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    浙江省2022-2023学年高三上学期选考科目适应性考试化学试题及答案
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    浙江省2022-2023学年高三上学期选考科目适应性考试化学试题及答案

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    这是一份浙江省2022-2023学年高三上学期选考科目适应性考试化学试题及答案,共23页。试卷主要包含了单选题,结构与性质,元素或物质推断题,原理综合题,实验题,有机推断题等内容,欢迎下载使用。


    一、单选题
    1.不能通过单质间化合直接制取的是
    A.CuOB.Cu2SC.Fe3O4D.Fe2S3
    2.下列说法正确的是
    A.H2O、H2S、H2Se的分子间作用力依次增大
    B.SiO2和晶体硅都是共价化合物,都是共价晶体
    C.NaOH和K2SO4的化学键类型和晶体类型相同
    D.NaHSO4加热熔化时破坏了该物质中的离子键和共价键
    3.下列说法正确的是
    A.用原子发射光谱确定物质中含有哪些金属元素
    B.侯氏制碱法的工艺过程中应用了物质溶解度的差异
    C.黑火药的配方为“一硫二硝三木炭”,其中的硝指的是硝酸
    D.蛋白质在一定条件下会变性,变性后的蛋白质有害人体健康,不能食用
    4.下列说法正确的是
    A.烷烃的通式为CnH2n+2,随n的增大,碳元素的质量分数逐渐减小
    B. 和 互为同分异构体
    C.丙烷的比例模型为
    D.分子式为C2H6和分子式为C5H12的烷烃的一氯代物的数目可能相同
    5.NA表示阿伏加德罗常数的值,下列说法不正确的是
    A.28g 乙烯和丙烯混合物中的极性键数目为4NA
    B.32g Cu和32g S 充分反应,转移电子数为NA
    C.精炼铜时,若阳极失去0.1 NA 个电子,则阴极增重3.2g
    D.等物质的量的钠分别在足量的氧气和氯气中燃烧,转移电子数相等
    6.下列离子方程式正确的是
    A.电解饱和食盐水:2Cl−+2H+Cl2↑+H2↑
    B.向Na2SiO3溶液中通入过量SO2:SiO+SO2+H2O=H2SiO3↓+SO
    C.向NaClO溶液中滴入少量 FeSO4溶液:ClO−+2Fe2++H2O+4OH−=Cl−+2Fe(OH)3↓
    D.向碳酸氢铵溶液中加入足量石灰水:Ca2++HCO+OH−=CaCO3↓+H2O
    7.荧光素(X)常用于钞票等防伪印刷,下列关于它的说法正确的是 。
    A.1 ml X与足量的NaOH溶液在常温常压下反应,最多消耗3 ml NaOH
    B.1 ml X最多能与9 ml氢气反应
    C.1 ml X与足量的浓溴水反应,最多消耗4 ml Br2
    D.X能与糠醛()发生缩聚反应
    8.关于下列各装置图的叙述中,正确的是
    A.利用装置①可制备氢氧化亚铁并长时间观察其颜色
    B.装置②中X若为四氯化碳,可用于吸收HCl气体,并防止倒吸
    C.装置③验证Na2CO3和NaHCO3两种固体的热稳定性
    D.通过④的方法配制一定浓度的稀硫酸溶液
    9.原子序数依次增大的三种短周期元素X、Y和Z,X的氢化物极易溶于Y的氢化物中,常温下,Z的单质可溶于X的最高价氧化物的水化物的稀溶液中,但不能溶于其浓溶液。下列说法正确的是
    A.X和Y可形成多种化合物,且这些化合物均具有氧化性
    B.三种元素的最高正化合价均与其原子的最外层电子数相等
    C.三种元素的简单离子的半径大小顺序,与原子半径的大小顺序相同
    D.X和Y的氢化物的稳定性:X<Y
    10.六氟化硫分子(如下图)呈正八面体,难以水解,在电器工业方面有着广泛用途。下列有关SF6的推测正确的是
    A.SF6易燃烧生成二氧化硫
    B.SF6是极性分子
    C.SF6中各原子均达到 8 电子稳定结构
    D.高温条件下,SF6微弱水解生成H2SO4和HF
    11.一定条件下,在水溶液中1mlCl−、ClO x − (x=1,2,3,4)的能量(kJ)相对大小如图所示。下列有关说法正确的是
    A.这些离子中结合H+能力最强的是E
    B.A、B、C、D、E五种微粒中C最稳定
    C.C→B+D的反应,反应物的总键能小于生成物的总键能
    D.B→A+D是吸热反应
    12.根据下列图示所得出的结论不正确的是
    A.图甲是CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的平衡常数与反应温度的关系曲线,说明该反应的ΔH<0
    B.图乙是室温下H2O2催化分解放出氧气的反应中c(H2O2 )随反应时间变化的曲线,说明随着反应的进行H2O2分解速率逐渐减小
