3详解】
关于[Ti(NH3)5Cl]Cl2的说法：
A．NH3种含3个N-H键，6个配位键，则1ml[Ti(NH3)5Cl]Cl2含有σ键的数目为(3×5+6)NA=21NA，A错误；
B．[Ti(NH3)5Cl]Cl2含[Ti(NH3)5Cl]2+，则中心Ti原子的化合价为+3价，B正确；
C．配离子[Ti(NH3)5Cl]2+中Ti为中心原子，配体为NH3和Cl-，则配位数是6，C正确；
D．[Ti(NH3)5Cl]Cl2中外界为2个Cl-，则含1ml[Ti(NH3)5Cl]Cl2的水溶液中加入足量AgNO3溶液，产生2ml白色沉淀，D错误；
选AD。
【小问4详解】
已知[C(NH3)6]3+的立体结构如图，其中1～6处的小圆圈表示NH3分子，且各相邻的NH3分子间的距离相等(图中虚线长度相等)。C3+位于八面体的中心，若其中两个NH3被Cl-取代，所形成的[C(NH3)4Cl2]+的结构的数目为2种，分别为：两个氨位于邻位、两个氨位于邻位。
19. 某酯W是一种疗效明显的血管扩张剂，一种合成流程如图：
回答下列问题：
（1）E中所含官能团的名称是___；C的名称是___。
（2）A→B反应条件和试剂是___；C→D的反应类型是___。
（3）写出W的结构简式为___。
（4）写出F→G的化学方程式为___。
（5）R是E的同分异构体，R同时具备下列条件的结构有___种。
①遇氯化铁溶液发生显色反应
②能发生水解反应和银镜反应
其中，在核磁共振氢谱上有5组峰且峰的面积比为1∶1∶2∶2∶2的结构简式为___。
【答案】（1） ①. 羧基、羟基 ②. 苯甲醛
（2） ①. Cl2/光照 ②. 加成反应
（3） （4）+HBr (或+HBr)
（5） ①. 13 ②.
【解析】
【分析】A为甲苯，侧链上发生取代反应得到B，B发生水解反应生成二醇，二醇脱水生成醛，化合物C与HCN发生加成生成化合物D，D水解生成化合物E。由化合物G逆推出化合物F，F与溴化氢发生加成反应生成G，F为环烯烃，G发生水解反应生成H，F为或，E和H发生酯化生成物为。
小问1详解】
E中所含官能团是羧基、羟基；C的名称是苯甲醛。
【小问2详解】
A为甲苯，甲苯在光照下与氯气发生取代反应生成化合物B，A→B反应条件和试剂是Cl2/光照；化合物C与HCN发生加成生成化合物D，C→D的反应类型是加成反应。
【小问3详解】
E和H发生酯化反应生成W，则W的结构简式为。
【小问4详解】
由化合物G逆推出化合物F，F与溴化氢发生加成反应生成G，F为环烯烃，G发生水解反应生成H，F为或，F→G的化学方程式为+HBr或+HBr。
【小问5详解】
依题意，R分子中羟基直接连在苯环，含有甲酸酯基。分两种情况：第一种情况，苯环上只含2个取代基，-OH，-CH2OOCH共有邻、间、对3种结构；第二种情况，苯环上含有3个取代基：-OH、-CH3、-OOCH，而-OH、-CH3有邻、间、对3种位置结构，对应的-OOCH分别有4种、4种、2种位置结构，共有10种结构，综上所述，R有符合条件的结构13种。在核磁共振氢谱上有5组峰且峰的面积比为1:1:2:2:2的结构简式为。
20. 铁铜在人类生产和生活中有重要作用。回答下列问题：
（1）基态Fe原子的价层电子排布式为___________，第四周期元素的基态原子中，未成对电子数与基态铜原子相同且位于p区的元素有___________(填元素符号)。
（2）CuSO4溶于过量氨水可以制取离子化合物[Cu(NH3)4(H2O)2]SO4，该化合物中Cu2+的配位数为___________，化合物加热时首先失去的组分是___________，判断理由是___________。
（3）Fe3+可与H2O形成配离子[Fe(H2O)6]3+，[Fe(H2O)6]3+为浅紫色。将Fe(NO3)3·9H2O固体溶解，溶液却呈黄色，其原因是___________，为了能观察到溶液中[Fe(H2O)6]3+的浅紫色，可采取的方法是___________。
（4）如图为金属铁的一种面心立方晶胞结构示意图，已知铁原子半径为r cm，则该晶胞参数a=___________cm。
由于晶体缺陷造成晶体结构中部分原子缺失，缺陷率为单位体积内缺失原子数占应有原子总数的百分比。实际测得该晶体密度为5. 60 g·cm-3，设阿伏加德罗常数的值为NA，则晶胞的缺陷率为___________(用代数式表示)。
【答案】（1） ①. 3d64s2 ②. Ga、B r
（2） ①. 6 ②. H2O ③. H2O与Cu2＋的配位键比NH3与Cu2＋的弱
（3） ①. Fe3＋在水溶液中由于水解与OH－配位而显黄色 ②. 向该溶液中加HNO3
（4） ①. 2r ②.
【解析】
【小问1详解】
Fe是26号元素，基态Fe原子的价层电子排布式为3d64s2，第四周期元素的基态原子中，未成对电子数与基态铜原子相同，即只有1个末成对电子，且位于p区的元素有Ga、B r(填元素符号)。故答案为：3d64s2；Ga、B r；
【小问2详解】
CuSO4溶于过量氨水可以制取离子化合物[Cu(NH3)4(H2O)2]SO4，该化合物中Cu2+的配位数为4+2=6，化合物加热时首先失去的组分是H2O，判断理由是H2O与Cu2＋的配位键比NH3与Cu2＋的弱。故答案为：6；H2O；H2O与Cu2＋的配位键比NH3与Cu2＋的弱；
【小问3详解】
Fe3+可与H2O形成配离子[Fe(H2O)6]3+，[Fe(H2O)6]3+为浅紫色。将Fe(NO3)3·9H2O固体溶解，溶液却呈黄色，其原因是Fe3＋在水溶液中由于水解与OH－配位而显黄色，为了能观察到溶液中[Fe(H2O)6]3+的浅紫色，可采取的方法是向该溶液中加HNO3，抑制铁离子水解。故答案为：Fe3＋在水溶液中由于水解与OH－配位而显黄色；向该溶液中加HNO3；
【小问4详解】
金属铁面心立方晶胞结构示意图，铁原子半径为r cm，面对角线的边长为4r，则该晶胞参数a=4r cm=2rcm。故答案为：2r；
金属铁面心立方晶胞中应有原子数为：8×+6×=4，实际拥有n个，实际测得该晶体密度为5. 60 g·cm-3，设阿伏加德罗常数的值为NA， ，n=,由于晶体缺陷造成晶体结构中部分原子缺失，缺失的个数为4-，缺陷率为单位体积内缺失原子数占应有原子总数的百分比，晶胞的缺陷率为 =(用代数式表示)。故答案为：。
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