    C.图丙是室温下用0.1000 ml·L−1NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1000 ml·L−1某一元酸HX的滴定曲线,说明HX是一元强酸
    D.图丁是室温下用Na2SO4除去溶液中Ba2+达到沉淀溶解平衡时,溶液中c(Ba2+ )与c(SO42−)的关系曲线,说明溶液中c(SO42− )越大c(Ba2+ )越小
    13.新型锂-空气电池具有能量密度高的优点,可以用作新能源汽车的电源,其结构如图所示,其中固体电解质只允许Li+通过。下列说法正确的是
    A.Li+穿过固体电解质向正极移动而得到LiOH溶液
    B.放电时,当外电路中有1 ml e-转移时,水性电解液离子总数增加NA
    C.应用该电池电镀铜,阴极质量增加64 g,理论上将消耗11.2 L O2
    D.放电时,负极反应式:Li-e-+OH-=LiOH
    14.我国科研人员提出了由CO2和CH4转化为高附加值产品CH3COOH的催化反应历程,该历程示意图如下所示。
    下列说法不正确的是
    A.生成CH3COOH总反应的原子利用率为100%
    B.CH4→CH3COOH过程中,有C—H键发生断裂
    C.①→②放出能量并形成了C—C键
    D.该催化剂可有效提高反应物的平衡转化率
    15.常温下,用0.1000ml·L-1 NaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.1000 ml·L-1 CH3COOH溶液和HCN溶液,所得滴定曲线如图。下列说法正确的是
    A.点①时:c(CN-)>c(Na+)> c(HCN) >c(OH-)
    B.点②时:c(CH3COO-)-c(CH3COOH)=2c(H+)+2c(OH-)
    C.c(CH3COOH)+c(CH3COO-)+c(Na+)的值:③点等于④点
    D.恰好完全中和时,将两种溶液混合后:c(HCN)+c(CH3COOH)>c(OH-)-c(H+)
    16.下列实验操作、现象和所得到的结论均正确的是
    A.AB.BC.CD.D
    二、结构与性质
    17.硫铁矿(主要成分)是接触法制硫酸的主要原料,请回答:
    (1)基态下共有_______种不同空间运动状态的电子。
    (2)形成的配合物亚铁氰化钾又称黄血盐,可用于检验,与互为等电子体的阴离子为_______(任写一种);含有120ml键的的物质的量为_______ml。
    (3)的酸性强于酸性的原因是_______。
    (4)过二硫酸的结构式为,S原子的杂化方式为_______,S元素的化合价为_______。
    (5)晶体的晶胞结构如图所示。在晶胞中,位于所形成的_______(填“正四面体”或“正八面体”)空隙;若晶胞参数为a nm,密度为,阿伏加德罗常数的值为,则的摩尔质量M=_______用含a、ρ、的代数式表示。
    三、元素或物质推断题
    18.由三种短周期元素组成的化合物A,常温下为无色晶体,易分解、易爆炸,水溶液中相对稳定,是二元含氧酸,一定条件下可用作还原剂。A的制备可以经过如下步骤实现:
    已知:A的相对分子质量为62,在氧气中灼烧可得物质的量之比为2:1的两种气体;钠汞齐是单质钠溶于单质汞形成混合物,是一种强还原剂;B、E含有相同的阴离子。
    请回答:
    (1)A的组成元素名称是_______。
    (2)A中所有原子都满足稀有气体原子的电子层结构,且具有对称性,则A的结构式为_______。
    (3)B的水溶液显碱性,用离子方程式表示其原因:_______。
    (4)C是氯碱工业产物之一,写出由X生成B的化学方程式:_______。
    (5)将A加入到碘水中,碘水褪色,生成三种酸,物质的量之比为1:1:6,写出发生的方程式:_______。
    四、原理综合题
    19.CH4超干重整CO2技术可得到富含CO的化工原料。请回答:
    (1)CH4超干重整CO2的催化转化如图所示:
    ①已知相关反应的能量变化如图所示,过程Ⅰ的热化学方程式为_______。
    ②关于上述过程Ⅱ的说法不正确的是_______(填序号)。
    a.实现了含碳物质与含氢物质的分离 b.可表示为CO2+H2=H2O(g)+CO
    c.CO未参与反应 d. Fe3O4、CaO为催化剂,降低了反应的△H
    ③其他条件不变,在不同催化剂Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ作用下,反应CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)进行相同时间后,CH4的转化率随反应温度的变化如图所示。a点所代表的状态_______(填“是”或“不是”)平衡状态;b点CH4的转化率高于c点,原因是_______。
    (2)在一刚性密闭容器中,CH4和CO2的分压分别为20kPa、25kPa,加入Ni/α- Al2O3催化剂并加热至1123K使其发生反应CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g),若达到平衡后测得体系压强是起始时的1.8倍,则该反应的平衡常数的计算式为Kp=_______(kPa)2。(用各物质的分压代替物质的量浓度计算,列出计算式)
    (3)CH4超干重整CO2得到的CO经偶联反应可制得草酸(H2C2O4)。常温下,向某浓度的草酸溶液中加入一定浓度的NaOH溶液,所得溶液中c(H2C2O4)=c(C2O),则此时溶液的pH=_______。(已知常温下H2C2O4的Ka1=6×10-2,Ka2=6×10-5,lg6=0.8)
    五、实验题
    20.三氯化氧磷(POCl3)是一种重要的化工原料,常用作半导体掺杂剂及光导纤维原料。一研究小组在实验室模拟PCl3+SO2+Cl2→POCl3+SOCl2制备POCl3并测定产品含量。反应装置图如图所示(加热、夹持装置已省略。)
    资料卡片:
    请回答:
    (1)溶液A为饱和食盐水,乙装置中应该盛装的试剂为_______(填“P2O5”“碱石灰”“浓H2SO4”或“无水硫酸铜”);反应装置图的虚框中未画出的仪器最好选择_______(填“己”或“庚”)。
    (2)甲、丁装置的作用除了用于气体的净化除杂外,还有_______。
    (3)水浴加热三颈烧瓶,控制反应温度在60~65℃,其原因是_______。
    (4)通过佛尔哈德法可测定经过提纯后的产品中POCl3的含量:准确称取1.600g样品在水解瓶中摇动至完全水解,将水解液配成100mL溶液,取于10.00mL锥形瓶中,加入的0.2000 ml·L-1 AgNO3溶液20.00mL(Ag++C1-=AgC1↓),再加少许硝基苯,用力振荡,使沉淀被有机物覆盖。加入NH4Fe(SO4)2作指示剂,用0.1000 ml·L-1 KSCN标准溶液滴定过量的AgNO3至终点(Ag++SCN-=AgSCN↓),做平行实验,平均消耗KSCN标准溶液10.00mL。
    ①达到滴定终点的现象是_______。
    ②POCl3的质量分数为_______(保留三位有效数字)。
    ③已知:Ksp(AgCl)=3.2×10-10,Ksp(AgSCN)=2×10-12,若无硝基苯覆盖沉淀表面,测定POCl3的质量分数将_______(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。
    六、有机推断题
    21.8-羟基喹啉被广泛用作金属离子的络合剂和萃取剂,也是重要的医药中间体。如图所示是8-羟基喹啉的合成路线。
    已知:
    请回答:
    (1)下列说法不正确的是_______。
    A.A→B的反应类型为加成反应B.化合物D能与新制Cu(OH)2反应
    C.化合物K与NaOH、HCl均能反应D.8-羟基喹啉的分子式是C9H9NO
    (2)C可能的结构简式是_______或_______,G的官能团为_______。
    (3)写出L→8-羟基喹啉的化学方程式_______。
    (4)请设计以苯和1,3-丁二烯为原料合成的合成路线_______。(用流程图表示,无机试剂任选)
    (5)写出化合物K可能的同分异构体的结构简式_______。须同时符合:
    ①IR谱表明分子中有苯环和一个含非碳原子的五元环
    ②分子中不存在N-O键、O-O键
    ③1H-NMR谱显示分子中有5种氢原子
    选项
    实验内容
    实验结论
    A.
    取两只试管,分别加入4mL0.01ml/LKMnO4酸性溶液,然后向一只试管中加入0.01ml/L H2C2O4溶液2mL,向另一只试管中加入0.01ml/L H2C2O4溶液4mL,第一只试管中褪色时间长。
    H2C2O4浓度越大,反应速率越快
    B.
    向电石中滴加饱和食盐水,将产生的气体通入酸性KMnO4溶液中,溶液褪色。
    产生的气体为乙炔
    C.
    取两只试管,分别加入等体积等浓度的双氧水,然后试管①中加入0.01ml/LFeCl3溶液2mL,向试管②中加入0.01ml/L CuCl2溶液2mL,试管①产生气泡快。
    加入FeCl3时,双氧水分解反应的活化能较大。
    D.
    检验FeCl3溶液中是否含有Fe2+时,将溶液滴入酸性KMnO4溶液,溶液紫红色褪去。
    不能证明溶液中含有Fe2+
    物质
    熔点/℃
    沸点/℃
    相对分子质量
    其他
    PCl3
    -93.6
    76.1
    137.5
    遇水剧烈水解,易与O2反应
    POCl3
    1.25
    105.8
    153.5
    遇水剧烈水解,能溶于PCl3
    SOCl2
    -105
    78.8
    119
    遇水剧烈水解,受热易分解
    参考答案:
    1.D
    【详解】铜粉在空气或者氧气中加热能够发生反应:2Cu+O2 2CuO,A选项错误;铜丝可以硫蒸气中发生反应:2Cu+SCu2S,B选项错误;铁丝在氧气中燃烧生成四氧化三铁,即:3Fe+2O2Fe3O4,C选项错误;铁粉与硫粉混合共热发生反应生成FeS,Fe+SFeS,铁粉与硫粉两种单质不生成Fe2S3,D选项正确;正确答案D。
    2.C
    【详解】A.H2O分子间含有氢键,分子间作用力最大,A错误;
    B.SiO2和晶体硅都是原子晶体,但晶体硅是单质,不是共价化合物,B错误;
    C.NaOH 和 K2SO4 均由离子键、极性键构成,均属于离子晶体,C正确;
    D.NaHSO4加热融化电离得到钠离子和硫酸氢根离子,破坏了离子键,没有破坏共价键,D错误;
    综上所述答案为C。
    3.B
    【详解】A.研究物质组成时,常用原子吸收光谱确定物质中含有哪些金属元素,而不是发射光谱,A错误;
    B.侯氏制碱法是将CO2、NH3通入饱和NaCl溶液中,发生以下反应:NH3+CO2+H2O=NH4HCO3;NH4HCO3+NaCl=NH4Cl+NaHCO3↓,其中NaHCO3溶解度最小,故有NaHCO3的晶体析出,B正确;
    C.硝指的是硝酸钾,C错误;
    D.某些变性后的蛋白质可以食用,如煮熟的鸡蛋,D错误;
    综上所述答案为B。
    4.D
    【详解】A.烷烃的通式为CnH2n+2,其中C元素的质量分数为:,随n的增大,碳元素的质量分数逐渐增大,A错误;
    B.由于碳碳单键可以旋转,而且烷烃命名时要从离支链较近的一端为起点,给主链上C原子编号进行命名,两个图示表示的物质都是2-甲基丁烷,因此属于同一物质,B错误;
    C.图示的为丙烷的球棍模型,C错误;
    D.分子式为C2H6的分子中只有一种H原子,一氯取代产物只有一种;而分子式为C5H12的烷烃可能是 ,该物质分子中也只有一种H原子,一氯取代产物只有一种,因此分子式为C2H6和分子式为C5H12的烷烃的一氯代物的数目可能相同,D正确;
    故合理选项是D。
    5.B
    【详解】A. 乙烯和丙烯的最简式为CH2,含有2个极性键,28g 乙烯和丙烯混合物认为含有最简式CH2的物质的量为2ml,则含有极性键数目为4NA,故正确;B. 32g Cu和32g S 充分反应是生成0.25ml硫化亚铜,转移电子为0.5ml,故错误;C. 精炼铜时,阳极是粗铜,粗铜中的活泼金属先溶解生成离子形式,然后是铜溶解,阴极是铜离子得到电子生成铜单质,所以若阳极失去0.1 NA 个电子,则阴极得到0.1 NA 个电子,则阴极增重3.2g,故正确;D. 钠和氧气或氯气反应时都是生成钠离子,所以等物质的量的钠分别在足量的氧气和氯气中燃烧,转移电子数相等,故正确。故选B。
    6.C
    【详解】A.电解饱和食盐水生成氯气、氢气和氢氧化钠,正确的离子方程式为:2Cl-+2H2OCl2↑+H2↑+2OH-,A错误;
    B.向Na2SiO3溶液中通入过量SO2,反应生成亚硫酸氢钠和硅酸,正确的离子方程式为:SiO+2SO2+2H2O=H2SiO3↓+2HSO,B错误;
    C.ClO-可以将Fe2+氧化为Fe3+,NaClO 溶液显碱性,继而生成Fe(OH)3沉淀,离子方程式为ClO−+2Fe2++H2O+4OH−=Cl−+2Fe(OH)3↓,C正确;
    D.石灰水足量,铵根也可以反应,离子方程式为NH+ HCO+Ca2++2OH-=CaCO3↓+H2O+NH3•H2O,D错误;
    综上所述答案为C。
    7.D
    【详解】A.有机物X中的酚-OH与-COOH均与碱反应,则1 ml X与足量的NaOH溶液在常温常压下反应,最多消耗2ml NaOH,A错误;
    B.由有机物的结构简式可知,分子中含2个苯环、3个C=C和1个C=O键,则1 ml X最多能与10ml氢气反应,B错误;
    C.酚羟基的邻、对位能与溴水发生取代反应,X与足量的浓溴水反应,能发生取代和碳碳双键的加成,则1mlX与足量的浓溴水反应,最多消耗5ml Br2,C错误;
    D.X中含有酚羟基、糠醛中含-CHO,能发生酚醛缩合反应,该反应为缩聚反应,D正确;
    答案选D。
    【点睛】明确有机物分子中的官能团是解答的关键,①酚-OH与-COOH均与碱反应;②由结构可知,分子中含2个苯环、3个C=C和1个C=O键;③酚羟基的邻对位能与溴水发生取代反应;④X中含有酚羟基、糠醛中含-CHO,能发生酚醛缩合反应。答题时注意知识的迁移应用。
    8.B
    【详解】A.氢氧化亚铁易被空气中氧气氧化,则装置①可制备氢氧化亚铁,但不能并长时间观察其颜色,故A错误;
    B.HCl不溶于四氯化碳,且四氯化碳与水互不相溶,图中气体与水不能直接接触,则装置②中X若为四氯化碳,可用于吸收HCl气体,并防止倒吸,故B正确;
    C.碳酸氢钠不稳定,图中小试管中应为碳酸氢钠,故C错误;
    D.不能将浓硫酸直接注入容量瓶中,应在烧杯中稀释、冷却后转移到容量瓶中,故D错误;
    故选B。
    9.A
    【分析】X的氢化物极易溶于Y的氢化物中,可考虑到HCl、NH3均极易溶于H2O,而X的原子序数小于Y,所以X应为N元素,Y为O元素;常温下,Z的单质可溶于X的最高价氧化物的水化物的稀溶液中,但不能溶于其浓溶液,则Z为Al,常温下在浓硝酸中发生钝化。
    【详解】A.N、O元素可以形成NO、NO2等多种化合物,由于N元素为正价,化合价可以降低,所以均具有氧化性,A正确;
    B.O元素最高正价为+2价(OF2),与其最外层电子数不相等,B错误;
    C.原子半径Al>N>O,简单离子半径N3->O2->Al3+,C错误;
    D.X、Y均有多种氢化物,X的氢化物NH3的稳定性大于Y的氢化物H2O2,D错误;
    综上所述答案为A。
    10.D
    【详解】F是唯一没有正价的元素,F为-1价,SF6中S元素为+6价,S已处于最高价,不可能再被氧气氧化生成硫为+4价的二氧化硫,故A错误;六氟化硫分子呈正八面体,结构对称,是非极性分子,故B错误;六氟化硫分子呈正八面体,F达到八电子稳定结构,1个F最外层周围有8个电子,1个S最外层周围有12个电子.故C错误;SF6中F为-1价, S为+6价,微弱水解:SF6+4H20=H2SO4+6HF,故D正确。
    11.C
    【详解】A.对应酸的酸性越弱,则酸根离子结合氢离子的能力越强,高氯酸的酸性最强,因此ClO4 −结合H+能力最弱,故A错误;
    B.能量越低越稳定,则A、B、C、D、E五种微粒中A最稳定,C最不稳定,故B错误;
    C.C→B+D为2ClO2-=ClO3-+ClO-,反应热△H =生成物的总能量-反应物的总能量=(64kJ/ml+60kJ/ml)-2×100kJ/ml=-76kJ/ml,则反应物的总键能小于生成物的总键能,故C正确;
    D.B→A+D为3ClO-=ClO3-+2Cl-,反应热△H =(64kJ/ml+2×0kJ/ml)-3×60kJ/ml=-116kJ/ml,为放热反应,故D错误;
    故选C。
    【点睛】本题是易错点为A,要注意酸根离子结合氢离子的能力与酸性强弱的关系,在氯元素的含氧酸中,非羟基氧原子个数越多,酸性越强,则高氯酸的酸性最强,次氯酸的酸性最弱。
    12.C
    【分析】A. 升高温度,lgK减小,平衡向逆反应方向移动,逆反应为吸热反应,正反应为放热反应,该反应的ΔH0;
    B. 根据图象,随着时间的推移,c(H2O2)变化趋于平缓,随着反应的进行H2O2分解速率逐渐减小;
    C. 根据图象,没有滴入NaOH溶液时,0.1000ml/LHX溶液的pH1,HX为一元弱酸;
    D. 根据图象可见横坐标越小,纵坐标越大,-lgc(SO42-)越小,-lgc(Ba2+)越大,说明c(SO42-)越大c(Ba2+)越小。
    【详解】A. 升高温度,lgK减小,平衡向逆反应方向移动,逆反应为吸热反应,正反应为放热反应,该反应的ΔH0,A项正确;
    B. 根据图象,随着时间的推移,c(H2O2)变化趋于平缓,随着反应的进行H2O2分解速率逐渐减小,B项正确;
    C. 根据图象,没有滴入NaOH溶液时,0.1000ml/LHX溶液的pH1,HX为一元弱酸,C项错误;
    D. 根据图象可见横坐标越小,纵坐标越大,-lgc(SO42-)越小,-lgc(Ba2+)越大,说明c(SO42-)越大c(Ba2+)越小,D项正确;
    答案选C。
    【点睛】本题考查图象的分析,侧重考查温度对化学平衡常数的影响、化学反应速率、酸碱中和滴定pH曲线的分析、沉淀溶解平衡曲线的分析,掌握有关的原理,明确图象中纵、横坐标的含义和曲线的变化趋势是解题的关键。
    13.A
    【详解】A项,由图示可得,放电时铝在负极失电子,氧气在正极得电子,固体电解质只允许Li+通过,所以Li+穿过固体电解质向正极移动而得到LiOH溶液,故A正确;B项,放电时正极反应为:O2+2H2O+4e-=4OH-,当外电路中有1mle-转移时,生成1ml OH-,同时1mlLi+穿过固体电解质进入水性电解液,所以离子总数增加2NA,故B错误;C项,根据电子守恒,应用该电池电镀铜,阴极质量增加64g,即生成1ml铜,则电路中通过2ml电子,理论上消耗0.5mlO2,在标准状况下体积为11.2 L,若不是标准状况则不一定,故C错误;D项,因为固体电解质只允许Li+通过,所以放电时,负极反应式:Li-e-=Li+,故D错误。
    点睛:本题通过新型锂-空气电池考查原电池原理,涉及正负极判断、离子移动方向、电极反应式书写、有关计算等,注意根据物质性质判断原电池的正负极;根据“固体电解质只允许Li+通过”这个条件书写负极电极反应式;B项易错,注意水性电解质溶液中增多的是OH-和迁移过去的Li+,不要忽略了后者;C项易错,要养成见到气体的体积首先想到是否需要注明标准状况的习惯,防止出错。
    14.D
    【详解】分析:A项,生成CH3COOH的总反应为CH4+CO2CH3COOH,原子利用率为100%;B项,CH4选择性活化变为①过程中,有1个C-H键发生断裂;C项,根据图示,①的总能量高于②的总能量,①→②放出能量并形成C-C键;D项,催化剂只影响化学反应速率,不影响化学平衡,不能提高平衡转化率。
    详解:A项,根据图示CH4与CO2在催化剂存在时生成CH3COOH,总反应为CH4+CO2CH3COOH,只有CH3COOH一种生成物,原子利用率为100%,A项正确;B项,CH4选择性活化变为①过程中,有1个C-H键发生断裂,B项正确;C项,根据图示,①的总能量高于②的总能量,①→②放出能量,对比①和②,①→②形成C-C键,C项正确;D项,催化剂只影响化学反应速率,不影响化学平衡,不能提高反应物的平衡转化率,D项错误;答案选D。
    点睛:本题考查原子利用率、化学反应的实质、化学反应中的能量变化、催化剂对化学反应的影响,解题的关键是准确分析示意图中的信息。注意催化剂能降低反应的活化能,加快反应速率,催化剂不能改变ΔH、不能使化学平衡发生移动。
    15.C
    【分析】HCN的酸性弱于CH3COOH,所以曲线Ⅰ代表HCN溶液,曲线Ⅱ代表CH3COOH溶液。
    【详解】A.点①加入10mLNaOH溶液,此时溶液中的溶质为等物质的量的HCN和NaCN,溶液显碱性,说明CN-的水解程度大于HCN的电离程度,所以溶液中c(HCN)>c(Na+)>c(CN-)>c(OH-),A错误;
    B.点②时加入10mLNaOH溶液,此时溶液中的溶质为等物质的量的CH3COOH和CH3COONa,存在电荷守恒c(CH3COO-)+ c(OH-)= c(H+)+ c(Na+),存在物料守恒2 c(Na+)= c(CH3COO-)+c(CH3COOH),二式联立可得c(CH3COO-)-c(CH3COOH)=2c(H+)-2c(OH-),B错误;
    C.④点恰好完全反应,存在物料守恒c′(Na+)=c′(CH3COOH)+c′(CH3COO-),所以c′(Na+)+c′(CH3COOH)+c′(CH3COO-)=2c′(CH3COOH)+2c′(CH3COO-)=0.1ml/L,③点溶液显中性,结合电荷守恒可知c(CH3COO-)=c(Na+),所以c(CH3COOH)+c(CH3COO-)+c(Na+)= c(CH3COOH)+2c(CH3COO-),由于溶液中CH3COO-浓度均远大于CH3COOH浓度,所以c(CH3COOH)+c(CH3COO-)+c(Na+)的值约等于0.1ml/L,即③点近似等于④点,C正确;
    D.混合后存在电荷守恒:c(CN-)+c(CH3COO-)+ c(OH-)= c(H+)+ c(Na+),存在物料守恒c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+ c(HCN)+c(CN-),二式联立可得c(HCN)+c(CH3COOH)>c(OH-)-c(H+),D错误;
    综上所述答案为C。
    16.D
    【详解】A,两支试管中KMnO4溶液和H2C2O4溶液的浓度都不相同,无法说明反应速率的不同是H2C2O4浓度不同引起的,A项错误;B,电石的主要成分为CaC2,电石中还含有CaS、磷化钙等,CaS、磷化钙等与水反应产生的H2S、PH3等也能使酸性KMnO4溶液褪色,不能证明一定产生乙炔,B项错误;C,试管①产生气泡快,说明试管①反应速率快,加入FeCl3时双氧水分解反应的活化能较小,C项错误;D,Cl-、Fe2+都能被酸性KMnO4溶液氧化,使酸性KMnO4溶液褪色,溶液紫红色褪去不能说明溶液中一定含Fe2+,D项正确;答案选D。
    点睛:本题考查实验方案的设计和评价,侧重考查探究外界条件对化学反应速率的影响,乙炔、Fe2+的检验。探究外界条件对化学反应速率的影响用控制变量法,探究H2C2O4浓度对化学反应速率的影响必须使KMnO4溶液浓度相同。检验物质时必须先排除其他物质的干扰,B项中要检验乙炔要将生成的气体先通过盛足量CuSO4溶液的洗气瓶,然后通入酸性KMnO4溶液;D项中检验Fe2+应选用K3[Fe(CN)6]溶液。
    17.(1)14
    (2) 1
    (3)的非羟基氧原子数目为2,的非羟基氧原子数目为1,非羟基氧原子数目越多,S的正电性越高,导致S-O-H中的O的电子向S偏移,在水分子的作用下,越易电离出H+,酸性越强。
    (4) sp3 +6
    (5) 正八面体
    【详解】(1)Fe为26号元素,Fe2+核外有24个电子,基态Fe2+核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d6,每个能层的s轨道有1个伸展方向,p轨道有3个伸展方向,d轨道有5个伸展方向,则基态Fe2+共有14种不同空间运动状态的电子。
    (2)原子总数和价电子总数均相等的分子或离子互为等电子体,则与互为等电子体的阴离子为;1个中含有6个配位键,中含有,1个中含有1个σ键、2个π键,即1个中含有6+6=12个σ键,所以含有12mlσ键的的物质的量为 1 ml。
    (3)的非羟基氧原子数目为2,的非羟基氧原子数目为1,非羟基氧原子数目越多,S的正电性越高,导致S-O-H中的O的电子向S偏移,在水分子的作用下,越易电离出H+,酸性越强。
    (4)过二硫酸的结构式为,S原子的价层电子对数为4,杂化方式为sp3;S元素形成6对共用电子对,且电负性比氧元素小,故化合价为+6。
    (5)根据晶体的晶胞结构可知,Fe2+位于所形成的正八面体空隙中。一个晶胞中,Fe2+的个数为,的个数为,则晶胞的质量为,,解得。
    18.(1)氢、氮、氧
    (2)H-O-N=N-O-H
    (3)N2O+H2OHN2O+OH-
    (4)2NaNO2+2H2O+4Na=Na2N2O2+4NaOH
    (5)H2N2O2+3I2+3H2O=HNO3+HNO2+6HI
    【分析】工业盐即NaNO2;A是二元含氧酸,则含有两个羟基,根据工业盐所含元素可推测A另一种元素应为N,且A分子中含N原子的个数为=2,所以A的分子式为H2N2O2;F蒸发得到A,则F中溶质应为H2N2O2,黄色沉淀E与HCl气体在无水乙醚条件下反应得到F,则E应为Ag2N2O2,G为AgCl;由C是氯碱工业产物之一可知,NaNO2与钠汞齐反应生成B和氢氧化钠,B、E所含阴离子应为N2O,所以B为Na2N2O2,D为NaNO3。
    【详解】(1)根据分析可知A的分子式为H2N2O2,A的组成元素名称为氢、氮、氧;
    (2)2N2O2中所有原子都满足稀有气体的最外层电子结构,则O形成2个共价键,N形成3个共价键,且具有对称性,则结构式为H-O-N=N-O-H;
    (3)B的水溶液显碱性,说明N2O为弱酸根,发生水解:N2O+H2OHN2O+OH-,溶液显碱性;
    (4)根据分析可知亚硝酸钠溶液与水、钠汞齐发生氧化还原反应生成Na2N2O2、NaOH,结合元素守恒、电子守恒可得化学方程式为2NaNO2+2H2O+4Na=Na2N2O2+4NaOH;
    (5)将H2N2O2加入到碘水中,碘水褪色,说明I2被H2N2O2还原,生成三种酸,则其中一种应为HI,再结合元素守恒可知另外两种酸应是HNO3和HNO2,所以化学方程式为H2N2O2+3I2+3H2O=HNO3+HNO2+6HI。
    19.(1) CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g) ΔH=247.4kJ·ml-1 cd 不是 b和c都未达平衡,b点温度高,反应速率快,相同时间内转化率高
    (2)
    (3)2.7
    【详解】(1)①据CH4超干重整CO2的催化转化图,过程I的化学反应为CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)。由能量-反应进程曲线得热化学方程式:
    CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g) ΔH=+206.2kJ·ml-1 (i)
    CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g) ΔH=-165kJ·ml-1 (ii)
    根据盖斯定律,(i)×2+(ii)得过程I的热化学方程式:CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g) ΔH=247.4kJ·ml-1;
    ②过程Ⅱ物质变化为:左上(CO、H2、CO2)+ 右下(惰性气体)→ 左下(H2O)+ 右上(CO、惰性气体),总反应为H2+CO2=H2O+CO。Fe3O4、CaO为总反应的催化剂,能降低反应的活化能,但不能改变反应的ΔH;综上所述ab正确,cd错误;
    ③通常,催化剂能加快反应速率,缩短反应到达平衡的时间,但催化剂不能使平衡发生移动,即不能改变平衡转化率。若图中a点为化学平衡,则保持温度不变(800℃),将催化剂Ⅱ换成Ⅰ或Ⅲ,CH4的平衡转化率应不变,故a点不是化学平衡;
    同理,图中b、c两点都未达到化学平衡,据题意,b、c两点只有温度不同,b点温度较高,反应速率快,相同时间内CH4转化率高;
    (2)起始总压为20kPa+25kPa=45kPa,则平衡时总压为45kPa×1.8=81kPa,Δp=81kPa-45kPa=36kPa,根据方程式CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)可知,每消耗1mlCH4、CO2,生成2mlCO、H2,气体总物质的量增加2ml,恒容条件下压强之比等于物质的量之比,所以当Δp=36kPa,消耗CH4、CO2均为18kPa,生成的CO、H2均为36kPa,则平衡时CH4为20kPa-18kPa=2kPa,CO2为25kPa-18kPa=7kPa,所以Kp=(kPa)2;
    (3)c(H2C2O4)=c(C2O),即=1,===1,所以此时c(H+)===6×10-3.5ml/L,pH=-lg6×10-3.5=2.7。
    20.(1) P2O5 己
    (2)通过观察产生气泡的速率控制通入气体的流速
    (3)温度太低,反应速率太慢;温度太高,PCl3等物质挥发
    (4) 滴入最后一滴KSCN标准溶液,溶液变红色,且半分钟内不褪色 95.9% 偏小
    【分析】由实验装置图和实验原理可知,装置A甲中盛有饱和食盐水,除去氯气中混有的氯化氢,装置乙中盛有酸性固体干燥剂干燥氯气,装置丁中盛有浓硫酸,干燥二氧化硫,根据题目所给信息可知,PCl3、POCl3的熔沸点较低,所以装置丙的主要作用为冷凝回流,盛有碱石灰的干燥管吸收未反应的氯气和二氧化硫,防止污染环境,同时吸收空气中水蒸气,防止水蒸气进入三颈烧瓶中导致三氯化氧磷水解。
    【详解】(1)根据分析可知,装置乙中试剂为固体酸性干燥剂,所以选五氧化二磷;装置丙的主要作用为冷凝回流,为增强冷凝效果不能选用直形冷凝管,应选择装置己;
    (2)甲、丁装置的作用除了用于气体的净化除杂外,还可以起到观察产生气泡的速率控制通入气体的流速,有利于反应充分进行;
    (3)因若温度太低,反应速率太慢,若温度太高,PCl3等物质受热挥发,降低三氯化氧磷的产率,所以实验时用水浴加热三颈烧瓶,控制反应温度在60~65℃;
    (4)①由题意可知,测定POCl3产品含量时以NH4Fe(SO4)2溶液为指示剂,用KSCN溶液滴定过量的AgNO3溶液,达到终点时KSCN稍过量,遇Fe3+显血红色,所以现象是滴入最后一滴KSCN标准溶液,溶液变红色,且半分钟内不褪色;
    ②KSCN的物质的量为0.1ml/L×0.01L=0.001ml,根据反应Ag++SCN-=AgSCN↓,可知溶液中剩余的银离子的物质的量为0.001ml,则与POCl3和水反应生成氯化氢的银离子的物质的量为(0.004ml-0.001ml)=0.003ml,水解生成的氯化氢的物质的量为0.003ml,由题意可知1.600g样品中POCl3的物质的量为×=0.01ml,所以产品中POCl3的质量分数为×100%=95.9%;
    ③Ksp(AgCl)>Ksp(AgSCN),所以若无硝基苯覆盖沉淀表面,滴定剩余Ag+时,会有部分AgCl沉淀转化为AgSCN,导致消耗的KSCN标准液偏大,即计算出的剩余Ag+偏多,结合②可知测定POCl3的质量分数将偏小。
    21.(1)AD
    (2) HOCH2CHClCH2Cl ClCH2CH(OH)CH2Cl 酚羟基、硝基
    (3)3+→+3+2H2O
    (4)
    (5)、、、
    【分析】A的分子式为C3H6,A的不饱和度为1,A与Cl2高温反应生成B,B与HOCl发生加成反应生成C,C的分子式为C3H6OCl2,B的分子式为C3H5Cl,B中含碳碳双键,A→B为取代反应,则A的结构简式为CH3CH=CH2;根据C、D的分子式,C→D为氯原子的取代反应,结合题给已知ii,C中两个Cl原子连接在两个不同的碳原子上,则A与Cl2高温下发生饱和碳上氢原子的取代反应,B的结构简式为CH2=CHCH2Cl、C的结构简式为HOCH2CHClCH2Cl或ClCH2CH(OH)CH2Cl、D的结构简式为HOCH2CH(OH)CH2OH;D在浓硫酸、加热时消去2个“H2O”生成E;根据F→G→J和E+J→K,结合F、G、J的分子式以及K的结构简式,E+J→K为加成反应,则E的结构简式为CH2=CHCHO,F的结构简式为、G的结构简式为、J的结构简式为;K的分子式为C9H11NO2,L的分子式为C9H9NO,K→L的过程中脱去1个“H2O”,结合K→L的反应条件和题给已知i,K→L先发生加成反应、后发生消去反应,L的结构简式为。
    【详解】(1)A.根据分析可知A→B的反应类型为取代反应,A错误;
    B.化合物D为HOCH2CH(OH)CH2OH,为多羟基醇,能与新制Cu(OH)2反应,B正确;
    C.化合物K中含有酚羟基,可以和NaOH反应,含有-NH-,可以和HCl反应,C正确;
    D.根据8-羟基喹啉的结构简式可知其分子式为C9H7NO,D错误;
    综上所述答案为AD;
    (2)根据分析可知C的结构简式为HOCH2CHClCH2Cl或ClCH2CH(OH)CH2Cl;G的结构简式为,所含官能团为酚羟基、硝基;
    (3)L为,G为,J为,L与G反应生成J和8-羟基喹啉,L失去氢,应为氧化反应,反应的化学方程式为3+→+3+2H2O;
    (4)1,3-丁二烯CH2=CHCH=CH2;根据题目所给信息可以通过和OHCCH=CHCHO在浓硫酸加热的条件下生成,而CH2=CHCH=CH2和氯气发生加成反应生成CH2ClCH=CHCH2Cl,水解生成HOCH2CH=CHCH2OH,然后发生催化氧化生成OHCCH=CHCHO,所以合称路线为;
    (5)K的分子式为C9H11NO2,其同分异构体满足:①IR谱表明分子中有苯环和一个含非碳原子的五元环,即含有N原子或O原子的五元环;分子中不存在N-O键、O-O键,1H-NMR谱显示分子中有5种氢原子,说明结构对称,则符合要求的有:、、、。
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